JPH0245410A

JPH0245410A - 毛髪用化粧品

Info

Publication number: JPH0245410A
Application number: JP19645288A
Authority: JP
Inventors: Kazunari Yoshioka; 吉岡　一成; Yoichi Kamimura; 洋一上村
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1988-08-06
Filing date: 1988-08-06
Publication date: 1990-02-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、Ｎ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチ
ドとカチオン性ポリマーとを配合した毛髪用化粧品に関
する。

〔従来の技術〕

毛髪には、シャンプー、ヘアーリンス、エアゾール型フ
オーム、パーマネントウェーブ用剤、ヘアークリーム、
ヘアーコンディショナー、セットローション、ヘアート
リートメントローション、ヘアーカラー、ヘアーカラー
チなど種々の毛髪用化粧品が使用されている。

しかしながら、これらの毛髪用化粧品の使用によって、
かえって毛髪が損傷を受ける場合がある。

例えば、パーマネントウェーブ用剤を使用した場合は、
第１剤による還元やアルカリ膨潤ならびに第２剤による
過剰酸化によって、毛髪を構成するケラチン蛋白質の一
部が熔離し、また毛髪中の残存部分も物理的、化学的変
化を受け、毛髪に異和感やパサパサした惑じが生じる。

また、シャンプーでは配合されている界面活性剤の界面
活性能が強いため、毛髪の皮脂や構成蛋白質までが溶出
され、毛髪が損傷を受け、乾燥後、毛髪がパサパサある
いはガサガサした感じを与えるようになる。

ヘアーリンスはシャンプーによる洗髪後使用し、毛髪に
柔軟性を与え、かつ自然な光沢を与えるものであるが、
その主剤として用いられているのは炭素数１６〜１８の
長鎖アルキルのアルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど
のカチオン性界面活性剤であって〔例えば、池田鉄作「
化粧品学Ｊ、　　（１９７９，５，２０）、■南山堂、
Ｐ３０５〜３０６〕、これらは強い界面活性能を有する
ため、その使用量が多くなるとシャンプーの場合同様に
毛髪の皮脂や構成蛋白質までが溶出され、かえって毛髪
がパサパサあるいはガサガサした感じを与えるようにな
る。

以上のように、毛髪用化粧品はその゛主剤として使用さ
れている成分が、−面ではその本来の目的を達成する上
において有用な働きをするものの、他面では毛髪を損傷
させるおそれがあり、従来の毛髪用化粧品にはそれに対
する充分な考慮が払われていないのが実状である。

〔発明が解決しようとする諜Ｂ］本発明は従来の毛髪用化粧品が、その使用の結果、毛髪
にかえって損傷を与えていたという問題点を解決し、毛
髪用化粧品の本来の機能を阻害することなく、毛髪の損
傷を防止し、毛髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふ
っくら感、艶などを付与し得る毛髪用化粧品を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、毛髪用化粧品に、−綴代（Ｔ）（式中、Ｒｔ
　”’　Ｒｓは炭素数１〜２０のアルキル基またはＲ１
−Ｒ２のうち１個または２個が炭素数１〜２０のアルキ
ル基で、残りが炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基ま
たはベンジル基である。Ｒ４は水素原子または水酸基で
、Ｒ３はカゼインより誘導されるペプチドを構成するア
ミノ酸の側鎖であり、ｎは２〜３０である）で示される
Ｎ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチドとカチオ
ン性ポリマーとを配合することによって、毛髪の損傷を
防止し、毛髪用化粧品の本来の機能をよりよく発揮させ
、かつ毛髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふっくら
惑、艶などを付与し得る毛髪用化粧品を提供したもので
ある。

上記−綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導カゼインペプチドは、カゼインペプチドと、下記の一
般式（「）〔式中のＲ１、Ｒｔ、Ｒｓは前記−綴代（Ｉ）の場合と
同じであり、ＸはＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ３、ＳＯａ／２
’またはＲ，０３Ｏｓ（Ｒｈは低級アルキル基である）
を示す〕で示されるグリシジルアンモニウム塩、または−綴代（
ＩＩＩ）Ｒ。

（式中のＲ，、Ｒｉ、ＲｓおよびＸは前記−綴代（ｒｌ
）の場合と同じであり、ＹはＣＩ、Ｂｒ、■などのハロ
ゲン原子を示す）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアン
モニウム塩、または−綴代（ＴＶ）Ｒ１ ■ Ｒｓ（式中のＲ１、Ｒ１、Ｒ３、ＸおよびＹは前記一般式（
１）の場合と同じである）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩のいず
れかを反応させることによって得られる。

上記カゼインペプチドは、牛乳カゼイン、ヤギ乳カゼイ
ン、人乳カゼインなどを、酸、アルカリあるいは蛋白質
分解酵素などを用いて加水分解することによって得られ
る。

上記のカゼインペプチドは毛髪の構成蛋白質であるケラ
チンに類似した化学構造を有し、そのアミノ基やカルボ
キシル基、あるいは各種アミノ酸の側鎖によって、毛髪
に吸着し、毛髪を保護し、損傷した毛髪を回復させる作
用を有している。しかも、天然の蛋白質から誘導される
ものであるため、毛髪に対する刺激性が少なく安全であ
る。

