JPH0241358A

JPH0241358A - 改善された半透明度を有するポリアミド成形組成物

Info

Publication number: JPH0241358A
Application number: JP1156937A
Authority: JP
Inventors: Christoph Plachetta; クリストフ、プラヒェタ; Walter Betz; ヴァルター、ベッツ; Hans-Peter Weiss; ハンス―ペーター、ヴァイス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1988-06-24
Filing date: 1989-06-21
Publication date: 1990-02-09
Also published as: EP0347780A2; EP0347780B1; ATE93248T1; DE58905305D1; EP0347780A3; DE3821325A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明は（＾）８０乃至９９．９５重量％の熱可塑性ポ
リアミド、（Ｂ）０．０５乃至１．０重量％の、以下の
一般式％式％（式中、Ｒ及びＲ′は互いに独立してそれぞれＣ３−Ｃ
ｏアルキル、Ｃｒ−Ｃｓアルコキン、アリール或はＣ，
−Ｃｓアルキルにより置換されたアリールを、＾ｒは１
．４−フェニレン、１．３−フェニレン、２．６−ナフ
チレン、２．７−ナフチレン或は４．４′−ジフェニレ
ン或はこれらのＣｒ−Ｃａアルキル置換誘導体を意味す
る）で表される燐化合物、及び追加的に（Ｃ）０乃至１
９．９５重量％の非（Ｂ）添加物及び処理助剤を含有す
る、改善された半透明度を有するポリアミド成形組成物
に関するものである。

（従来技術）ポリアミドは総体的に一連の好ましい特性を有するもの
で多くの分野で使用されているエンジニアリングプラス
チックである。

多くの特許文献に、特定の用途用に特に改質されたポリ
アミド成形組成物が記載されている。例えば西独特許出
願２，６２２，９７３号公報（耐衝撃性改変ポリアミド
）、同１，９３１，３８７号公報（難燃性化ポリアミド
及びヨーロッパ特許出願公開５８，３３１号公報（耐衝
撃性改変、可塑剤含有ポリアミド）である。

同様に燐含有化合物を添加してポリアミドの熱安定性を
改善することも公知であり、例えば米国特許２，５１０
．７７７号明細書に記載されている。

ポリアミドはその機械的強度から原則的には固体乃至液
体の容器を成形製造するのに適当であるが、これまでに
この面には実用されていない。例えば液体容器の場合に
、外部からその液体のレベルを容易に確認できるのが便
利であるが、ポリアミドはこのために必要な半透明度乃
至透明度（光透過性）に欠けるからである。

そこで、この技術分野における課題は、機械的特性を損
なうことなく、改善された透明度を育するポリアミド成
形材料組成物を提供することである。

（発明の要約）しかるにこの技術的課題は、（Ａ）８０乃至９９．９５
重量％の熱可塑性ポリアミド、（Ｂ）０．０５乃至１．
０重量％の、以下の一般式％式％（式中、Ｒ及びＲ′は互いに独立してそれぞれＣ１−Ｃ
８アルキルＣｔ−Ｃｓアルキルにより置換されたアリールを、＾「
は１，４−７エニレン、１．３−フェニレン、２、６−
ナフチレン、２．７−ナフチレン或は４、４′−ジフェ
ニレン或はこれらのＣｔ−Ｃｅアルキル置換誘導体を意
味する）で表される燐化合物、及び追加的に（Ｃ）０乃
至１９．９５重量％の非（Ｂ）添加物及び処理助剤を含
有する、本発明による、改善された半透明度ををするポ
リアミド成形組成物により解決され得ることが見出され
た。

驚くべきことは、この特定構造の燐化合物を極めて少量
添加するだすで半透明度が著しく改善される。

（発明の構成）本発明によるポリアミド成形組成物の組成分（Ａ）は、
８０乃至９９．９５重量％、好ましくは９０乃至９９．
９重量％　　ことに９８乃至９９．９重量％の熱可塑性
ポリアミドである。

適当なポリアミドは、それ自体公知であり、重量平均分
子量が５．０００より低くない、半結晶無定形樹脂を含
有するものであって、一般にナイロンと称される。この
ようなポリアミドは、例えば米国特許２．０７１，２５
０号、２，０７１，２５１号、２，１３０，５２３号、
２，１３０，９４８号、２，２４１．３２２号、２，３
１２，９６６号、２、５１２．６０６号及び３　、３９
３　、２１０号各明細書に記載されている。

