JPH0240332A - 水素含良クロロフルオロ炭化水素の異性化法 - Google Patents
水素含良クロロフルオロ炭化水素の異性化法Info
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- JPH0240332A JPH0240332A JP63188283A JP18828388A JPH0240332A JP H0240332 A JPH0240332 A JP H0240332A JP 63188283 A JP63188283 A JP 63188283A JP 18828388 A JP18828388 A JP 18828388A JP H0240332 A JPH0240332 A JP H0240332A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、水素含有クロロフルオロ炭化水素を式Ａ Ｉ
ＣＩ ＸＦ ＶＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３．０＜
ｘ＜３．０＜ｙ＜３．Ｏ≦ｚ＜３／２）で−（わされる
触媒の存在下、液相で異性化することをｖｆ徴とする異
性化法に関し、特にｌ−クロロ−１，１，２゜２−テト
ラフルオロエタン（フロン１２４ａ）の異性化による２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フ
ロン１２４）の製造法に関する。
ＣＩ ＸＦ ＶＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３．０＜
ｘ＜３．０＜ｙ＜３．Ｏ≦ｚ＜３／２）で−（わされる
触媒の存在下、液相で異性化することをｖｆ徴とする異
性化法に関し、特にｌ−クロロ−１，１，２゜２−テト
ラフルオロエタン（フロン１２４ａ）の異性化による２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（フ
ロン１２４）の製造法に関する。
［従来の技術および発明が解決すべき課題］２−クロロ
−１，１，１，２〜テトラフルオロエタン（クロン１２
４）は、オゾン層を破壊する疑いのあるジクロロジフル
オロメタン（フロン１２）の代替候補の１つとして考え
られており、最近注目されている。１−クロロ−１，１
，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ＞の
異性化による２−クロロ−１，１゜１．２−テトラフル
オロエタン（フロン１２４）の製造法としては、パーク
ロロフルオロ炭化水素の共存下、フッ素化塩素化アルミ
ナ触媒またはフッ素化塩素化アルミニウム触媒を用いて
気相で異性化する方法が知られている（特公昭６１−２
７３７５を参照）。しかしこの方法では共存させるパー
クロロフルオロ炭化水素を反応後分離する工程が必要と
なること等の問題があり、必ずしも大量生産には適して
いない。
−１，１，１，２〜テトラフルオロエタン（クロン１２
４）は、オゾン層を破壊する疑いのあるジクロロジフル
オロメタン（フロン１２）の代替候補の１つとして考え
られており、最近注目されている。１−クロロ−１，１
，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ＞の
異性化による２−クロロ−１，１゜１．２−テトラフル
オロエタン（フロン１２４）の製造法としては、パーク
ロロフルオロ炭化水素の共存下、フッ素化塩素化アルミ
ナ触媒またはフッ素化塩素化アルミニウム触媒を用いて
気相で異性化する方法が知られている（特公昭６１−２
７３７５を参照）。しかしこの方法では共存させるパー
クロロフルオロ炭化水素を反応後分離する工程が必要と
なること等の問題があり、必ずしも大量生産には適して
いない。
［課題を解決するための手段］
従来、水素を含有しないクロロフルオロ炭化水素では、
塩化アルミニウムを触媒として、転移反応分行なうこと
により異性化されたクロロフルオロ炭化水素を得ていた
。例えば、１’、１．２−トリクロロ−１，２，２−）
−リフルオロエタン（フロン１１３）は、塩化アルミニ
ウムを触媒として、１．１．１−トリクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン（フロン１１３ａ＞へ常温常圧
で容易に異性化される。
塩化アルミニウムを触媒として、転移反応分行なうこと
により異性化されたクロロフルオロ炭化水素を得ていた
。例えば、１’、１．２−トリクロロ−１，２，２−）
−リフルオロエタン（フロン１１３）は、塩化アルミニ
ウムを触媒として、１．１．１−トリクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン（フロン１１３ａ＞へ常温常圧
で容易に異性化される。
ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２ → ＣＦ ３ ＣＣ
ｌ ３ＩＣｌ３ しかしながら、水素含有クロロフルオロ炭化水素では、
塩化アルミニウムを触媒としても、転移反応は生起せず
異性化されたクロロフルオロ炭化水素の代わりに塩化水
素が脱離する分解反応が生起するとされていた。しかし
塩化アルミニウム系触媒を用いて反応条件の最適化につ
いて鋭意検討した結果、液相でも異性化されたクロロフ
ルオロ炭化水素が得られることが判明し、本発明を提供
するに至ったものである。
ｌ ３ＩＣｌ３ しかしながら、水素含有クロロフルオロ炭化水素では、
塩化アルミニウムを触媒としても、転移反応は生起せず
異性化されたクロロフルオロ炭化水素の代わりに塩化水
素が脱離する分解反応が生起するとされていた。しかし
塩化アルミニウム系触媒を用いて反応条件の最適化につ
いて鋭意検討した結果、液相でも異性化されたクロロフ
ルオロ炭化水素が得られることが判明し、本発明を提供
するに至ったものである。
本発明４： オイ１１’ ハ、式Ａ Ｉ Ｃ１ｘＦ ｖ
ｏ ｚ （式中、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、Ｏ＜ｘ＜３、Ｏ＜
ｙ＜３．０≦ｚ ＜ ３ ／ ２ ）で表わされる塩素
化フッ素化アルミニウム触媒または塩素化フッ素化アル
ミナ触媒が使用できる。これらの触媒は、公知物質であ
るがその製法を挙げると次のものがある。塩素化フッ素
化アルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フ