そして、前記−綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモ
ニウム誘導カゼインペプチドは、上記カゼインペプチド
を前記−綴代（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示されるアンモニウ
ム塩のいずれかと反応させて第４級化することにより、
毛髪への吸着性や毛髪を柔軟にする作用をさらに高めた
ものであって、毛髪に吸着して毛髪を柔軟にし、かつ毛
髪に潤いや光沢を与えるなど、毛髪のコンディシッニン
グを助けると共に、毛髪を保護する作用がある。しかも
、この−綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム
誘導カゼインペプチドは、前述したカチオン性界面活性
剤のような強力な界面活性能を有さす、したがって界面
活性能に基づく脱脂や蛋白変性などの弊害が生じない。

一方、カチオン性ポリマーは、後に詳しく説明するよう
に、ジアリル第４級アンモニウム塩の重合物、カチオン
性セルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重合
体などであって、これらのカチオン性ポリマーは、カチ
オン性界面活性剤と同様に、毛髪によく吸着し、前記−
綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導カゼ
インペプチド以上に毛髪を柔軟にし、かつくし通り性を
良くし、毛髪に艶を与え、毛髪のコンディジ式ニングを
しやすくするが、長期的な使用によっては、これの蓄積
された過剰な吸着と、脱脂・洗浄作用によって、毛髪が
バリバリになるなどの不快な感触を与えることがある。

特に損傷毛では吸着が著しいためなおさら毛髪の感触が
悪くなることがある。

そこで、本発明では、このカチオン性ポリマーと前述の
一般式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導カ
ゼインペプチドとを併用することによって、カチオン性
ポリマーの欠点が現れないようにし、長期的に用いても
毛髪の損傷や感触の低下を起こさずに、優れたコンディ
ショニング作用を発揮させるのである。

つぎに、−綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモニウ
ム誘導カゼインペプチドおよびカチオン性ポリマーの順
に、これらについて詳しく説明する。

上記−綴代（１）において、カゼインペプチド部分の側
鎖がＲ３で示されるアミノ酸としては、アラニン、グリ
シン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フ
ェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、シス
チン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、
アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタ
ミン、トリプトファン、０−ホスホセリンなどがあげら
れる。

そして、これらのアミノ酸の組成比の分析結果の一例を
示すと第１表のとおりである。なお、第１表中にはアス
パラギン、グルタミン、０−ホスホセリンが示されてい
ないが、これは分析に先だって行われる加水分解時に（
常法では６Ｎ塩酸により完全加水分解される）、それぞ
れアスパラギン酸、グルタミン酸、セリンになったから
である。

つまり、第１表中のアスパラギン酸、グルタミン酸、セ
リンにはカゼイン中ではアスパラギン、グルタミン、Ｏ
−ホスホセリンとして存在したものも含まれている。ま
た、シスチンはアミノ基およびカルボキシル基を２個ず
つ持っているので、第１表ではハーフシスチンとしてモ
ル％を示している。また、トリプトファンは分析に先だ
って行われる６Ｎ塩酸による完全加水分解の時に失われ
るので、第１表中には示されていないが、カゼイン中に
は約１モル％程度含まれている。

第表上記カゼインペプチドを得るためのカゼインの加水分解
は、例えば特開昭６３−１０５０００号公報において明
らかにされているように、酸、アルカリまたは酵素によ
って行われる。

酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蛾）酸などの有機酸
が用いられる。

アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウムなどが用いられる。

また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼＡ、プロクターゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素
、パパイン、ブロメライン、サーモライシン、トリプシ
ン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性蛋白質分解
酵素などが使用される。また、スブチリシン、スタフィ
ロコッカスプロテアーゼなどの国産性の中性蛋白質分解
酵素も使用できる。酵素の使用に際しては、それらの画
題性蛋白質分解酵素を含む菌体、あるいは酵素または酵
素を含む菌体を固定化した膜、粒体などの状態で使用に
供することもできる。

上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるカゼインペプチドは、−最大（１）にお
けるｎが２〜３０（ただし、ｎの値は平均値であり、ｎ
が２〜３０ということは平均分子量で約１５０〜約ｓ、
ｏｏｏにあたる）になるようにされる、これはｎが２未
満ではカゼインペプチド自体の毛髪への吸着性が少なく
、また、ｎが３０を超えると水溶性が低下して取り扱い
にくくなり、また毛髪への吸着性が低下するからである
。

−最大（＋）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導カ
ゼインペプチドは、前記のように、カゼインペプチドと
一般式（ＩＩ）〜（ＴＶ）で示されるアンモニウム塩と
の反応によって得られるが、それらの反応式を示すと次
のとおりである。なお、反応式を示すにあたって、カゼ
インペプチドは、次の一般式（Ｖ）で示す。