このポリアミドは、例えば４乃至１２個の炭素原子を存
する飽和或は芳香族ジカルボン酸と、１４個までの炭素
原子を有するジアミンとの等モル量を縮合させることに
より、或はω−アミノカルボン酸を縮合させ、もしくは
ラクタムを重付加させることにより製造され得る。ポリ
アミドの種類として、例えばポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン６６）、ポリへキサメチレンアゼラアミ
ド（ナイロン６９）、ポリへキサメチレンセバカミド（
ナイロン８１２）　、ポリカプロラクタム及びポリカプ
ロラクタムのようなラクタム、ポリ−１ドアミノウンデ
カン酸の開環により得られるポリアミド及びジ（ｐ−ア
ミノシクロへキシル）メタンとドデカン酸のポリアミド
が挙げられる。また本発明において上述したポリアミド
或はその構成分の三者或はそれ以上のものを共重縮合に
より得られるポリアミド、例えばアジピン酸、イソフタ
ル酸或はテレフタル酸とへキサメチレンジアミンとの共
重合体、或はカプロラクタム、テレフタル酸及びヘキサ
メチレンジアミンの共重合体の共重合体も使用すること
ができる。ことに好ましいポリアミドは線形で２００℃
以上の融点を有するものである。

特に好ましいポリアミドを具体的に例示すれば、ポリヘ
キサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンセバカミ
ド及びポリカプロラクタムである。これらポリアミドは
７６％濃硫酸における１９Ａ溶液（１ｇ　／　１００ｍ
／）で測定して一般に２．５乃至５の相対粘度を有し、
これは約１５，０００乃至４５，０００の分子量に相当
する。ポリアミド・の相対粘度は２．５乃至３．５、こ
とに２．６乃至３．４であるのが好ましい。

燐化合物組成分（Ｂ）の量割合は０．０５乃至１重量％
、好ましくは０．１乃至０．８、ことに０．１５乃至０
．６重量％である。

組成分は一般式％式％（式中のＲ，Ｒ″及び＾ｒの意味は上述した通りである
）の化合物である。

すなわちＲ及びＲ′はそれぞれＣｔ”’−Ｃｍアルキル
、Ｃｏ−Ｃｏアルコキシ、アリール或はＣ，−ＣＯアル
キルで置換されたアリールであって、具体的には、メチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−１ｉ−或はｔ−ブチル、２
−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル及びｎ−オクチルなら
びにこれらに相当するアルコキシ基、フェニル、ナフチ
ル及びフェニル、ナフチルのＣＩ−Ｃｏアルキル置換誘
導体であって、これらのうちフェニル及びその置換誘導
体がことに好ましい。フェニル及びナフチル・の置換基
としては、メチル、エチル、プロピル及びｎ　−ｉ　−
ｔ−ブチルが挙げられ、ｔ−ブチルがことに好ましい。

フェニル乃至ナフチルには勿論１個乃至複数個の同じ或
は異なる置換基が存在し得る。

組成分（Ｂ）化合物の式中における＾ｒは、１，３−フ
ェニレン、１，４−フェニレン、２．６−ナフチレン、
２，７−ナフチレンもしくは４．４′−ジフェニレン或
はこれらのＣＩ−Ｃ’＊アルキルで置換された誘導体で
あるが、そのうち１．３−フェニレン、１．４−フェニ
レン及び４．４’　−ジフェニレンならびにＣｔ−Ｃｏ
アルキルで置換されたこれらの誘導体であり、ことに非
置換基、特に１゜４−フェニレンが好ましい。

特に有利な組成分（Ｂ）はで表される化合物であって、Ｉｒｇａｆｏｓ■Ｐ−ＥＰ
Ｑ　（チバガイギー社）の商品名で市販されている。

本発明によるポリアミド成形組成物は組成分（Ｃ）とし
てＯ乃至１９．９５重量％、好ましくは０．１乃至　ｌ
Ｏｌことに０．１乃至２重量％の非（Ｂ）添加剤乃至、
成形処理助剤を、半透明性に悪影響を及ぼさない限り添
加すること、ができる。

