JPH0236223A - 淡色な樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はノルボルネン系化合物を用いた淡色な樹脂の製
造方法に関する。

〈従来の技術〉 淡色な樹脂は粘接着剤の粘着付与樹脂、塗料、インキの
バインダーなどで用いられているが、特にホットメルト
型粘接着剤分野では優れた性能の粘着付与樹脂として賞
月されている。

粘接着剤の粘着付与樹脂としては一般にナフサクラッキ
ングより副生ずる留分を重合した石油樹脂などが用いら
れているが、樹脂の色相は黄色あるいは褐色であり淡色
とはかなりかけ離れたものである。

このため現在淡色な樹脂の製造方法の一つとして石油樹
脂あるいはジシクロペンタジェン樹脂を水素化する方法
が開示されている（米国特許１２０２８０２．特公昭４
５−１７０７５）、石油樹脂が有色である理由の一つは
二重結合を含むことにあるのでこの二重結合を水素化す
ることにより淡色化している。しかし樹脂を水素化する
ためには高温高圧を要し、水素化装置の運転には常に危
険がともなう。また装置の建設費も高価となる。

もう一つの方法として純モノオレフィンを重合して二重
結合をほとんど含まない淡色な樹脂を製造する方法が知
られている。芳香族系樹脂に関してはスチレン、α−メ
チルスチレンのような純芳香族モノオレフィンを重合す
る方法で淡色な樹脂が製造されているが、この場合樹脂
がすべて芳香族骨格となるため粘接着剤のポリマー成分
との相溶性の範囲が狭く用途が限定される。

ジシクロペンタジェン樹脂に関しても原料であるジシク
ロペンタジェンの２つある二重結合の１つをニッケルあ
るいはパラジウム触媒を用いて水素化しジヒドロジシク
ロペンタジェンとし、これを重合して樹脂を製造する方
法が開示されている（特公昭４７−１１８１８）。反応
式は下記の通りである。

樹脂の水素化ではなくモノマーの水素化であるためその
条件はマイルドであるが、この場合ノルボルネン環の二
重結合が選択的に水素化されシクロペンテン環の二重結
合が残った９、１０−ジヒドロジシクロペンタジェンが
得られる。しかしノルボルネン環の二重結合に比ベシク
ロペンテン環の二重結合は重合性に乏しく９．１０−ジ
ヒドロジシクロペンタジェンを原料として高収率で樹脂
を得ることは難しい。また高収率で樹脂を得るためには
重合触媒を多量に用いる必要がありこの場合色相の悪化
が顕著となる。

ジシクロペンタジェン以外の後記一般式（１）に示すノ
ルボルネン化合物においても公知の方法で水素化を行え
ばノルボルネン環の二重結合が水素化され反応性の低い
他の二重結合が残るので淡色な樹脂の重合原料としては
適さない。

重合性の大きいノルボルネン環の二重結合のみを含む後
記一般式（２）に示した化合物、例えば下記の構造で示
される１、２−ジヒドロジシクロペンタジェン、 を重合すれば淡色な樹脂を高収率で得ることが可能と考
えられるが、従来一般式（２）の化合物はシクロペンタ
ジェンとモノオレフィンとのディールスアルダー反応で
合成されるため高純度、高収率で製造することは容易で
はなく、このようにして化合物（２）を製造し、それを
重合して淡色な樹脂を製造する方法は工業的に好ましい
ものとは言えない。

本発明の目的は容易な製造プロセスで高収率で粘接着剤
の粘着付与樹脂、塗料、インキのバインダーなどに有用
な淡色樹脂を製造する方法を提供することである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは前記の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特定の触媒を用いてノルボルネン環の二重結合を有
するジエンモノマーを選択的に部分水素化し重合性の大
きいノルボルネン環の二重結合のみ残ったモノマーを高
純度、高収率で得、さらにこれを重合するというプロセ
スで容易に高収率で淡色な樹脂が得られることを確かめ
本発明を達成するに至った。

すなわち本発明によれば、 （式中、ｆｆ、ｍ、ｎはＯ≦β≦３．０≦ｍ≦８゜１≦
ｎ≦３の整数であり、Ｒ１−Ｒ６はそれぞれ水素もしく
は炭素数１〜３の炭化水素残基である。

またＲ６はＲ５と環を形成してもよい。）で示される化
合物を周期律表の第４族から第６族の遷移金属化合物と
第１族から第３族の有機金属化合物とを組み合わせたチ
ーグラー型触媒を用いて水素化を周期率表の第４族から
第６族の遷移金属化合物と第１族から第３族の有機金属
化合物とを組み合わせたチーグラー型触媒を用いて水素
化すること（式中、Ｑ＋　ｍ、ｎ、Ｒ”−Ｒ’は上記と
同じ。）で示されるノルボルネン系化合物とし、さらに
これを重合することを特徴とする淡色な樹脂の製造方法
が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