■ カゼインペプチドと一般式（Ｉ［）で示されるグリシジ
ルアンモニウム塩との反応 ■　カゼインペプチドと一般式（ＩＩＩ）で示される３
−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩と
の反応 ■　カゼインペプチドと一般式（ＩＶ）で示される３−
ハロゲンブロピルアンモニウム塩との反応上記■、■ま
たは■で示すカゼインペプチドと、−綴代（ＩＩ）で示
されるグリシジルアンモニウム塩、−綴代（ＩＩＩ）で
示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモ
ニウム塩または一般式（ＴＶ）で示される３−ハロゲン
プロピルアンモニウム塩との反応は、通常、カゼインペ
プチドの水溶液に一般式（ＩＩ）で示されるグリシジル
アンモニウム塩、−ａ式（ＩＩＩ）で示される３−ハロ
ゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩または一
般式（ＴＶ）テ示される３−ハロゲンプロピルアンモニ
ウム塩の溶液を滴下し、水中で両者を接触させることに
よって行われる０反応に際して反応系内のｐＨを８〜１
２、特に９〜１１に保つことが好ましく、そのために水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど
のアルカリ溶液を必要に応じて反応液中に滴下すること
が行われる０反応時、反応系内のｐＨを前記の範囲に維
持するのは、カゼインペプチドのアミノ基が一般式（［
Ｉ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−綴代（Ｉ
ＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム塩または一般式（ＩＶ）で示される３−
ハロゲンプロピルアンモニウム塩と反応するためには、
ｐＨ８以上のアルカリ側であることが望ましく、またｐ
Ｈが１２を超えるとｐＨや一般式（ＩＩ）で示されるグ
リシジルアンモニウム塩、−ａ式（ＩＩＩ）で示される
３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩
、−綴代（ＩＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアン
モニウム塩などが加水分解を起こすからである０反応は
常温でも進行するが、温度が高いほど反応は速くなる。

しかし、ｐ　Ｈが高い状態で温度が高くなると、−綴代
（ＩＦ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−綴代
（Ｉ［［）で示される３ハロゲン−２−ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム塩、−綴代（ＴＶ）で示される３−ハ
ロゲンプロピルアンモニウム塩などの加水分解も促進さ
れるため、高くても８０’Ｃ以下にするのが好ましい、
−綴代（Ｉｔ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、
綴代（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩、−綴代（ＩＶ）で示される
３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などは結晶で用い
てもよいが、水またはアルコールなどの溶液としたもの
を滴下するのが好ましい。カゼインペプチド溶液への一
般式（ｎ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−ｉ
式（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシ
プロピルアンモニウム塩、−綴代（ｒＶ）で示される３
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などの滴下は、１５
分間〜６時間で終わるのが好ましい。

これらの反応においては、反応によってハロゲン化水素
が生成して反応液のｐＨが低下するので、アルカリを反
応の開始と同時に滴下し、攪拌して液中のＰＨを反応に
適する範囲に維持することが必要である。

反応の進行と終了は、アミノ基への反応についてファン
・スレータ（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）法により、反応液中
のカゼインペプチドのアミノ態チッ素を測定することに
よって確認することができる０反応が終了したのち、反
応液は、適宜、ａ縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル濾過
、電気透析などによって精製した上で、適宜、′ａ縮し
て、反応生成物を固体あるいは１ｌｌＮ液の状態で得る
ことができる。

上記のように、カゼインペプチドとの反応に使用される
一般式（ｎ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−
綴代（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩、−綴代（ＩＶ）で示される
３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩について、その具
体例を示すと次のとおりである。

一般式（ＩＩ）で示されるグリシジルアンモニウム塩と
しては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド
、グリシジルトリエチルアンモニウムクロライド、グリ
シジルトリエタノールアンモニウムクロライド、グリシ
ジルトリプロビルアンモニウムクロライド、グリシジル
トリイソプロビルアンモニウムクロライド、グリシジル
トリメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルトリメ
チルアンモニウムアイオダイド、グリシジルラウリルジ
メチルアンモニウムクロライド、グリシジルミリスチル
ジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルセチルジ
メチルアンモニウムクロライド、グリシジルステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルラウリル
ジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルミリスチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルセチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルステアリ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルカプリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルエイコ
シルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルカプ
リルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルエイ
コシルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルラ
ウリルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシジル
セチルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシジル
ステアリルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシ
ジルラウリルジェタノールアンモニウムクロライド、グ
リシジルセチルジェタノールアンモニウムクロライド、
グリシジルステアリルジェタノールアンモニウムクロラ
イド、グリシジルジラウリルメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルセチルジチルアンモニウムクロライド
、グリシジルジステアリルメチルアンモニウムクロライ
ド、グリシジルジラウリルエタノールアンモニウムクロ
ライド、グリシジルセチルジタノールアンモニウムクロ
ライド、グリシジルジステアリルエタノールアンモニウ
ムクロライドなどが用いられる。

