JPH024256A - 扁平な感光性記録材料 - Google Patents
扁平な感光性記録材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
A)を有し、この(A)に対して(a r )20乃至
99.499重量%の、炭素原子1000個毎に2乃至
20個のオレフィン二重結合を有する二重結合部分と4
0乃至80重量%のエチレン含有分とを有スるエチレン
/プロピレン/アルカジエンランダム三元重合体の群か
ら成る少な(とも1種類の重合体結合剤、 (a2)0.001乃至10重量%の少なくとも1種類
の光重合開始剤、 (a3)0.5乃至50重量%の、結合剤(a1)に対
して親和性を有し少なくとも1個の光重合性オレフィン
二重結合を有する少なくとも1種類のモノマー及び (a4)0乃至40重量%の少なくとも1種類の特性改
変用助剤を含有する扁平な感光性記録材料に関するもの
である。
て著しく小さな、あらゆる空間占有形態を意味する。従
ってテープ状或は板状記録材料がその主要なものである
。
よる画像形成露光により露光領域と非露光領域との間に
溶解性の相違をもたらし、現像剤による洗除、すなわち
現像が可能である層を有することである。このいわゆる
レリーフ形成層(A)は化学線による全面露光で現像剤
に完全に不溶性或は完全に溶解性乃至著しく易膨潤性と
なる。
、その材料組成からして化学線による画像形成露光で光
重合が開始され進行することである。これは層(A)の
露光領域及び非露光領域間の溶解性の差違に帰着する。
媒を含有する液体と理解される。この現像剤は一般に固
体、液体或は気体状の、を機或は無機化合物を添加剤と
して含有し得る。これは現像すなわち画像形成露光され
たレリーフ形成層(A)の洗除を行う。これは、一定の
画像形成露光されたレリーフ形成層(A)が一定の現像
剤で洗除され得ること、ことに結合剤(al)が対応す
る現像剤に可溶性或は可膨潤性であることを前提とする
。従って現像剤の性質は一義的にレリーフ形成、6 (
A)の材料組成に依有する。
において関連組成分が分子分散的に分布し、混濁をもた
らさず、また経時的に分解しないことである。
)及びこれから形成される光重合したレリーフff1(
A’)の一定の使用特性の改善を意味する。この改善は
ことに光重合したレリーフffCA’)を有するレリー
フ板、レリーフ印刷版体及びフォトレジストを鮮鋭なら
しめることであって、般にレリーフ形成層(A)に対す
る公知慣用の添加剤の添加により達成される。従ってこ
の添加剤は「助剤」と称される。
83号、同2444118号、同2456439号或は
同2183582号から扁平な感光性記録材料は公知で
ある。この公知の記録材料はエチレン/プロピレン/ア
ルカジエン三元重合体を含有せず、結合剤(a+)とし
て他の重合体を含有している。
画像形成露光及び現像によりレリーフ印刷版体、ことに
フレキソ印刷版体の製造に使用される。
及び包装紙の印刷に関係がある。しかるに従来技術によ
るフレキソ印刷版体は印刷インキの選択に関して本質的
な制約を有する欠点がある。
かに溶媒を含有する慣用のインキが使用される。この溶
媒は主にエタノール及び水である。例えばポリエチレン
テレフタラート、アルミニウム、ポリビニルクロリド或
はポリビニリデンクロリドの箔或はアクリル樹脂紙のよ
うな非吸収性印刷材料におけるインキの乗り及び乾爆速
度を高めるために、印刷インキには高いエバポレージロ
ンナンバーを有しかつ/もしくは膠若作用をするいわゆ
る促進剤が添加される。一般に醋酸エステル、n−及び
i−プロピルアセタート、アセトン、メチルエチルケト
ン、ブタノン或はメチルイソブチルケトンが使用される
。
対する耐性が低い。10重量%以上のケトン及び/或は
エステル分を含有する印刷インキで印刷している間に版
体の厚さ及び容積が増大し、大部分の印刷を困難にする
。このような印刷インキで印刷するためには一般にいわ
ゆるゴム凸版が使用される。このゴム凸版は型取り及び
/或は加熱圧縮により古典的な方法で作製され、さらに
背面はしばしば研房されねばならない。この場合繊細、
精密な時間のかからない露光、現像法は適用不可能であ
って、これだけでもすでに極めて重大な欠点を宵する。
り、そのレリーフは広幅の側面を有し、印刷に際しトー
ンが失われ、スクリー掛けに際して突出を生じしばしば
斑点をもたらす。
プロピレン/アルカジエン三元重合体が使用されるが、
これはまたEPDMゴムとも称される。このゴム凸版の
型取りに際して、EPDMゴムは硫黄或は過酸化物によ
り古典的方法で化学的架橋、すなわち加硫される。その
光学的特性から、公知の光重合性レリーフ形成層(A)
を有する扁平感光性記録材料において使用される繊細、
精密な時間のかからない露光、現像法は全く使用不能で
ある。
欠点を示さない、重合性レリーフ形成層(A)を有する
新規な感光性扁平記録材料を提供することである。
本発明による感光性扁平記録材料により解決され得るこ
とが見出された。以下においてこれを本発明記録材料I
と略称する。
ーフ形成層(A)である。
原子1000個毎に2乃至20個の二重結合を何する二
重結合部分と、40乃至80重量%のエチレン含有分と