まず、本発明では、一般式（１）で示される化合物 を高純度で得る。式中Ｑ、ｍ、ｎは、０≦Ｑ≦３゜０≦
ｍ≦８，１≦ｎ≦３の整数であり、Ｒ’〜Ｒ’は夫々水
素もしくは炭素数１〜３の炭化水素残基を示し、またＲ
ＧはＲ５と環を形成することもできる。Ｑ　＞　３　、
　ｍ　＞　８　、　ｎ　＞　３の場合製造が困難となり
使用することができない。更にＲ１−Ｒ６として炭素数
が４以上の炭化水素残基を示す化合物は製造が国是とな
り使用することができない。

本発明に用いられる一般式（１）で示される化合物の具
体的な例としては、ジシクロペンタジェン、トリシクロ
ペンタジェン、テトラシクロペンタジェン、５−ビニル
ビシクロ［２，２，１）ヘプト−２−エン、２−ビニル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、
５，８，８ａオクタヒドロナフタレン、５−プロペニル
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、２−プロペ
ニル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３゜４．４
ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、５−イソ
プロペニルビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、
２−イソプロペニル−１，４゜５．８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ、５゜８．８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、５−メチル−６−ビニルビシクロ（２，２，１）
ヘプト−２−エン、２−メチル−３−ビニル−１，４，
５゜８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８゜８
ａ−オクタヒドロナフタレン、５−（１−ブテニル）−
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、２−（１−
ブテニル）−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、５
−（２−ブテニル）−ビシクロ（２，２，１：ｌヘプト
−２−エン、２−（２−ブテニル）−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オク
タヒドロナフタレン、５−メチル−６−プロペニルビシ
クロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、２−メチル−３
−プロペニル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３
，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、
１，４−メタノ−１，４゜４ａ、７，８，８ａ−ヘキサ
ヒドロナフタレン、１．４−メタノ−１，４，４ａ、５
，８．８ａ−ヘキサヒドロナフタレン、１，４，５．１
０−ジメタノ−１，４，４ａ、５．５ａ、８，９，９ａ
。

１０．１０ａ−デカヒドロアントラセン、１，４゜５．
１０−ジメタノ−１，４，４ａ、５，５ａ。

６．９，９ａ、１０，１０ａ−デカヒドロアントラセン
などが挙げられる。

これらの化合物のうち、シンクロペンタジェンはナフサ
クラッキングの副生油から得られ、その他のものも副生
油から得られるシクロペンタジエンとポリエンとのディ
ールスアルダー反応で容易に合成することができる。

これらの化合物の中では、ジシクロペンタジェン、５−
ビニルビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、２−
ビニル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンが工業的
に容易に入手可能である。

本発明の水素化反応で用いられるチーグラー型触媒は周
期律表の第４族から第６族の遷移金属化合物と第１族か
ら第３族の有機金属化合物とを組み合わせた系からなる
。遷移金属化合物としては、例えば、一般式Ｍ　（ＯＲ
）ｎＸｚ　−ｎ　（式中１Ｍは遷移金属、例えばＴｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ＋ＭｏまたはＷ、好ましくはＴ　
ｉ＋　Ｚ　ｒ　ｒ　ＨｆまたはＶである。Ｒは炭素数１
乃至６の脂肪族または脂環式炭化水素を示し、Ｘはハロ
ゲン元素、好ましくはＣＱ、ＢｒまたはＩである。ｎは
０，１゜２．３又は４．ＺはＭの価数である。）である
ものが挙げられ具体的には、チタニウムエトキサイド、
チタニウムイソプロポキサイド、チタニウムブトキサイ
ド、ジルコニウムエトキサイド、ジルコニウムイソプロ
ポキサイド、ジルコニウムブトキサイド、ハフニウムエ
トキサイド、ハフニウムブトキサイド、バナジウムエト
キサイド、バナジウムイソプロポキサイド、バナジウム
ブトキサイド、バナジルエトキサイド、バナジルイソプ
ロポキサイド、バナジルブトキサイドなどのアルコキサ
イド、チタニウムトリクロライド、チタニウムトリブロ
マイド、チタニウムトリアイオダイド、チタニウムテト
ラクロライド、チタニウムテトラブロマイド、チタニウ
ムテトラアイオダイド、ジルコニウムテトラクロライド
、ジルコニウムテトラブロマイド、ジルコニウムテトラ
アイオダイド、ハフニウムテトラクロライド、ハフニウ
ムテトラブロマイド、バナジウムクロライド、バナジル
テトラブロマイド、バナジルクロライド、バナジルブロ
マイド、バナジルモノエトキシジクロライド、バナジル
ジェトキシモノクロライドなどのハロゲン化物などを例
示できる。また、チタニウムアセチルアセトネート、ジ
ルコニウムアセチルアセトネート、ハフニウムアセチル
アセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、バナ
ジルアセチルアセトネートなどの７セチルアセトネート
、バナジウムヘキサカルボニルなどのカルボニル化合物
。