慣用の添加剤及び処理助剤は、例えば安定剤、酸化防止
剤、熱分解、紫外線分解防止剤、潤滑剤、離型剤、染料
、顔料のような着色剤、繊維、粉末充填材及び補強材、
核発生剤及び可塑剤である。

安定剤は熱可塑性成形組成物製造のいかなる段階におい
てもこれに添加され得るが、これを添加する前に生起し
得る分解を防止するため、なるべく早い段階で添加する
のが好ましい。酸化防止剤及び熱安定剤の例としては、
周期律表■族金属のハロゲン化物、例えばナトリウム、
カリウム及び／或はリチウムのハロゲン化物のみ、或は
ハロゲン化鋼（Ｉ）、例えば塩化物、臭化物乃至沃化物
との混合物、立体障害フェノール、ヒドロキノン、上述
化合物の種々の置換体ならびにこれらの混合物が挙げら
れ、熱可塑性成形組成物に対して１重量％までの量で使
用される。

一般に成形組成物に対して２重量％までの量で使用され
る紫外線安定剤として適当であるのは、種々の置換レゾ
ルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾール及びペ
ンゾフヱノンである。

潤滑剤及び離型剤は、成形組成物全量に対して１重量％
を超えない量で使用され、例えばステアリン酸、ステア
リルアルコール及びステアリルアミドが適当である。

またニグロシンのような何機染料及び二酸化チタン、硫
化カドミウム、セレン化カドミウム、フタロシアニン、
ウルトラマリンブルーンブラックのような顔料を着色剤として添加することが
でき、繊維杖及び粉末状の充填材乃至捕強材を使用する
こともできる。後者の例としてはカーボン繊維、ガラス
繊維、無定形シリカ、アスベスト、珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、
石英粉、雲母及び長石が挙げられる。

使用され得る核発生材としては、タルク、弗化カルシウ
ム、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニ
ウム及びポリテトラフルオルエチレン微粉末が挙げられ
る。

可塑剤としては、ジオクチルフタラード、ジベンジルフ
タラード、ブチルベンジルフタラード、炭化水素油，Ｉ
Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミド、〇−及び
ｐ−）リルエチルスルホンアミドが例示される。

本発明による成形組成物は、慣用の方法で、例えば組成
分（Ａ）及び（Ｂ）を、或はさらに（Ｃ）を高温におい
て溶融吠態で混合し、或は各組成分をそのまま混合装置
で混合することにより製造されることができる。この混
合用に１軸式或は２軸式のエクストルーダ或はブラベン
ダーミル、パンベリーミルのような慣用の可塑化装置を
使用するのが好ましい。

本発明によるポリアミド成形組成物の改善された半透明
度は、機械的特性（衝撃強さ、弾性率）或は処理特性（
溶融粘度）などに悪影響を及ぼすことなく、燐化合物（
８）の添加によりもたらされる。破壊エネルギーに関し
、場合によっては上記特性の改善すら認められる。さら
に好ましい点は、反覆加工処理しても、その半透明性が
維持されることである。

球晶寸法が半透明性に影響を及ぼすようである。この球
晶寸法が余りに小さい（約３μ−以下）場合及び余りに
大きい（１０μｍ以上）場合には不利な結果をもたらす
。好ましい球晶寸法は３乃至１０μ■の範囲である。

実施例以下に組成分を使用してポリアミド成形組成物を製造し
た。

組成分（＾）相対粘度２．６　（　２５℃において、９６重ｆｆｉ％
膿度のＨ２ＳＯ４中１ｇ／１００ｆｆｌ）の溶液で測定
）を有するポリヘキサメチレンアジパミドＢＡＳＦ　Ａ
Ｇ社の口１ｔｒａｍｉｄ■＾３）組成分（８）（チバーガイギーＡＣ社のＩｒｇａｆｏｓ■Ｐ−ＥＰＱ
）組成分（Ｂ／ＣＩ）タルク組成分（　Ｂ／Ｃ２）ナトリウムフェニルホスフィナート（チバーガイギーＡＧ社のＩｒｇａｆｏｓ＠Ｉ６８）特
定の成形組成物を製造するため、上記組成分（＾）、（
Ｂ）及び（Ｃ）を混合し、次いでポリアミドを化合物温
度２８０℃で押出機中において溶融させ、この混合物を
押出し、顆粒化した。この顆粒を射出成形して、色及び
半透明度測定のため厚さ０，５乃至２　ｍｍ　、　６０
　Ｘ　４０嘗−の小板とし、破壊エネルギー測定のため
水出願人ＢＡＳＦ社のＩｌｌｔｒａｍｉｄ■用パンフレ
ット（１９８５年版１４頁第７図）に示されるような小
型テスト箱とした。