−綴代（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩としては、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエチルア
ンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルトリエタノールアンモニウムクロライド、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリプロビルアンモニウ
ムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルト
リイソプロピルアンモニウムクロライド、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムアイオダイド、３−ブロモ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−ブ
ロモー２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
ブロマイド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、セチル（３−クロロ２−ヒドロキ
シプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ステア
リル（３−クロロ−２−ヒト、ロキシプロピル）ジメチ
ルアンモニウムクロライド、カプリル（３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、エイコシル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
）ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−ク
ロロ−２ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムブ
ロマイド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、セチル（３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニ
ウムブロマイド、ステアリル（３クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ラウリ
ル（３−クロロ−２ヒドロキシプロピル）ジベンジルア
ンモニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライ
ド、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジ
ベンジルアンモニウムクロライド、ステアリル（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジベンジルアンモニウ
ムクロライド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）　ジェタノールアンモニウムクロライド、ミ
リスチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェ
タノールアンモニウムクロライド、セチル（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアンモニウム
クロライド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、ジラ
ウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）メチル
アンモニウムクロライド、シミリスチル（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）メチルアンモニウムクロライ
ド、ジセチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリル（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）メチルアンモニウムク
ロライド、ラウリル（３−ブロモー２−ヒドロキシプロ
ピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（
３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモ
ニウムクロライド、セチル（３−ブロモ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ステア
リル（３−ブロモー２−ヒドロキシプロピル）ジメチル
アンモニウムクロライドなどが用いられる。

また、−綴代（ｒＶ）で示される３−ハロゲンプロピル
アンモニウム塩としては、３−クロロプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、３−クロロプロピルトリエ
チルアンモニウムクロライド、３−クロロプロピルトリ
プロピルアンモニウムクロライド、３−クロロプロピル
トリイソプロビルアンモニウムクロライド、３−クロロ
プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、３−ブロ
モプロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリ
ル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、セチル（３−クロロプロピル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリル（３−クロ
ロプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、カプリ
ル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、エイコシル（３−クロロプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、ラウリル（３−クロロプロピル）
ジメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチル（３−ク
ロロプロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、セチ
ル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムブロマ
イド、ステアリル（３−クロロプロピル）ジメチルアン
モニウムブロマイド、ラウリル（３−クロロプロピル）
ジベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル（３−
クロロプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド、
セチル（３−クロロプロピル）ジベンジルアンモニウム
クロライド、ステアリル（３−クロロプロピル）ジベン
ジルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−クロロプ
ロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、ミリス
チル（３クロロプロピル）ジェタノールアンモニウムク
ロライド、セチル（３−クロロプロピル）ジェタノール
アンモニウムクロライド、ステアリル（３−クロロプロ
ピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、ジラウリ
ル（３−クロロプロピル）メチルアンモニウムクロライ
ド、シミリスチル（３−クロロプロピル）メチルアンモ
ニウムクロライド、ジセチル（３−クロロプロピル）メ
チルアンモニウムクロライド、ジステアリル（３−クロ
ロプロピル）メチルアンモニウムクロライド、ラウリル
（３−ブロモプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ミリスチル（３−ブロモプロピル）ジメチルアンモ
ニウムクロライド、セチル（３−ブロモプロピル）ジメ
チルアンモニウムクロライド、ステアリル（３ブロモプ
ロピル）ジメチルアンモニウムクロライドなどが用いら
れる。

一般式（１）におけるＲ１、Ｒ１、Ｒ１は、上記−綴代
（Ｕ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−Ｍ式（
Ｉ［［）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム塩または一般式（ＩＶ）で示される３
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩に由来するものであ
るが、これらＲ，、Ｒ，、Ｒ１は前記−綴代（１）に示
す条件下において同一でもよく、また互いに異なってい
てもよい。

一方、カチオン性ポリマーとしては、以下に詳述するよ
うな、ジアリル第４級アンモニウム塩の重合物、カチオ
ン性セルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重
合体などがあげられる。

（１）　　ジアリル第４級アンモニウム塩の重合物ジア
リル第４級アンモニウム塩の重合物としては下記−綴代
（１）〜（４）で示される重合物があげられる。

（−綴代（１）〜（４）において、Ｒ？、Ｒ１は同じか
または異なって、水素原子または炭素数１〜１８、好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ，、Ｒ８゜
は同しかまたは異なって、水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基またはフェニル基を示し、２はアニオンを示し
、塩素、臭素などのハロゲンイオン、硫酸、硝酸などの
無機酸残基、メチル硫酸、ヒドロキシカルボン酸などの
有機酸残基を示し、ｎｌ、ＩＩＩおよびｎｔｓ　１１＝
は分子量１万〜１００万を与える数を示す）（２）カチオン性モルロースまたはカチオン性澱粉カチ
オン性セルロースまたはカチオン性澱粉としては次の一
般式（５）で示される化合物があげられる。