ビスシクロペンタジェニルチタニウムジカルボニル、シ
クロペンタジェニルバナジウムテトラカルボニルなどの
シクロペンタジェニル金属カルボニル、ビスシクロペン
タジェニルチタニウムジクロライド、ビスシクロペンタ
ジェニルバナジウムジクロライド、ビスシクロペンタジ
ェニルチタニウム二量体などのビスシクロペンタジェニ
ル化合物、メチルチタニウムトリクロライドなどの、ア
ルキル錯体などの遷移金属化合物を用いることもできる
。

さらに、遷移金属化合物を担体に担持させて使用するこ
ともできる。担体としてはＡｌ２２０．。

Ｍ　ｇ○、ＭｇＣＱ、、ＳｉＯ□などが使用でき、また
担体を予め電子供与体で処理して置くことも好ましく行
われる。

第１族から第３族の有機金属化合物としては、例えば、
メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、シ
クロヘキシルリチウム、フェニルリチウム、ベンジルリ
チウム、フェニルナトリウム、ベンジルナトリウム、ナ
フタレンナトリウム、トリフェニルメチルナトリウム、
フェニルカリウム、ブタジェンカリウム、スチレンカリ
ウム、ナフタレンカリウムなどの有機アルカリ金属化合
物、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウ
ムブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ブ
チルマグネシウムアイオダイド、フェニルマグネシウム
クロライド、ビニルマグネシウムクロライド、アリルマ
グネシウムクロライド、ジエチルマグネシウム、ジブチ
ルマグネシウム、メチルジンクアイオダイド、エチルジ
ンクアイオダイド、ｎ−プロピルジンクアイオダイド、
ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジメチル
カドミウム、ジエチルカドミウム、ジブチルカドミウム
、ジフェニルカドミウムなどの有機アルカリ土類金属化
合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリシクロヘキシル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウム
ジクロライド、ジエチルエトキシアルミニウムなどの第
３族有機金属化合物などが挙げられる。

本発明の反応は無溶媒で行うことが出来るが、反応の妨
げにならない溶媒中で行うこともできる。

その様な溶媒としては例えばヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロピラン、ジフェニルエーテル
、グライム、ジグライムなどのエーテル類、また用いる
有機金属化合物の種類によっては、クロロベンゼンのよ
うなハロゲン化炭化水素等も使用することができる。ま
たインデン、ノルボルナジェンなども溶媒として挙げる
ことができるが、むしろ配位子として本反応の選択性を
向上させるために用いることが出来る。

本反応の基質の濃度は、０．１モル／リットル程度から
無溶液の条件まで任意に選ぶことができる。

触媒の遷移金属化合物は一般式（１）で表わされる化合
物に対して０．０００１　：　１乃至ｏ、。

０５：Ｌ（モル比）の割合で用いられる。これよりも多
く用いれば反応速度が増し好ましく思われるが、発熱が
大きくなり反応条件のコントロールが難しく、また反応
終了後の後処理に経費がかさみ、好ましいことではない
。遷移金属化合物と有機金属化合物との使用割合（モル
比）は１：３ないし１　：　１００、好ましくは１：５
ないし］：２０の範囲である。

用いる水素は高純度のものが好ましく、特に酸素など酸
化性の不純物の存在は好ましくない。反応に用いる水素
の圧力は大気圧以下の圧力であっても構わないが好まし
くはＯ乃至１００ｋｇ／Ｌ：ｉＧ、更に好ましくは１乃
至２０ｋｇ／ａＪＧである。

反応温度は−３０乃至２００℃、好ましくはＯ乃至１０
０℃の範囲である。

反応の終点は任意に選ぶことが出来る。即ち、一般式（
１）で表される化合物と一般式（２）で表される生成物
とは水素が２個異なるだけであるために一般的に分離が
難しい。従って出来るだけ反応率を上げて一般式（１）
で表される化合物の量を減らし、実質的に一般式（２）
の化合物だけにするという方法をとることが出来る。ま
た別な方法としては適当な反応率、例えば８０％程度で
反応を止め、そのまま混合物として用いたり、未反応の
原料を何等かの方法で別の化合物に変換したりする方法
をとることもできる。