ッ酸、フルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素
、例えばＣＣｌ３Ｆ、ＣＣ１２ＰＣＣＩＦ２、ＣＣｌ２
ＦＣＣｌ２Ｆを作用させて製造することが出来る。
ｏ ｚ （式中、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、Ｏ＜ｘ＜３、Ｏ＜
ｙ＜３．０≦ｚ ＜ ３ ／ ２ ）で表わされる塩素
化フッ素化アルミニウム触媒または塩素化フッ素化アル
ミナ触媒が使用できる。これらの触媒は、公知物質であ
るがその製法を挙げると次のものがある。塩素化フッ素
化アルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フ
ッ酸、フルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素
、例えばＣＣｌ３Ｆ、ＣＣ１２ＰＣＣＩＦ２、ＣＣｌ２
ＦＣＣｌ２Ｆを作用させて製造することが出来る。
その際フルオロ炭化水素の場合、クロロ炭化水素、クロ
ロフルオロ炭化水素を共存させてもよく、クロロフルオ
ロ炭化水素の場合、クロロ炭化水素を共存させてもよい
ａ ＰＡ度条件は０〜１９０℃、好ましくはＯ″Ｃ以上
作用物質の沸点以下である。塩素化フッ素化アルミナは
、活性アルミナに１００〜６００°Ｃでクロロフルオロ
炭化水素をまたはりロロ炭化水素とフルオロ炭化水素を
作用させて製造することが出来る。もしくは２００〜５
００℃でフッ化水素、フッ化スルフリル、フッ化チオニ
ル、フッ化アンモニウム等の無機系のフッ化物を作用さ
せてフッ素化した後、クロロフルオロ炭化水素またはク
ロロ炭化水素を作用させて塩素化させてもよい。
ロフルオロ炭化水素を共存させてもよく、クロロフルオ
ロ炭化水素の場合、クロロ炭化水素を共存させてもよい
ａ ＰＡ度条件は０〜１９０℃、好ましくはＯ″Ｃ以上
作用物質の沸点以下である。塩素化フッ素化アルミナは
、活性アルミナに１００〜６００°Ｃでクロロフルオロ
炭化水素をまたはりロロ炭化水素とフルオロ炭化水素を
作用させて製造することが出来る。もしくは２００〜５
００℃でフッ化水素、フッ化スルフリル、フッ化チオニ
ル、フッ化アンモニウム等の無機系のフッ化物を作用さ
せてフッ素化した後、クロロフルオロ炭化水素またはク
ロロ炭化水素を作用させて塩素化させてもよい。
本発明において、出発物質となる異性化される水素含有
クロロフルオロ炭化水素としては、炭素数２、水素数１
丈たは２を有しその池は塩素またはフッ素で置換された
脂肪族炭化水素が好適である０例を挙げれば、１−クロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンであり、次
の転移反応をする；ＣＣｌＦ２ＣＨＦ２ →ＣＦａＣＨ
ＣＩＦ転移反応の温度および圧力は、出発物質が液体で
あるように選べばよい９通常は０〜１５０℃、好ましく
は０〜５０℃程度の範囲から選定される。
クロロフルオロ炭化水素としては、炭素数２、水素数１
丈たは２を有しその池は塩素またはフッ素で置換された
脂肪族炭化水素が好適である０例を挙げれば、１−クロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンであり、次
の転移反応をする；ＣＣｌＦ２ＣＨＦ２ →ＣＦａＣＨ
ＣＩＦ転移反応の温度および圧力は、出発物質が液体で
あるように選べばよい９通常は０〜１５０℃、好ましく
は０〜５０℃程度の範囲から選定される。
転移反応を完結させるための反応時間は、温度、圧力、
および出発物質の種類に依存するが、通常５分から２４
０時間である。
および出発物質の種類に依存するが、通常５分から２４
０時間である。
［実施例］
以下、実施例で、本発明を説明する。
調′ｇ！ＰＡ１
打錠成形された活性アルミナ（γ−Ａ１２０３＞の３０
０ｃｃを充填した内径２．６ ｃｍ、長さ１００ｃｍの
インコネル６００製反応管を塩浴炉中に浸漬した。ジク
ロロジフルオロメタン／窒素の混合ガス気流中、２００
〜３００℃で塩素化フッ素化して活性化した。
０ｃｃを充填した内径２．６ ｃｍ、長さ１００ｃｍの
インコネル６００製反応管を塩浴炉中に浸漬した。ジク
ロロジフルオロメタン／窒素の混合ガス気流中、２００
〜３００℃で塩素化フッ素化して活性化した。
調製例２
塩化アルミニウム粉末の１００グラムを１．１．２−ト
リクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン（Ｒ−１１
３）の３００グラム中に浸漬して３時間攪拌した。
リクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン（Ｒ−１１
３）の３００グラム中に浸漬して３時間攪拌した。
その後乾燥窒素気流中でろ過を行い、活性化された塩素
化フッ素化アルミニウムを得た。
化フッ素化アルミニウムを得た。
実施例 １
内容積１００ｍ１のハステロイＣ製オートクレーブへ調
製例１のようにして調製した触媒の１０ｇ およびクロ
ロテトラフルオロエタン［１−りロロー１．１．２．２
−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）６０％およ
び２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（フロン１２４）４０％の混合物］の６０ｍ１を充填し
た後、４０℃で４８時間撹拌した。
製例１のようにして調製した触媒の１０ｇ およびクロ
ロテトラフルオロエタン［１−りロロー１．１．２．２
−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）６０％およ
び２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（フロン１２４）４０％の混合物］の６０ｍ１を充填し
た後、４０℃で４８時間撹拌した。
生成物の分析にはガスクロおよび”Ｆ−ＮＭＲを用いた
。その結果、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（フロン１２４ａ）は、 ２−クロロ−１゜
ｉ、 ｉ、 ２−テトラフルオロエタン（フロン１２４
）へ９８％転化したことが確認された。
。その結果、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（フロン１２４ａ）は、 ２−クロロ−１゜