を有するエチレン/プロピレン/アルカジエンランダム
三元重合体の群から成る少なくとも1種類の重合体結合
剤(a1)を(A)に対して20乃至99゜499重量
%含有する。
/アルカジエン三元重合体(a1)の量割合は99.4
99重量%を超えてはならない。さもないと新規店(A
)の光重合が極めて除々に進行するため画像形成露光に
よりもたらされる溶解性の差違が実際上十分でないから
である。また逆に新規層(A)中におけるエチレン/プ
ロピレン/アルカジエン三元重合体の含有量は20重■
%を下廻ってはならない。さもないと新規層(A)の機
械的強度が著しく低下するからである。
元重合体(a1)の含有量は25乃至95重量%、好ま
しくは30乃至90重量%、ことに35乃、至85重量
%である。ことに35乃至85重量%の範囲が推奨され
る。新規の光重工性レリーフ形成層(A)はこのエチレ
ン/プロピレン/アルカジエン三元重合体(al)の含
有量範囲においてことに秀れた特性を示すからである。
たらされる。フレキソ印刷版体製造のため本発明記録材
料Iを使用する場合、新規層(A)中のこのエチレン/
プロピレン/アルカジエン三元重合体のこの含q量は理
想的である。
アルカジエン三元重合体(at)はエチレン分を40乃
至80重量%含有する。このエチレン分が80%を下廻
ると、この三元重合体(a1)は新規層(A)を構成す
るための良好物理化学的特性が失われる。またこれが4
0%を下廻ると、この三元重合体(a1)の良好な使用
特性が低下する。有利なエチレン含有割合は45乃至7
5重量%である。このエチレン含有割合のエチレン/プ
ロピレン/アルカジエン三元重合体(at)は本発明記
録材料Iの新規な光重合性レリーフ形成層(A)のため
のことにを利な重合体結合体をもたらすからである。
アルカジエン三元重合体(at)は、炭素原子1000
個ごとに2乃至20個のオレフィン二重結合を有する二
重結合部分を持つ。この二重結合部分は、三元重合体(
a1)製造の際にアルカジエン重合によりもたらされる
。三元重合体(al)に含有されるオレフィン二重結合
は、三元重合体(a1)の主鎖中及び/或はこれの側鎖
基中に存在する。このオレフィン二重結合が主鎖中に含
まれるか或は側鎖基中に含まれるかに関係なく、また主
鎖と側鎖基とでその個数が相違するか否かに関係なく、
三元重合体(a1)の二重結合部分は炭素原子数100
0個に対して2個以下の二重結合であってはならず、ま
た20個以上の二重結合であってはならない。この二重
結合の個数が下限を下層ると、得られる光重合性レリー
フ形成J!!l(A)は画像形成露光及び現像により単
に通常の或は劣悪なレリーフ層(A′)を形成する。こ
れに対して二重結合数が上記上限を1廻ると、フレキソ
印刷に適当でないレリーフ層(A′)をもたらす光重合
性レリーフ形成層(A)が形成される。しかるにオレフ
ィン二重結合数が炭素原子数1000個に対して2乃至
20個の範囲に調整すると、要求に合致する層が形成さ
れる。ことにこの個数を4乃至15個とするときは、極
めて有利な技術的効果が期待される。
アルカジエン三元m合体(a+)は、少なくとも1ff
ll類の重合アルカジエンを含有する。エチレン共重合
のための公知慣用の方法でエチレン及びプロピレンと三
元重合体を形成するものであれば、どのようなアルカジ
エンでもよい。例えばブタ−114−:/エン、イソプ
レン、ペンタ−II4−ジエン、へ+サーt、 4−ジ
エン、ヘフター1.4−ジエンのようなアルカ−1,4
−ジエン、シンクロペンタジェン或はエチリデンノルボ
ルンが好ましく、ことにジシクロペンタジェン、トラン
ス−ヘキサ−1,4−ジエン及びエチリデンノルホルン
が有利である。
ピレン/アルカジエン三元重合体(a1)は、 エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン、エチレ
ン/プロピレン/エチリデンノルボルン、エチレン/フ
ロピレン/トランス−ヘキサ−1、4−ジエン1 エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエンーエチリ
デンノルポルン\ エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン−トラン
ス−ヘキサ−1,4−ジエン、エチレン/プロピレン/
エチリデンノルボルンートランスーヘキサー1.4−ジ
エン或はエチレン/プロピレン/エチリデンノルポルン
ージシクロベンタジエンートランスーヘキサー1.4−
ジエン の各三元重合体であって、45乃至75重量%のエチレ
ンと、炭素原子1000個につき4乃至15個のオレフ
ィン二重結合の二重結合部分をもたらすように重合され
たアルカジエンとを含有するものである。
ン/アルカジエン三元重合体(a1)はそれ自体公知で
あり、エチレン共重合に公知慣用の方法で製造され得る
。
数種類の光重合開始剤(a2)を(A)に対して0.0
01乃至10重量%、好ましくは0.1乃至7重量%、
さらに好ましくは0.2乃至5ffffi1%、ことに
0.3乃至4重憑%含有し、この量は共に使用されるべ
き組成分(a3)の量と共に決定される。