その他の各種組成物の組成及びそれぞれの測定結果を下
表に示す。

なお破壊エネルギーＷａＯは、上記パンフレットに記載
された方法により上記小型テスト箱に関して測定された
。

さらに、下表に示される各組成物は、何れも以下の構造
を示す酸化防止剤であるチバーガイギーへＧ社のＩｒｇ
ａｎｏｘ■１０９８を０．１重量％含存する。

組成分（Ａ）　　　９９．７　　９９．７　　９９．７
　　９９．７　　９９．７　　９９．９（重量％）Ｉｒｇａｎｏ＃１θ９８０．１　　０．１　　０．１　
　０．１　　０．１　　０．１組成分（Ｂ）　　　　０
．２８　　　Ｏ，ＩＢ　　　０．２Ｂ／Ｃ＋　　０．２
８／Ｃ２０，２Ｂ／Ｃ３（重量％）　　　　　　　　　
０．１Ｂ／Ｃ＊半透明度　　　良　　　良　　　不可　
　不可　　不可　　不可色白臼　　　　　　　アイポリ
−アイポリ−Ｔイポリー　　　１イポリー光沢なし光沢
なし光沢なし光沢なし光沢なし光沢なし球品寸法　　　
３−１０　　３−１０　　　　（３）１０−３０　　−
　　　＞１０−３０破壊エネルギーＷ５゜〔Ｎ１３２３℃　　）１４０　　８０　　３８　
　５９　　８９　　１２５−２０℃　　　４０　　　−
　　１８　　　−　　　−　　　３０上記結果は１１本
発明によるポリアミド組成物が明らかに対比例３Ｃ−８
０に対して（組成分（Ｂ）の代りにＣ＋　　Ｃａ含育）
改善された半透明度を有するのみでなく、場合によりさ
らに良好な機械特性を示すことを実証している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）８０乃至９９．９５重量％の熱可塑性ポリ
アミド、（Ｂ）０．０５乃至１．０重量％の、以下の一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′は互いに独立してそれぞれＣ＿１−
Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルコキシ、アリール
或はＣ＿１−Ｃ＿８アルキルにより置換されたアリール
を、Ａｒは１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、
２，６−ナフチレン、２，７−ナフチレン或は４，４′
−ジフェニレン或はこれらのＣ＿１−Ｃ＿６アルキル置
換誘導体を意味する）で表される燐化合物、及び追加的
に（Ｃ）０乃至１９．９５重量％の非（Ｂ）添加物及び
処理助剤を含有する、改善された半透明度を有するポリ
アミド成形組成物。
（２）請求項（１）によるポリアミド成形組成物であっ
て、上記組成分（Ｂ）が以下の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されることを特徴とする組成物。
（３）請求項（１）によるポリアミド成形組成物から得
られる成形品。
（４）請求項（１）によるポリアミド成形組成物から得
られる液体容器。
（５）（Ａ）８０乃至９９．９５重量％の熱可塑性ポリ
アミド及び（Ｃ）０乃至１９．９５重量％の非（Ｂ）添
加剤及び処理助剤の混合物に加えて、（Ｂ）０．０５乃
至１．０重量％の、以下の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′は互いに独立してそれぞれＣ＿１−
Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルコキシ、アリール
或はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルで置換されたアリールを、
Ａｒは１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、２，
６−ナフチレン或は４，４′−ジフェニレン或ははこれ
らのＣ＿１−Ｃ＿６アルキルで置換された誘導体を意味
する）で表される半透明性改善剤を添加し、得られた混
合物を溶融体の形で処理する工程を有する、ポリアミド
成形組成物の半透明度を改善する方法。