ＲＩＳ〔式中、Ａはセルロース残基または澱粉残基、Ｂは付加
数０〜１０のポリオキシエチレンまたはポリオキシプロ
ピレン、Ｃはアルキレン基またはヒドロキシアルキレン
基、Ｒｏ、ＲＩ＊、ＲＩＳは同じかまたは異なって、ア
ルキル基、アリール基または式中の窒素原子を含んで複
素環を形成してもよい。

Ｚはアニオン（塩素、臭素、沃素などのハロゲンイオン
、硫酸、スルホン酸、硝酸などの酸残基）、ｌは正の整
数である〕（３）カチオン性ビニル重合体カチオン性ビニル重合体としては次の一般式（６）〜（
８）で示される重合体があげられる。

Ｒ１＠、Ｒ１９は同じかまたは異なって、水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基または置換アルキル基、Ｔは酸
素原子またはアミド結合中のＮＨ基、Ｚはアニオン、１
１３は１〜１０の整数、ｎｌは前記と同じである）Ｚθ　　ＲＩＳ（式中、Ｒ１４、ＲＩＳは同じか異なって、水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示し、ｎ
ｌおよび２は前記と同じである）（式中、Ｒ１＆は水素
原子またはメチル基、Ｒ＋ｆｆ、（式中、Ｒ２゜、Ｒ２
１、Ｒ２！は同じかまたは異なって、水素原子、炭素数
Ｉもしくは２のアルキル基または置換アルキル基、Ｚは
アニオン、ｎｌは前記と同じである）これらのカチオン性ポリマーのうち、ジアリルジメチル
アンモニウムホモ重合物、カチオン性セルロースなどが
特に好ましい。

上記のようなカチオン性ポリマーは、前記したように、
カチオン性界面活性剤と同様に、毛髪によ（吸着し、前
記−綴代（Ｉ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導
カゼインペプチド以上に毛髪を柔軟にし、かつくし通り
性を良くし、毛髪に艶を与え、毛髪のコンディショニン
グをしやすくするが、長期的な使用によっては、これの
蓄積された過剰な吸着と、強い脱脂・洗浄作用によって
、毛髪がバリバリになるなどの不快な感触を与えること
がある。特に損傷毛では吸着が著しいためになおさら毛
髪の感触が悪くなることがある。

そこで、このカチオン性ポリマーと、前述の一般式（１
）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプ
チドとを併用することによって、カチオン性ポリマーの
欠点が現れないようにし、長期的に用いても毛髪の損傷
や感触の低下を起こさずに、優れたコンディショニング
作用を発揮させるようにする。

毛髪用化粧品中への上記−綴代（１）で示されるＮ−第
４級アンモニウム誘導カゼインペプチドとカチオン性ポ
リマーの配合量は、−綴代（１１で示されるＮ−第４級
アンモニウム誘導カゼインペプチドが０．０５〜１０％
（重量％、以下同様）、カチオン性ポリマーが０．０５
〜５％の範囲が好ましい。これは−綴代（１）で示され
るＮ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチドやカチ
オン性ポリマーの量が前記範囲より少なくなるとそれら
の効果が充分に発揮されず、−綴代（１）で示されるＮ
−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチドが上記範囲
より多くなると毛髪に残存してベトツクようになり、ま
たカチオン性ポリマーの量が上記範囲より多くなると毛
髪が損傷を受けるようになるからである。

毛髪用化粧品としては、例えばシャンプー　へアーリン
ス、エアゾール型フオーム、ヘアークリーム、パーマネ
ントウェーブ用剤、ヘアーコンディジｇｆ＋、セットロ
ーシロン、ヘアートリートメントローション、ヘアーカ
ラー　ヘアーカラーチなど、各種毛髪用化粧品があげら
れる。

そして、前記−綴代（１）で示されるＮ−第４級アンモ
ニウム誘導カゼインペプチドやカチオン性ポリマーは、
基本的には上記の毛髪用化粧品に従来から採用されてい
る組成に、前記の割合で配合すればよい、ただし、ヘア
ーリンスやフオームなどのように、もともとカチオン性
ポリマーを配合していたものでは、カチオン性ポリマー
の一部を一般式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウ
ム誘導カゼインペプチドに置き換えればよい。

これら−綴代（＋）で示されるＮ−第４級アンモニウム
誘導カゼインペプチドやカチオン性ポリマー以外に、上
記毛髪用化粧品に配合される成分を例示すると、例えば
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤などの界面活性剤、アニオン性ポリマー
、ノニオン性ポリマー、両性ポリマーなどのポリマー類
、天然抽出油、高級脂肪酸、炭化水素、脂肪酸エステル
類、グリセライド、ワックス、アルキルアルコール、ア
ルキルアミド、シリコーンオイル（例えば、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、その他
各種変性シリコーンオイル）などの油分、コラーゲンペ
プチド、ケラチンペプチド、シルクペプチドなどの蛋白
質加水分解物あるいはその誘導体、保湿剤、アルコール
類、増粘剤、植物エキス、動物エキス、紫外線吸収剤、
ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などであ
る。