導体、例えばメチル、インプロピル、n−ブチル、イン
ブチルエーテル、或は対称乃至非対称置換ベンジルアセ
タール ルアセタール、ベンジル−1−メチル−1−エチル−ア
セタール、或はアシリアリールホスフィンオキシト、例
えば2−ジメトキシベンゾイル−ジフェニルホスフィン
オキシド、2.4.8−!ーリメチルベンゾイルージフ
ェニルホスフィンオキシド、2.4,[3−)リメチル
ベンゾイルーフェニルホスフィン酸エチルエステル、2
.4.8−トリメチルベンゾイル−フェニルホスフィン
酸ナトリウム塩、或は置換もしくは非置換キノン、例え
ばエチルアントラキノン、ペンツアントラキノン、ベン
ゾフェノン、4.4’−ビス−(ジメチルアミノ)ベン
ゾフェノンである。これらは単独で或はこれらの混合物
の形態で或は他の補助開始剤と組合わせて使用される。
チルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテ
ルとトリフェニルホスフィン、ジアソルホスインオキン
ドと3級アミン、アシルアリールホスフィンオキノドと
ベンジルジメチルアセクールである。
に対して親和性を有し、少なくとも1個の光重合性オレ
フィン不飽和二m結合を有する少なくとも1種類のモノ
v−(aa)を(A)に対し0.5乃至50重量%、好
ましくは0.5乃至30重量%、ことに1乃至20、特
に1乃至15重n%含有する。
圧下に100℃以上の沸点を何し、3000まで、こと
に2000までの分子量を仔するものである。を利なモ
ノマー(C3)は−船釣にアクリル酸及びメタクリル酸
のエステル、スチレン及びその誘導体、フマール酸及び
マレイン酸のエステル、アクリルもしくはメタクリルア
ミド及びアリル化合物である。その使用可能前提条件は
特許請求範囲に規制されているように結合剤(a1)に
対する親和性を仔することである。
(C3)の例としては、イソボルニルアクリラート、イ
ンボルニルメタクリラート、ジヒドロシンクロペンタジ
ェニルアクリラート、ジヒドロシンロペンタジェニルア
クリラート、ヘキス−1−エン−6−イル−アクリラー
ト、゛ヘキスー1−エン−6−イル−メタクリラート、
ジヒドロキシリモネンジアクリラート、ジヒドロキシリ
モネンジメタクリラート、ジシクロペンチルレジメチレ
ンジアクリラート、ジシクロペンチルジメチレジジメク
クリラート、チオージエチレンジグリコールージアクリ
ラート、チオージエチレングコ一ル−ジメタクリラート
、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、ド
デカンジオールレージアクリラート、ドデカンジオール
ージメタクリラート、フマール酸−ジーn−ブチルエス
テル、フマール酸−ジーn−オクチルエステル、ジビニ
ルベンゼン、ジアリルフタラード、イタコン酸ビスアリ
ルエステルである。
種類の助剤、すなわちこれにより本発明記録材111の
この新規のffl (A)の使用特性及びこれから作製
されるレリーフ印刷版体ならびにフォトレノストの使用
特性を改善するための助剤を含をし得る。
染料、顔料、フォトクロム添加剤、レリーフ構造改善剤
、架橋助剤、酸化防止剤、対オゾン化剤、充填剤、混練
剤、離型剤が挙げられる。その使用量は一般的に新規B
(A)に対して40重ff1%を越えない。
樹脂、例えばパラフィン油もしくはナフテン油、石油松
脂、水酸化樹脂のペンタニトリ、ノドエステル、くえん
酸、醋酸、プロピオン酸、酪酸、二チル酪酸、エチルヘ
キサン酸、グリコール酸、安息香酸、ペンクール酸、ト
リメリット酸、アビエチン酸、燐酸、ステアリン酸のよ
うな酸のアルキル、アルケニル、アリールアルキル或は
アリールアルケニルアルコールエステル、オリゴスチレ
ン、スチレン/ブタジェン共重合オリゴマー\オリゴ−
α−メチルスチレン、α−メチルスチレン/p−メチル
スチレン共重合オリゴマー、流動性1,2−もしくは1
.4−オリゴブタジェン、オリゴペンタジェン或は流動
性アクリルニトリル/ブタジェン共重合オリゴマーのよ
うな合成オリゴマー乃至樹脂、ポリテルペン、ポリアク
リラート、ポリエステル、ポリウレタン樹脂、ポリエチ
レン、エチレン/プロピレン/ジエンゴムのような合成
樹脂、ω−メチル−オリゴ(エチレンオキシド)、スル
ホンアミドなどが挙げられる。
ジパート乃至テレフタール酸ジオクチルエステルのよう
なジカルボン酸エステル、芳香FA含量<20%かつ/
もしくは硫黄含量〉5%のナフテン系可塑剤、分子fl
lk 1000〜!、2・10’のポリオクチン(ポリ
オクテニルから形成される大環状化合物)、分子ff1
500〜5ooo、ことにビニル基含量〉50%のポリ
ブタジェンである。上記ポリオクテンもポリブタジェン
も、場合により、例えばC00ト0H−1NO2−、カ
ルボン酸アンヒドリド或はアクリラート基のような官能
性乃至反応性末端基、を有することができる。含有mは
層(A)に対して1乃至25重量%である。
1乃至2ffi量%添加される。光重合開始剤(a2)
が吸収する化学線範囲において一般に自己吸収を示さな
い。禁止剤の例としては、ヒドロキノン、p−メトキシ
フェ二ル、2,6−ジーter t−ブチル−p−クレ