ｉ、 ｉ、 ２−テトラフルオロエタン（フロン１２４
）へ９８％転化したことが確認された。
実施例２
反応温度を６０℃、反応時間を１２時間とする他は実施
例１と同様にして反応を行ない生成物を分析した。その
結果、■−クロロー１．１．２．２−テトラフルオロエ
タン（フロン１２４ａ）は、 ２−クロロ−１、１，１
，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４）へ９７％
転化したことが確認された。
例１と同様にして反応を行ない生成物を分析した。その
結果、■−クロロー１．１．２．２−テトラフルオロエ
タン（フロン１２４ａ）は、 ２−クロロ−１、１，１
，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４）へ９７％
転化したことが確認された。
実施例３
調製例２のようにして調製した触媒のＬｏｇを入れ、反
応時間を２４時間とする他は実施例１と同様にして反応
を行い生成物を分析した。その結果、１−クロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）
は、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（フロン１２４）へ９６％転化したことが確認された
。
応時間を２４時間とする他は実施例１と同様にして反応
を行い生成物を分析した。その結果、１−クロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン（フロン１２４ａ）
は、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（フロン１２４）へ９６％転化したことが確認された
。
実施例４
活性化処理を特段性なわない塩化アルミニウム触媒の１
０ｇを入れ、反応時間を２４０時間とする他は、実施例
１と同様にして反応を行い生成物を分析した。その結果
、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン
（フロン１２４ａ）は、２−り四ロー１．１．１．２−
テトラフルオロエタン（フロン１２４）へ９２％転化し
たことが確認された。
０ｇを入れ、反応時間を２４０時間とする他は、実施例
１と同様にして反応を行い生成物を分析した。その結果
、１−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン
（フロン１２４ａ）は、２−り四ロー１．１．１．２−
テトラフルオロエタン（フロン１２４）へ９２％転化し
たことが確認された。
［発明の効果コ
本発明は、実施例に示すように、水素含有クロロフルオ
ロ炭化水素の異性化転移反応を円滑有利に進行させ得る
という効果を有する。特に、フロン１２４ａを有用なフ
ロン１２４へ良好な収率で異性化できるという優れた効
果を有する。
ロ炭化水素の異性化転移反応を円滑有利に進行させ得る
という効果を有する。特に、フロン１２４ａを有用なフ
ロン１２４へ良好な収率で異性化できるという優れた効
果を有する。
代理人（７Ｆ埋ｋ）平面イ・１１子
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水素含有クロロフルオロ炭化水素を、式ＡｌＣｌ＿
ｘＦ＿ｙＯ＿ｚ（式中、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０＜ｘ＜３
、０＜ｙ＜３、０≦ｚ＜３／２）で表わされる触媒の存
在下、液相で異性化することを特徴とする水素含有クロ
ロフルオロ炭化水素の異性化法。 ２、異性化される水素含有クロロフルオロ炭化水素が１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンであ
り、異性化生成物が２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンである請求項１記載の異性化法。 ３、反応を液相中、０℃〜１５０℃の温度範囲で行なう
請求項１または２記載の異性化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63188283A JPH0240332A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 水素含良クロロフルオロ炭化水素の異性化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63188283A JPH0240332A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 水素含良クロロフルオロ炭化水素の異性化法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240332A true JPH0240332A (ja) | 1990-02-09 |
Family
ID=16220932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63188283A Pending JPH0240332A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 水素含良クロロフルオロ炭化水素の異性化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0240332A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030372A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP63188283A patent/JPH0240332A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030372A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
| US5406009A (en) * | 1990-07-31 | 1995-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
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