次に一般式（２）の化合物を重合して淡色な樹脂を製造
する。重合方法としてはラジカル重合、イオン重合のど
ちらでもよいが、特にカチオン重合で行うのが最も好ま
しい。

カチオン触媒としてはフリーデルクラフト型の触媒、た
とえばＡＱＣＱ、、ＡＱＲＣＱ２゜Ａ　Ｑ　Ｒ２Ｃ悲、
ＡｆｌＲ９（Ｒはアルキル基）、ＢＦ、。

５ｎＣＱ４．ＦｅＣＱ、、ＡｆｌＢｒ３およびこれらの
フェノール、アルコール、エステル、エーテルとの錯体
が使用できる。これらの中ではアルミニウム、ホウ素系
の触媒が活性が高く好ましい。また（ｃＨ，）　３ＣＱ
、Ｃ６Ｈ９ＣＨ２ＣＱのような共触媒を使用してもよい
。

触媒の使用量は一般式（２）の化合物に対して０．０１
〜１０モル％であり、とくに０．０５〜８モル％が好ま
しい。触媒量が０．０１モル％未満では収率良く樹脂を
得ることが困難であり、１０モル％を超えると色相の悪
化が著しい。

重合温度は−１００〜１５０’Ｃ１好ましくは一７０〜
１３０℃であり、重合時間は３０分〜１０時間であるこ
とが望ましい。重合温度が一１００℃以下では工業的に
重合のコントロールが難しく、１５０℃を超えると色相
が急激に悪化する。

重合の溶媒としては炭化水素系の溶媒あるいは塩素系の
溶媒などが使用できる。炭化水素系溶媒としてはヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン。

メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
などがあげられ、塩素系溶媒としてはジクロルメタン、
ジクロルエタンなどがあげられる。

反応終了後の中和は水、アルコール、アルカリなどを用
い公知の方法で行うことができる。

また樹脂の色相を悪化させない範囲であるいは粘着付与
樹脂などに用いた際の性能が低下しない範囲で他のオレ
フィン類を共重合することも可能である。モノオレフィ
ンとしてはブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オ
クテン、シクロヘキセン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、インデンなどが、ジオレフィンとしてはブタジェン
、イソプレン、ピペリレン、ビニルシクロヘキセン、ピ
ネン、ジシクロペンタジェンなどが、また混合オレフィ
ン類としてはナフサクランキングから得られるＣ６留分
、Ｃ，、留分などがあげられる。この中では反応性、得
られる樹脂の色相、粘着付与樹脂として用いたときの相
溶性などの点からスチレン、α−メチルスチレンが好ま
しい。

他のオレフィンの量としては一般式（２）の化合物１０
０重量部に対してジオレフィン、混合オレフィンの場合
２０重量部以下、モノオレフィンの場合２００重量部以
下であることが望ましい。

得られた樹脂は３ｏから１８０℃の軟化点、３００から
５０００の分子量、１５以下の臭素価を有し、色相は淡
黄色あるいは淡白色である。

以上の方法で製造された樹脂は、特に粘接着剤の粘着付
与樹脂として優れた性能を発揮する。

〈実施例〉 以下に本発明の内容を具体的に明らかにするため実施例
を示すが、これらはその数例であって、本発明はその主
旨に反しない限り本発明の実施例に限定されるものでは
ない。

実験１ 十分に乾燥させ窒素置換した２Ｑオートクレーブにチタ
ノセンジクロライドを２ミリモル、ベンゼン４００ｃｃ
、ジシクロペンタジェン１８４゜８ｇおよびトリエチル
アルミニウムを３２ミリモル加え、重合温度を５０℃に
コントロールし、水素をゲージ圧で４ｋｇ／ｄに保つよ
うに加えて反応させた。５時間後にガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ反応率は９２．１％であった。反
応液にメタノールを加えて触媒を失活させ減圧蒸留を行
い純度９７．１％の１，２−ジヒドロジシクロペンタジ
ェン１１９．０ｇを得た。プロトンＮＭＲ分析の結果、
５．８ｐｐｍ（δ）付近にノルボルネンの不飽和プロト
ンのシグナルが認められ、５．４ｐｐｍ（δ）付近のシ
クロペンテンの不飽和プロトンのシグナルは認められな
かった。