ゾール、β−す7トール、フェノチアジン、ピリジン、
ニトロベンゼン、m−ニトロベンゼンもしくはクロラニ
ル、チアジン染料、例えばチオニンブルーG (C,1
,52025)メチレンブルーB (C,1,5201
5)或はトルイジンブルー(G、1゜52040) 、
N−ニトロンアミン、例えばN−ニトロンジフェニルア
ミン或はその塩、例えばN−ニトロソシクロへキシヒド
ロキシアミンのカリウム、カルシウム或はアルミニウム
塩が挙げられる染料、顔料或はホトクロム添加剤は新規
層(A)中、(A)に対して0.0001乃至2重量%
含有される。これらは感光特性の調節、目じるし、感光
結果の直接調整或はデザイン的な観点から使用される。
様に、その混合物の光重合を阻害しないことである。適
当なものは、例えば可溶性ツェナジニウム、フェノキサ
ジニウム、アクリジニウム及びフェノチアジニウム染料
である。これら染料はまた、化学線の存在しない状態で
染料を還元せず、しかしながら露光の際には染料を励起
エレクトロン状態で還元し得る十分な量の還元剤と共に
使用される。このような穏和な還元剤は、アスコルビン
酸、アネトール、チオ尿素樹脂、例えばジエチルアリル
チオ尿素樹脂、ことにN−アリルチオ尿素樹脂ならびに
ヒドロキシルアミン誘導体、ことにN−ニトロソシクロ
へキシルヒドロキシルアミンのカリウム、カルシウム及
びアルミニウム塩である。この最後のものは前述したよ
うに熱m合禁止剤と同様に作用し得る。
重皿%使用されるが、多くの場合共に使用される染料の
3乃至10倍量が選ばれる。
が挙げられる。
ル−p−クレゾールのような立体障害モノフェノール、
例えば2.2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6−
tert−ブチルフェノール)、2.2゛−ビス−(l
−ヒドロキシ−4−メチル−8−tert−ブチルフェ
ニル)スルフィドのようなアルキルチオビス及びアルキ
リデンビスフェノール、例えば1,3.5−)リメチル
−2,4゜6−ドリスー(3,5−ジーtert−ブチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンのようなヒドロ
キシベンジル、例えば2−(4−ヒドロキシ−3゜5、
−tert−ブチルアニリノ)−4,θ−ビスー(n−
オクチルチオ)−1,3,5−トリアゾンのようなトリ
アジン、或は重合トリメチルジヒドロキノン、亜鉛ブチ
ルジチオカルバマート、ジラウリルチオジプロピオナー
ト、或は例えばトリス(ノニルフェニル)ホスファイト
のようなホスファイトが使用される。層(A)に対して
o、ooot乃至5fflff1%の範囲で使用するの
が好ましい。
無機充填剤乃至補強充填剤は、本発明記録材料Iの露光
に使用される光の波長に対して実質的に透過性であり、
この光が本発明記録材料工乃至その新規層(A)を散乱
することなくその屈折率をもうて透過するものが選ばれ
る。例えばポリスチレン、親油基二酸化珪素、ベントナ
イト、珪酸、■^erosil 、親油基酸化アルミニ
ウム、ガラス粉、コロイド状炭素、ならびに種々の染料
、顔料である。これらの助剤は本発明記録材料Iの所望
の特性をもたらす程度のmで使用される。充填剤は1′
r規の光m合性レリーフ形成層(A)及びこれから作製
されるレリーフ居(A′)の強さ乃至剛性ならびに耐摩
耗性を改善し、粘告性がある場合にこれを軽減し、また
材質により若色をもたらす利点を有する。
される。
至40個の炭素原子と分子中に塩素、30乃至73ff
1m%を含有するクロルアルカン(クロルパラフィン)
が使用され得る。
リーフ構造改善剤は例えば8.9″−ジアントロニル及
び10.10’−ビスアントロンである。
録層Iの使用目的によりまず決定される。
しくは0.1乃至7璽−1ことに0.7乃至6.5■謙
の範囲で変えられる。
)のほかに、さらに他の届乃至平面形成体を用途に応じ
て有することができる。
B)に対して接着され或は剥離され得るように軽(接合
される。寸法安定性担体(B)はさらにその下に軽可視
性基体層(US)を有することができる。また担体(B
)とレリーフ形成層(A)との間に接着剤層(ll5)
を塗布して両者間の接着を十分ならしめることができる
。担体(B)がレリーフ形成層(A)と剥離可能に合体
されている場合、この担体(B)を以下において担体層
(B)と称する。
ム、銅、ニッケルのような金属或はポリエチレンテレフ
タラート、ポリエチレンテレフタラート、ポリアミド或
はポリカルボナートのような合成樹脂から成るシート、
フィルム、円錐伏乃至円筒伏ロール(スリーブ)が使用
される。さらにガラス繊維織成体或はガラス繊維とポリ
エチレンテレフタラートのような合成樹脂とから成る複
合材料から成る織成体乃至フリースも使用され得る。担
体(B)としてはさらにプリント回路板作製のために慣
用の板体も使用可能である。
厚さの接着剤層を使用するのが好ましい。
用される場合には、カーボンブラック或は二酸化マンガ
ンのような適当なハレーション防止剤料を含有させるこ
とができる。ハレーション防止剤は、また別個の居とし
て担体(B)に積層しても゛よく、また接着剤層CI(
S)或は新規レリーフ形成層(A)中に含をさせること