〔実施例〕

つぎに参考例（Ｎ−第４級アンモニウム誘導カゼインペ
プチドの製造例）および実゛施例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例のみに限定
されるものではない。

参考例１内容積３１のビーカーに２Ｎ水酸化ナトリウム２．５１
を入れ、これに粉末カゼイン５００ｇのうちの一部を加
え、８０°Ｃに加熱し、攪拌を行いつつ、加水分解によ
り粉末カゼインを溶解させ、残りの粉末カゼインを追加
して加えた。３０分間で粉末カゼインの全量を投入した
後、さらに５時間８０°Ｃに加熱するとともに攪拌し、
加水分解を終了した。

反応生成物に水１ｆｆｉを加え希釈したのち減圧濾過し
た。濾液を弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライトＩＲ
Ｃ−５０（商品名、オルガノ■）３，２００ｍ　ｌの樹
脂塔に通液することによって中和したのち、減圧濃縮し
、濾過して、濃度３０％のカゼインペプチドの水溶液を
得た。このようにして得られたカゼインペプチドの分子
量をゲル濾過により測定したところ、平均分子量６００
であった。

得られた濃度３０％のカゼインペプチド水溶液１゜００
０　ｇ　（カゼインペプチドの平均分子量６００（これ
を−綴代（Ｖ）のｎで表示すると平均値で約５である）
、アミノ態チッ素の総量５００ミリモル〕を反応容器に
入れ、４０℃に加熱して撹拌しながら濃度７５％のグリ
シジルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液１０１
ｇ　　（カゼインペプチドのアミノ態チッ素の１．０当
量）を４５分間かけて滴下し、かつその間、２０％水酸
化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応液のｐＨを９．
５に維持した。グリシジルトリメチルアンモニウムクロ
ライドの滴下終了後、ＰＨを９．５に維持しながら３時
間攪拌を続け、ついで２４時間放置したのち、アミノ態
チッ素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は４１
ミリモルであり、アミノ態チッ素の９２％が反応してい
た。

つぎに反応液に弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライト
ＩＲＣ−５０（前出）１００ｍｌを加え、ｐＨ６゜５に
中和し、反応液中のナトリウムイオンとわずかに残存し
ている未反応のグリシジルトリメチルアンモニウムとを
イオン交換樹脂に吸着させ、ついで該イオン交換樹脂を
除去して濃度３０％のＮ−第４級アンモニウム誘導カゼ
インペプチド（Ｎ−（３−トリフチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）カゼインペプチド〕の水溶液を得
た。

得られた水溶液について第４級アンモニウム塩の層性反
応を行ったところ、テトラフェニルホウ素ナトリウムに
より白色の沈澱が生じ、またドーラーゲンドルフ試薬に
より赤色の沈澱を生じ、陽性を示した。

さらに、カゼインペプチドとグリシジルトリメチルアン
モニウムクロライドとが反応していることを確認するた
めに、得られた水溶液を用い、ゲル濾過（Ｇ−２５、フ
ァルマシア社製）を行い、各分子量フラクションについ
て、上記の層性反応を行ったところ、各フラクションは
いずれも第４級アンモニウム塩の層性反応が陽性であり
、カゼインペプチドとグリシジルトリメチルアンモニウ
ムクロライドとが反応していることが確認された。

参考例２６ｍｏｌ／ｆ尿素水溶液１　、０００　ｇにｓｏ’ｃで
粉末カゼイン２００　ｇを加え、溶解させたのち、この
溶液をイオン交換水で計２．０００ｇに希釈した。この
液を内容積２Ｎの三ツロフラスコに入れて８０℃に加熱
するとともに攪拌し、濃塩酸２５ｇを加え、２時間加水
分解した。冷却後２０％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇ
を加えて中和したのち、減圧濾過した。

濾液を電気透析して脱塩したのち減圧濃縮し、濾過して
濃度３５％のカゼインペプチドの水溶液を得た。このよ
うにして得られたカゼインペプチドの分子量をゲル濾過
法により測定したところ平均分子量１　、９００であっ
た。

上記のようにして得られた濃度３５％のカゼインペプチ
ド水溶液５００ｇ［カゼインペプチドの平均分子量１　
、９００　（これを−綴代ＣＶ）のｎで表示すると平均
値で約１６である）、アミノ態チッ素の総量９２ミリモ
ル〕を反応容器に入れ、攪拌しながら濃度４９％の３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ム水溶液３０ｇ　（カゼインペプチドのアミノ態チッ素
の０．８５当量）を１時間かけて浦下し、かつその間、
２０％水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応液の
ｐＨを１０．０に維持した。