尖象ス 基質を５−ビニルビシクロ［２，２，１）ヘプト−２−
エンに変え、チタノセンジクロライドを６ミリモル、ト
リエチルアルミニウムを６０ミリモル、反応時間を５時
間とした以外は実施例１と同様にして、純度９８．９％
の５−エチルビシクロＣ２，’２．１）ヘプト−２−エ
ン１３４．７ｇを得た。プロトンＮＭＲ分析の結果、５
．８ｐｐｍ（δ）付近にノルボルネンの不飽和プロトン
のシグナルのみが認められ、５．０ｐｐｍ　（δ）付近
のビニルの不飽和プロトンのシグナルは認められなかっ
た。

ルＩ」８（ｆ 十分に乾燥させ窒素置換した２Ｑオートクレブにジシク
ロペンタジェン６００ｇ、パラジウムカーボン触媒０゜
６ｇ加え、重合温度を６０°Ｃにコントロールし、水素
をゲージ圧で１０ｋｇ／ｃｄに保つように加えて反応さ
せた。２時間後にガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ反応率は９３６０％であった。触媒を濾過で分離し
た後減圧蒸留を行い純度９６．７％の９，１０−ジヒド
ロジシクロペンタジェン４３８ｇを得た。プロトンＮＭ
Ｒ分析の結果、５．４ｐｐＩ１１（δ）付近のシクロペ
ンテンの不飽和プロトンのシグナルのみが認められ、５
．８ｐｐｍ（δ）付近のノルボルネンの不飽和プロトン
のシグナルは認められなかった。

実施例１〜３．比較例１〜３ 実験１，２、比較実験１で得られたモノマーおよびジシ
クロペンタジェンを用いて重合を行い、ＮａＯＨ水溶液
で中和後、減圧蒸留により未反応モノマー、低重合物、
溶媒を除去して樹脂を得た。

重合条件、得られた樹脂の性状を表１に示す。

去遼ｌ帽失−」１交例」ヨー可 実施例３で得られた樹脂および市販樹脂を用いてホット
メルト減圧接着剤の評価を行った。結果を表２に示す。

なおサンプル調製および試験は下記のとうり行なった。

ｒサンプル調製」 ＳＢＳブロックポリマー（シェル化学製「カリ７レノク
スＴＲ−１１０２Ｊ　）１００重量部、樹脂１２５重量
部およびオイル（シェル化学製「シェルフレックス３７
１ＪＹＪ　）７５重量部を１８０′Ｃで加熱溶融混合し
、つぎにアプリケーターを用いて厚さ４０μｍのＰＥＴ
フィルムに塗布し。

その後放冷し試験サンプルをｒ！Ａ製した。

「粘着力（Ｊ、Ｄｏｗ式ころがりタック）」粘着剤の塗
布面を上にして、角度３０°にセットした粘着力測定用
架台上に保持し、１／３２インチ（Ｎｏｌ）から３２／
３２インチ（Ｎｏ３２）の径のスチールボールを１０■
助走後の停止した最大ボールＮｏを初期粘着力とした。

了接着力（１８０’はく離法）Ｊ ＪＩＳ　　Ｚ　　１５３２に準じた。

「凝集力（０”保持力法）」 ＪＩＳ　　Ｚ　　１５２４に準じた。

ステンレス鋼板に試料圧着面積２５　ｕｎ　Ｘ　２５　
ｍ＋で貼付け、試料を垂直に固定し、１ｋｇの荷重をか
け、５０℃の雰囲気温度でテープがずれ落ちるまでの時
間を測定した。

表　２　　ホットメルト接着剤試験 注傘１　エッソ化学製　Ｃ９系石油樹脂傘２　荒用化学
製　　水素化石油樹脂 〈発明の効果〉 表１に示すとうり本発明による方法により高収率で淡色
な樹脂を得ることができる。また表２より得られた樹脂
は優れた粘接着特性を有していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（１） （式中、ｌ、ｍ、ｎは０≦ｌ≦３、０≦ｍ≦８、１≦ｎ
   ≦３の整数であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾６はそれぞれ水素もし
   くは炭素数１〜３の炭化水素残基である。 またＲ＾６はＲ＾５と環を形成してもよい。）で示され
   る化合物を周期律表の第４族から第６族の遷移金属化合
   物と第１族から第３族の有機金属化合物とを組み合わせ
   たチーグラー型触媒を用いて水素化し一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（２） （式中、ｌ、ｍ、ｎ、Ｒ＾１〜Ｒ＾６は上記と同じ。）
   で示されるノルボルネン系化合物とし、さらにこれを重
   合することを特徴とする淡色な樹脂の製造方法。