もできる。
層(A)に可溶性或は可膨潤性の・、平滑或はつや消し
の、非粘若性被ff1ff(C)を有することができる
。これは新規層(A)に対して場合により存在し得る被
覆シート(D)として強固に接着され、大きい引張り強
さを有するフィルムを構成する重合体と、場合により含
有される添加剤とを含有する。
は、ポリアミド、コポリアミド、ポリウレタン、ポリ(
メタ)アクリラート、加水分鮮度30乃至99%のポリ
ビニルアルコール−アルカンカルボン酸エステル、エチ
レン/プロピレン/共重合体、ビニルクロリドの単独重
合体もしくは共重合体・、或はエチレン/ビニルアセタ
ート共重合体である。
4162919号、同4072527号、同34533
11明細明細書、西独特許出願公開2823300号、
同公告2123702号公報から公知である。
出願P3732527.2号明細書に記載されている。
する。
!!(A)或は被?!fJffl(c)から容易に剥離
される被覆シート(D)を有することができる。
とに20乃至150μmであって、主として合成樹脂、
繊維材料、紙或は金属から成る。被rri層(C)が直
接接触している被覆シー) (D)の面は平滑であって
表面粗さR118≦0.18mを有するか、或はなし地
処理して表面粗さR+saxθ、!乃至15μ−1・好
ましくは0.3乃至IOμ園、ことに0.5乃至7μ■
を有する。被覆シート(D)がなし地処理される場合、
その和衷パターンは被覆層(C)及び場合により新規層
(A)表面にも押圧される。この平滑或は粗面化処理さ
れた被覆シート(D)の面は、さらに接着乃至活管しな
いように、周知慣用のシリコーン或はその他の合成樹脂
、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレンから成る
0、1乃至0.5μm厚さの非接管層(AS)を打する
こともできる。繊維材料乃至紙から成る被覆シート(D
)は、尿素ホルムアルデヒド或はポリオレフィンのよう
な合成樹脂で含浸させることもできる。合成樹脂製の被
覆シー) (D)は2方向延伸に附することができる。
重合体から成る0、1乃至0,5μm厚さの層を、後に
層(C)或は新規層(A)と直接接触せしめられるべき
該ンート面」二に施すのが一般に有利である。
μ層であって、平滑な或は粗面化処理された、2軸廷伸
或は非廷伸の、場合により非接若処理された合成樹脂、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リスチレン、スチレン/アクリルニトリル共重合体或は
ポリメタクリラート、或はメチルメタクリラートとメタ
クリル酸、アクリル酸或はブチルアクリラートとの共重
合体、或はポリビニルクロリド、ポリビニルアセタート
、ビニルクロリド/ビニルアセタート共重合体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリカルボナ
ート、セルロースエステル、例えばセルロースアセター
トスクシナート或はポリエチレンテレフタラートから成
り、そのうちポリエチレンテレフタラートから成る被覆
シートがことに有利である。
ず、感光性層及び被覆層製造のための周知慣用の方法な
らびに合成樹脂、繊維材料、紙或は金属からシートを製
造するための周知慣用の方法により行われ得る。
分(al)、(a2)、(a3)及び場合により(a4
)を慣用の混練、混合、溶解技術により混合し、これに
よりもたらされる混合物(A)を溶液注下成形、熱加圧
成形、カレンダー処理、押出し成形などにより扁平新規
層(A)に成形することにより製造される。本発明記録
材料Iが単に新規層(A)のみから成る場合には、上記
処理のみでその製造はすべて終了する。
る場合には、さらに他の処理を行わねばならないが、こ
れは本発明による多届記録材料工製造方法に合体して或
はこれと別途に行われる。
理により製造される。
合及び溶解技術により混合され、溶液注下成形、加熱圧
搾、カレンダー処理、押出し成形及びブロー成形により
相当する形伏に成形される。
るが、被覆シー) (D)は一般に別個に製造され、ロ
ール吠に捲回して本発明による多色記録材料I製造用に
使用される。
術的問題はなく、常法により光重合性レリーフ形成層(
A)を被ri1層(C)及び被覆シート(D)と共に、
場合により接着剤層()Is)及び可撓性基体ff(U
S)を使用して、寸法安定性担体(B)と合体させて製
造され得る。この場合、新規5 (A)をまず担体(B
)と合体し、次いでその反対面を被覆5 (C)及び被
覆シート(D)で被覆することができるが、新規IJ(
A)をまず被覆ff (C)が施されている被覆シート
(D)に合体し、次いで始めて担体(B)と合体させる
こともできる。当然のことながらこの処理手順は周知慣
用の連続的或は非連続的処理設備において順次に或は同
時的に行われ得る。
成ff1(A)は、同様の、はぼ同様の或は相違する材
料組成の層組成材料から構成され、この材料から成る新
規層(A)の製造は、ヨーロッパ特許出願公開0084
851号に開示される方法により行われる。
点を有し、周知慣用の方法で製造される限り、現有する
設備、装置の改造、新規投資、新しい特殊な設備、装置