３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムの滴下終了後、ＰＨを１０．０に維持しながら２
時間攪拌を続け、ついで２４時間放置したのち、アミノ
態チッ素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は１
８ミリモルであり、アミノ態チ・７素の８０％が反応し
ていた。つぎに反応液に強酸性カチオン交換樹脂ダイヤ
イオンＳＫ−ＩＢ（７ｍ品名、三菱化成工業■）８０ｍ
ｊ！を加え、Ｐ　）Ｉ６．８に中和し、反応液中のナト
リウムイオンとわずかに残存している未反応の３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムと
をイオン交換樹脂に吸着させ、ついでイオン交換樹脂を
除去して濃度３０％のＮ−第４級アンモニウム誘導カゼ
インペプチド（Ｎ−（３−トリフチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）カゼインペプチド）の水溶液を得
た。

得られた水溶液について参考例１と同様に第４級アンモ
ニウム塩の層性反応を行ったところ、いずれも陽性であ
った。

また、得られた水溶液を用い、参考例１と同様にゲル濾
過し、各分子量フラクションについて第４級アンモニウ
ム塩の呈性反応を行ったところ、各フラクションとも陽
性で、カゼインペプチドと３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドとが反応し
ていることが確認された。

参考例３粉末カゼイン２００ｇを内容積２２のビーカーに入れ、
０．ＩＮ酢酸ナトリウムｌ！を加え、４０℃とし、蛋白
質分解酵素スブチリシンＢＰＮ’　　（長瀬産業■製）
１００ｍ　ｇを加えて４０゛Ｃで５時間加水分解を行っ
た。加水分解後、反応混合物を濾過し、濾液を減圧濃縮
して濃度３０％のカゼインペプチドを得た。このように
して得られたカゼインペプチドの分子量をゲル濾過法に
より測定したところ平均分子量１　、２００であった。

得られた濃度３０％のカゼインペプチド水溶液８００ｇ
（カゼインペプチドの平均分子ＩＩ　、　２００　（こ
れを−綴代（Ｖ）のｎで表示すると平均値で約１０であ
る）、アミノ態チッ素の総量２０４ミリモル〕を反応容
器に入れ、３０℃で攪拌しながら濃度４９％の３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム水
溶液７０．４ｇ　　（カゼインペプチドのアミノ態チッ
素の０．ｇ当量）を１時間かけて滴下し、かつその間、
２０％水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応液の
ＰＨを１１．０に維持した。３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムの滴下終了後、ｐＨ
を１１．０に維持しながら２時間撹拌を続け、ついで２
４時間放置したのち、アミノ態チッ素を測定したところ
、アミノ態チッ素の総量は２６ミリモルであり、アミノ
態チッ素の８７％が反応していた。つぎに反応液に弱酸
性カチオン交換樹脂アンバーライトＩＲＣ−５０（前出
）１５０ｍｌを加え、反応液中のナトリウムイオンとわ
ずかに残存している未反応の３−クロロ−２ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムとをイオン交換樹脂に
吸着させ、ついでイオン交換樹脂を除去して濃度３０％
のＮ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチド（Ｎ−
（３−）ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル
）カゼインペプチド〕の水溶液を得た。

得られた水溶液について参考例１と同様に第４級アンモ
ニウム塩の呈性反応を行ったところ、いずれも陽性であ
った。

また、得られた水溶液を用い、参考例１と同様にゲル濾
過し、各分子量フラクションについて第４級アンモニウ
ム塩の呈性反応を行ったところ、各フラクションとも陽
性で、カゼインペプチドと３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムとが反応していること
が確認された。

上記のように参考例１〜３で得られたＮ−第４級アンモ
ニウム誘導カゼインペプチドと、市販のカチオン性ポリ
マーを配合して、以下の実施例に示す毛髪用化粧品を調
製し、それらの性能をＮ第４級アンモニウム誘導カゼイ
ンペプチドやカチオン性ポリマーを配合していない毛髪
用化粧品と比較した。

実施例１〔シャンプーについて〕第２表に示す配合のシャンプーを調製し、該シャンプー
を用いて１０名の女性パネラ−の洗髪をし、洗髪後の感
触を毛髪の「しなやかさＪ、「＜シ通り性」、［ふっく
ら感」で評価した。評価は１〜５の５段階評価で行い、
評価結果を１０名の評価値（評価値が高いほど特性が優
れている）の平均値で第２表に示した。なお、第２表中
の各成分の配合部数は重量部によるものである。また、
後記の第３〜７表においても同様である。なお、第２〜
７表において、Ｎ−第４級アンモニウム誘導カゼインペ
プチドの種別は参考側番号で示す。

第２表に示すように、カチオン性ポリマーとＮ−第４級
アンモニウム誘導カゼインペプチドを配合した実施例１
のシャンプーは、両者を配合していない比較例１−１の
シャンプー、カチオン性ポリマーのみを配合した比較例
１−２のシャンプー、Ｎ−第４級アンモニウム誘導カゼ
インペプチドのみを配合した比較例１−３のシャンプー
に比べて、洗髪後の毛髪のしなやかさ、くし通り性、ふ
っくら感が優れていた。また、実施例１のシャンプーの
場合は毛髪の損傷が認められなかった。