斤の開発を必要としない。これは良好な寸法安定性を有
し、これに含有される組成分が析出することはない。従
って何等の支障を来すこさなく容易に運搬輸送するこき
ができ、長期間貯蔵保管され得る。
レリーフ印刷版体及びフォトレジスト、ことにフレキソ
印刷版体作製のために使用される場合に極めて明確に明
らかとなる。このレリーフ印刷版体及びフォトレノスト
の作製は本発明記録材料Iから以下の処理を経て行われ
る。
合により予備処理された被覆層(C)からの場合により
被覆シート(D)の′t11離、Gif)新pA届(A
)及び場合により存在する被+11Fi(C)上への画
像マスク乃至ネガチブ原画の載置、(Iv)波長λ23
0乃至450nm1 ことに350乃至45θnmの化
学線による新規光重合性レリーフ形成居(A)の画像形
成露光、 (ν)適当な有機溶媒による、画像形成露光されたレリ
ーフ形成ff (A)における非露光領域の洗除(現像
)(これにより場合により存在する被rr1層も洗除)
、 (vの乾燥、及び (viこのようにして得られた、今や新しいレリーフ層
(A′)を有し或はこれから構成されるレリーフ印刷版
体或はフォトレジストの場合により行われる後処理。
フォトレジストの使用目的に応じて0.001乃至7龍
、好ましくは0.1乃至7關、ことに0.7乃至6.5
−■の範囲で変えられる。
る全面露光である。ここで裏面というのは、後に新規レ
リーフ層(A′)となるべき面である。
圧、高圧及び低圧水銀灯、超化学線蛍光灯、キセノンイ
ンパルス灯、金属ドーピング灯或は炭素放電灯である。
素、例えばn−ヘキサン、n−ヘプタン、オクタン、石
油エーテル、リグロイン、リモネン、その他テルペン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベ
ンゼン或はこれらの混合液、アセトン、メチルエチルケ
トンのようなケト/、ジ−n−ブチルエーテルのような
エーテル、醋酸エチルエステル或はアセト醋酸エチルエ
ステルのようなエステル、メチレンクロリド、クロロホ
ルム、トリフルオルエタンのようなハロゲン化脂肪族炭
化水素、これらの混合液、これら1種類或は複数種類の
溶媒と、さらにメタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、n−ブタノールのようなアルコールを含有する液
、或は上記溶媒或は混合溶媒で追加的に固体、液体或は
気体伏の有機或は無機化合物、例えば界面活性剤などを
少量含有するものである。
150乃至450’nmの化学線による全面後処理露光
、可視光線による後処理露光或はハロゲン含有溶液によ
る処理である。
可能であり、このため゛露光処理の余裕が極めて大きい
。
ーフの再生が正確に行われる、−洗除が極めて安定に行
われ、従って現像時6B短縮のため現像条件を容易にき
びしくすることができるなどの利点がある。
が短縮され、営業的に著しく有利となる。この利点はフ
レキソ印刷版体作製の場合に特に大きい。
前述のようにして作製されるレリーフ印刷版体及びフォ
トレジストにおいてはさらに明確になる。
使用され、17r現のレリーフ印刷版体、ことフレキソ
印刷版体は印刷シリンダに装着して連続印刷が良好に行
われ得る。
なりハロゲン含有液で後処理する必要がない。その際す
でに均斉に粗面化された非活管性表面が形成されている
からである。
ステル及び/或はケトンを含有する印刷インキに対して
秀れた安定性を示す。この新規フレキソ印刷版体はさら
に従来技術のそれに対して対オゾン性が極めて安定的で
あって、これを使用して従来より大部数の秀れた印刷物
が得られる。
の品質を懸念することなく何回も再使用され得る。この
ために、新規フレキソ印刷版体は、印刷シリンダ上に装
rt したまま保管してもよく、或はまた心配なく何回
でも印刷シリンダから取脱して保管し、あらためて印刷
シリンダに装着してもよい。このためには本出願人の出
願にかかる特願昭63−85547号(特開昭63−2
61364号)に記載されたフレキソ印刷版体の裁断縁
辺の結合方法がことに仔利に利用され得る。
のためのその加工処理 (−船釣実施処理) 新規の光重合性レリーフ形成層(A)を製造するため、
結合材(a1)を2軸脱気エクストルーダに均斉に装填
し140乃至160℃で溶融させた。新規層(1)の液
状の乃至溶解させた組成分(aa)、(a3)及び(a
4)を相次いでエクストルーダにポンプ給送し、ここで
結合材(a+ )の溶融体と混和した。これにより得ら
れた感光性混合物を幅広のスリットノズルから押出し、
このスリットから直ちにカレンダに給送して、厚さ29
00μmの新規[(A)を形成し、同時にその一方の面
を、5μm厚さのポリアミド被工層(C)及び粗面化処
理した厚さ125μmのポリエチレンテレフタラートシ
ート(被覆シートD)に、他方の面を暫定的担体層(B
)としての厚さ125μmのポリエチレンテレフタラー
トシートに接合した。
D)多層構造の本発明記録材料Iを試料として以下に記
載される試験に供した二 この本発明多色記録材料(1)の大部分を使用して、そ
の裏面から担体(B)を通して露光用光源からの化学線
により1分間前面露光した。しかる後担体(B)を層(
A)から、ポリエチレンテレフタラートシート(D)を
被覆ffl (C)から剥離した。
の方法により被覆層(C)上に載置されたテストネガチ
ブ原画を通して平面露光装置■Cyre13040−1
151により化学線で55分間画像形成露光し、次いで
ブラシ洗除器で8分間ペルクロルエチレンにより現像し
た。
時間乾燥し、5時間保管貯蔵した後、従来のようにハロ
ゲン含有液で後処理することなく、化学線により20分
間全面露光後処理した。
1乃至8)における新規光重合性レリーフ形成層(A)
の材料組成を示す。この各材料を使用して上記−船釣実
施処理が行われた。
乃至7)を試料として耐オゾン性、ショアA硬さ及び耐
膨潤性試験(実施例1乃至8)に、また破断時伸び、引
張り強さ及びいわゆるミニデフォ(Minidefo)
(実施例1乃至3)試験に附した。
伸び(%)及び引張す強す(N/am”)Lk DIN
535041=より周知慣用の方法で各測定に必要な
全面露光試験片乃至試料について測定された。
厚さの全面露光したに試料fi ffi 1 kg 、
直径4鰭のロッドで1分間荷重を掛は負荷位置における
試る試料の厚さを計測した(記載値、当初厚さに対する
負荷厚さ割合9A)。しかる後荷重を除去し、2分間経
過後に負荷位置における厚さを再び計測した(記載値、
当初厚さに対する負荷除去厚さ割合%)。この場合第1
の数値(負荷%)は被験体の弾性及び塑性を示すが第2
の数値(負荷除去%)は塑性のみを示す。
キ用溶媒中に24時間浸漬した後幅Q C11%長さ1
(lc−増大の均衡膨潤(%)を使用した。
光した2c−幅の試験片をテトラクロルエチレン及びn
−ブタノール(容量割合4:1)の混合液で6分間処理
し、80℃で1時間乾燥し、室zHに15分放置し、1
0分間後処理露光した。
オゾン室中、10%伸長下に被曝した。最初のオゾン亀
裂が生じるまでの時間で耐オゾン性を示した。
レキソ印刷版体I−1乃至I−8C表1、実施例1乃至
8)を印刷シリンダに装若し、フレキソ印刷用の周知慣
用のケトン及び/或は醋酸含有フレキソ印刷インキを使
用して印刷を行った。この新規フレキソ印刷版体の品質
を示すため、秀れた印刷物の可能印刷部数を使用した。
通り本発明記録材料■は秀れた使用特性、ことにオゾン
耐性及び耐膨潤性を示す。
に関連して述べた一般処理により2皿類の感光性記録材
料を製造した。その材料組成は、本発明記録材料I−,
1乃至ニー8(実施例1乃至8)のそれと対比して、表
1(対比実施例Vl及びV2)に示される。
性は、実施例1乃至8に関連して前述した試験処理によ
り検査された。その対比結果が後掲の表2に示される。
GmbH社のBuna AP 241 Cxエチレン
有分50重量%、二重結合部分数炭素原子tooo個に
対し8個)(a1□)EPDMゴム、上記ヒ、 ルズ社
の@Buna AP447(エチレン含有分70重量%
、二重結合部分数炭素原子1000個に対し8個) (a、1) EPDMゴム、上記ヒュルズ社の Bun
a AP251(エチレン含有分50重W&%、二重結
合部分数炭素原子1000個に対し14個) (a2)光重合開始剤、ベンジルジメチルアセタール (a3)モノマー (aa+)インボルニルアクリラート (a3゜)ジヒドロシンクロペンタジェニルアクリラー
ト (a*、1)へキス−1−工ン−6−イルアクリラート (a14 )チオージエチレングリコールージアクリラ
ート (a4)助剤 (a4t)アジピン酸−ジ−n−オクチルエステル(ジ
オクチルアジパート) (a4。)ナフテン系可塑剤(芳呑族含有分IO重量%
以下、硫黄含存分2重量%以下) (a.、ll)ポリブタジェン(分子ffi!00)(
a44)ペンタエリトリトール−テトラチオグリコナー
ト (a4s) フタロシアニン染料Siccoflush
D ( C.17428G ) (a4s) 21 6−シーtert−1)−クレゾー
ル(X−Y−X)公知慣用のスチレン/イソプレン/ス
チレン三元ブロック共重合体 (X−Y−Z)スチレンブロックX1イソプレンブロツ
クY及びスチレン/ブタジェン共重合体ブロックZから
成る公知慣用の三元ブロック共重合体(HDA2)
ヘキサンジオールシアクリラード(1!DI^2)ヘキ
サンジオールジメタクリラード(W6)白油、公知慣用
のパラフィン油(Cl−P)クロルパラフィン、ヘキス
ト社の■Hordaflex LC 50(SSBB)
Xダンダークブ9 −/ りBB (C.1. 261
50)(O3)公知慣用の対オゾン保護ワックスライン
ヘミ−社の■^ntlux 1550) 実施例9 本発明記録材f、′lIの製造及び新規フレキソ印刷版
体作製のためのその加工処理 ポリアミドの);Ic)の代わりにエチレン/プロピレ
ン共重合体(EPM) (エチレン含有分55重量%
)から成る被m層(C)を、現像剤ペルクロルエチレン
の代わりに沸点185乃至210″Cの石油を使用する
ほかは、実施例1、表1に記載される通りに処理した。
l乃至ニー8(表1及び表2における実施例I−l乃至
l−8)と同様の特性を示し、同様に粗い表面を仔する
新規フレキソ印刷版体をもたらした。
のためのその加工処理 新規層(A)の厚さを2900μmの代わりにl000