実施例２［ヘアーリンスについて〕第３表に示す配合のへアーリンスを調製し、該ヘアーリ
ンスを１０名の女性パネラ−に前記比較例１−３のシャ
ンプーで洗髪したのちに施用し、毛髪の「しなやかさ」
、「クシ通り性Ｊ、「艶」について実施例１と同様の評
価をした。評価結果を第３表に示す。

第３表に示すように、カチオン性ポリマーとＮ第４級ア
ンモニウム誘導カゼインペプチドとを配合した′Ｘ施例
２のヘアーリンスは、両者を配合していない比較例２−
１のへアーリンス、カチオン性ポリマーのみを配合した
比較例２−２のヘアーリンス、Ｎ−第４級アンモニウム
誘導カゼインペプチドのみを配合した比較例２−３のヘ
アーリンスに比べて、使用後の毛髪のしなやかさ、くし
通り性、艶が優れていた。また、実施例２のへアーリン
スの場合は毛髪の用傷が認められなかった。

実施例３〔エアゾール型フオームについて］第４表に示
す配合のエアゾール型フオームを調製し、該フオーム８
０重量部に対してフロン１２（商品名）を１０重世部お
よびプロパン／ブタン混合ＬＰ０１０重量部を加えて、
エアゾール型容器に密封した。

第表上記エアゾール型フオームを使用し、Ｎ−第４級アンモ
ニウム誘導カゼインペプチドを配合せず、カチオン性ポ
リマーのみを配合した従来のエアゾール型フオームの使
用域と比較したところ、毛髪のｔ員傷が少なく毛髪がよ
りしなやかになり、かつ、よりふっくらとした自然な仕
上がりのセットができた。

実施例４〔ヘアークリームについて〕第５表に示す配合のへアークリームを調製した。

第表の使用感と比較したところ、毛髪がよりしなやかで柔軟
になり、毛髪をより容易にセットすることができ、また
セントの持続性も優れていた。もとより、毛髪の損傷は
認められなかった。

実施例５〔パーマネントウェーブ第１剤について〕第６
表に示す配合のパーマネントウェーブ第１剤を調製した
。

第　　　　６　　　　表上記へアークリームを使用し、Ｎ−第４級アンモニウム
誘導カゼインペプチドおよびカチオン性ポリマーを配合
していない従来のへアークリーム上記パーマネントウェ
ーブ第１剤を用い、別途調製した６％臭素酸ナトリウム
水溶液をパーマネントウェーブ第２剤として、毛束にパ
ーマネントウェーブ処理を行ったところ、Ｎ−第４級ア
ンモニウム誘導カゼインペプチドおよびカチオン性ポリ
マーを配合していない従来のパーマネントウェーブ第１
剤と比較して、毛髪の損傷が少なく、ふっくらしており
、艶があり、また感触も優れていた。また、毛髪の損傷
は認められなかった。

実施例６（ヘアーコンディショナーについて〕第７表に
示す配合のへアーコンディショナーを１周製した。

第　　　　７　　　　表上記へアーコンディシゴナーを使用し、Ｎ−第４級アン
モニウム誘導カゼインペプチドおよびカチオン性ポリマ
ーを配合していない従来のへアーコンディショナーと比
較したところ、毛髪がしなやかで良好なくし通り性を与
え、ふっくらとした自然な感じに仕上がり、かつ艶があ
り、もとより毛髪の損傷は認められなかった。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明では、−Ｃ式（１）で示さ
れるＮ−第４級アンモニウム誘導カゼインペプチドと、
カチオン性ポリマーとを配合することにより、毛髪用化
粧品の本来の機能に阻害を与えることなく、毛髪の損傷
を防止し、毛髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふっ
くら感、艶などを付与することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は炭素数１〜２０のアルキル基
またはＲ＿１〜Ｒ＿３のうち１個または２個が炭素数１
〜２０のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒドロキ
シアルキル基またはベンジル基である。Ｒ＿４は水素原子または水酸基で、Ｒ＿５はカゼインよ
り誘導されるペプチドを構成するアミノ酸の側鎖であり
、ｎは２〜３０である）で示されるＮ−第４級アンモニ
ウム誘導カゼインペプチドと、カチオン性ポリマーとを
配合したことを特徴とする毛髪用化粧品。
（２）カチオン性ポリマーがジアリル第４級アンモニウ
ム塩の重合物、カチオン性セルロース、カチオン性澱粉
またはカチオン性ビニル重合体である請求項１記載の毛
髪用化粧品。
（３）一般式（ I ）で示されるＮ−第４級アンモニウ
ム誘導カゼインペプチドの配合量が０．０５〜１０重量
％で、カチオン性ポリマーの配合量が０．０５〜５重量
％である請求項１または２記載の毛髪用化粧品。