μm(=実施例1)としたほかは、実施例1と同様に処
理した。
異なり、暫定的担体層(B)を、(B)、(A)、(C
)及び(D)の構造を有する本発明記録材料l−1aら
剥離し、全面露光を行わなかった。
1aを、次いでその新規層(A)の自由面において、対
比実施例Vlの公知の組成Vl(表1参照)の光重合性
レリーフ 形成層(125μm厚さのポリエチレンテレフタールシ
ート(B)を接むして2300μmの厚さを打する)の
自由面に張り合わせた。
(A)、居(C)及び(D)の多層構造を有する本発明
記録ffl−10を、実施例1乃至8に関連して上述し
た一般処理によりさらに加工処理した(たたしこの場合
担体(B)をffl’l REせず)。この場合露光及
び現像条件は、形成されるレリーフ層(A′)の最大厚
さ乃至深さが担体(B)の表面にまで達しないように選
択された。このようにしてレリーフ層(Δ′)を有する
新規フレキソ印刷版体は同様の粗表面を打し秀れた印刷
挙動を示した。
に、対比実施例v2の公知層材料組成V2(表1)を使
用するほかは、実施例10と同様に処理した。
、公知層v2、新規層(A)、層(C)、シート(D)
の多層構造とし、その画像形成露光、現像前に、その裏
面から担体(B)を通して平面露光装置で化学線により
全面露光した。さらにこの本発明記録材料l−11を実
施例10におけると同様に加工処理した。ただし形成さ
れたレリーフff(A’)の裏面からの前処理露光は最
大限100μm深さとした。この新規フレキソ印刷版体
も同様に粗い表面を有し、秀れた印刷挙動を示した。
のその加工処理 (−膜内処理) 新規光重合性レリーフ形成層(Alの各組成分(aI)
、(azL (a3)及び(a4)をそれぞれの所望重
量割合で混合し、この混合物全量をトルエンに溶解させ
て25%の層形成用溶液を調製した。この溶液をポリウ
レタン接着剤を燈布したポリエチレンテレフタラートシ
ー) (B)の面に注下塗布し、湿?ra J!l乾燥
後の厚さが1000μmの新規層(A)を形成した。
理したポリエチレンテレフタラートシート(D)を接合
し、層構造(B)、(A)、(C)及び(D)の本発明
記録層■を構成した。
加工処理して、多層構造(B)、公知5v2、新規層(
A)、(C)及び([1)とした。このようにして得ら
れたものを実施例11におけるように露光、現像して新
規フレキソ印刷版体を得た。ただしそのレリーフf:?
i(A′)は裏面から前処理露光して最大限700μI
11深さとした。
−13及びI−l4を製造した。
)を使用する記録材料l−12が得られた。
)を使用する記録材料ニー13が得られた。
)を使用する記録材料l−14が得られた。
述の一般処理に従って新規フレキソ印刷版体を作製した
が、これらはいずれも均斉な粗表面を有し、テストネガ
チブ原画モチーフを精密に再現した。その印刷挙動も同
様に秀れており、それぞれ10°以上の印刷部数を示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも1層の光重合性レリーフ形成層(A)を有し
、この(A)に対して (a_1)20乃至99.499重量%の、炭素原子1
000個毎に2乃至20個のオレフィン二重結合を有す
る二重結合部分と40乃至80重量%のエチレン含有分
とを有するエチレン/プロピレン/アルカジエンランダ
ム三元重合体の群から成る少なくとも1種類の重合体結
合剤、 (a_2)0.001乃至10重量%の少なくとも1種
類の光重合開始剤、 (a_3)0.5乃至50重量%の、結合剤(a_1)
に対して親和性を有し少なくとも1個の光重合性オレフ
ィン二重結合を有する少なくとも1種類のモノマー及び (a_4)0乃至40重量%の少なくとも1種類の特性
改変用助剤を含有する扁平な感光性記録材料。
Applications Claiming Priority (2)
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DE3803457A DE3803457A1 (de) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Flaechenfoermiges lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
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ID=6346701
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JP1025947A Expired - Lifetime JP2675121B2 (ja) | 1988-02-05 | 1989-02-06 | 扁平な感光性記録材料 |
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JP (1) | JP2675121B2 (ja) |
DE (2) | DE3803457A1 (ja) |
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