JPH02304549A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材と記す
）の製造方法に関し、特に膜物性が改良された感材の製
造方法に関する。

（従来の技術） 感材は一般に支持体の少なくとも一方の側にゼラチンを
バインダーとする層（以下、ゼラチン含有層と記す）を
有して成る。かかるゼラチン含有層は温度変化に対して
伸縮し易い欠点を有している。特に支持体の片面のみに
ゼラチン含有層を有する感材の低湿下でのカールはカメ
ラ部内での搬送不良を引き起こす原因となる。ｆ！度変
化によるゼラチン含有層の伸縮を防ぐためにバインダー
を柔軟にする技術が知られている。かかる技術の例とし
て特公昭３９−４２７２．同３９−１７７０２明細書等
に記載されている如くポリマーラテックスをバインダー
中に含有せしめる方法が知られている。しかしながらポ
リマーラテックスを含有したバインダーよりなるゼラチ
ン含有層は高湿の雰囲気下で接着性又は粘弾性が増し他
の物体と接触することにより容易にそれと接着し易くな
る。

ゼラチン層を接着し難くする（耐接着性を良くする）た
めにその層に平均粒子サイズ１〜５μの微粉末（以下マ
ット剤と称す）例えばシリカ、酸化マグネシウム、ポリ
メチルアクリレートの微粒子を存在せしめてコロイド層
表面の粗さを増加させ云わゆるマット化させる技術が知
られている。

しかしながら充分な耐接着性が得られる程度にマット剤
を存在さしめると場合によっては感光性ハロゲン化銀粒
子の圧力力ブリ発生、写真乳剤面の受光の散乱により光
透過性を防げる等の問題を生じる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、写真画像の透明性を損うことな
く低湿下（３０％ＲＨ以下）でのカールが少なくかつ耐
接着性の良好なハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を
提供することにある。

（発明の開示） 本発明の目的は、支持体の少なくとも一方の側に２層以
上のゼラチン含有層を有する感材の製造方法に於いて、
その少なくとも一方の側に於いてゼラチン含有層（好ま
しくは最外層より支持体に近い層）にポリマーラテック
スを含有せしめ、かつ該ゼラチン含有層用塗布液を塗布
する時の温度を３５°Ｃ以下好ましくは３３℃以下にし
て塗布することにより達成された。

３５°Ｃ以下で塗布する層は支持体のポリマーラテック
スを含有した層の存在する全ての層であることが好まし
い。

ここで言う塗布時の温度とは塗布時の塗布液の温度を意
味し、塗布液の温度を下げる方法としては塗布液調製時
又は調製後下げる方法及び送液中に保温温度を下げる方
法等が考えられるが好ましくは塗布液調製後に下げる方
法が好ましい。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステルをモノマ一単位と
して持ち、平均分子量が１０万以上、特に好ましくは３
０万〜５０万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。

ポリマー１　　　　（ＣＨｚ　　ＣＨ）−ｎＣＯＯＣ４
Ｈｓ ポリマー２　　　　（ＣＨｌ　　ＣＨｈｎＣＯＯＣｓ　
Ｈ？ ポリマー３　　　妖ＣＨｚ　　Ｃ旧１ ＣＯＯＣｔ　　Ｈｓ ポリマー４　　　　　　　　　ＣＨｓ 霊 （ＣＨｚ　　Ｃ＋−ｎ ＣＯＯＣ４Ｈｓ ポリマー５ ＣＨｌ 鵞 ポリマー６ Ｈｓ Ｈ 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン１．０に対して乾燥重量比でｏ、ｏｉ〜１．０で特
に好ましくは０，１〜０．８である。

さちに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭４
５−５３３１号、米国特許第２，８５２゜３８６号、同
３，０６２，６７４号、同３．４１１．９１１号、同３
，４１１，９１２号明細書の記載等を参考にすることが
出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、中間層等のゼラチン含有層のうちの
少なくとも一層に含有させるがより支持体に近い層に含
有せしめることが好ましい。

本発明の感材のゼラチン含を層としてはハロゲン化銀乳
剤層、バック層、保護層、中間層等があるがこれらの層
にはゼラチンが用いられる。ゼラチンとしては、云わゆ
る石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチ
ン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等、当業界で一
般に用いられているものはいづれも用いることが出来る
が、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好まし
く用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体：合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を
用いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用することが出来る。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学増感
剤、分光増感剤、カブリ防止剤、ゼラチン硬化剤、界面
活性剤など膜物理性改良剤、増粘剤、等を含有すること
が出来る。これらについては、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１７６巻１７６４３項（１９７８年１２月）
の記載、及び特開昭５２−１０８１３０号、同５２−１
１４３２８号、同５２−１２１３２１号、５３−３２１
７号、同５３−４４０２５号明細書の記載等を参考にす
ることが出来る。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５Ｂ−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．３〜３μ、特に０．５〜１．５μの層
であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微粒
子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要により
ポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼラチ
ン硬化剤、界面活性剤、すべり剤、Ｕｖ吸収剤などを含
有して成る。

本発明の感材は公知のカブリ防止剤または安定剤を含有
してよい。含有しうるカブリ防止剤又は安定剤としては
、メルカプト類、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、プロモヘンズイミダゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンズトリアゾール類、ニトロベンズ
）　ＩＪテアゾール類ベンゼンチオスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、アザイ
ンデン類〔例えばトリアザインデン類、テトラアザイン
デンＲ（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ、？）
テトラアザインデン類）〕などがある。

゛　本発明の感材はハロゲン化銀乳剤と支持体の間に染
料を有することのないゼラチン層を有することが好まし
い。

かかるゼラチン層にはゼラチンの他にハイドロキノン及
びその誘導体、レゾルシン、カテコール、ＤＩＲ−ハイ
ドロキノン類などを含有せしめることができ、その膜厚
は０．５〜１．５μｍであることが好ましい。

本発明の感光材料のバック層には帯電防止剤、マット剤
などを含有せしめることが好ましい。

帯電防止剤としては導電性金属酸化物微粒子（たとえば
アンチモンをドープしたＳｎＯ，など）、含フツ素界面
活性剤、導電性ポリマーなどが好ましく、マット剤とし
ては粒子サイズ１〜１０μｍのＰＭＭＡ、Ｓ　ｉ　Ｏｘ
などが好ましい。

本発明の製造方法の特徴は塗布時の温度が３５°Ｃ以下
であることにあり、その他の塗布・乾燥条件に関しては
特に制限はなく公知の方法をいづれも用いることができ
る。

写真乳剤層その他のゼラチン含有層の塗布には、たとえ
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。特に米国特許第２６８１２９４号、同第２
７６１７９１号、同第３５２６５２８号および同第３５
０８９４７号等に記載された塗布法によって、多層を同
時に塗布することが好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例１ １）評価方法 イ）低温におけるカールの評価 塗布、乾燥後の試料を５閣ＸＩＱ５１ｇに切断し、２５
°ＣＳ　１３％ＲＨの雰囲気下で第１図の様な方法でカ
ールの測定を行う。

口）接着面積測定方法 塗布、乾燥後の試料を４０閣Ｘ５０ｍに切断し、４０°
Ｃ１７５％の雰囲気下で数枚積み重ね、１゜２ｋｇ重の
荷重を１２時間かけた後、接着面積を調べた。

ｉｉ　）試料の作成 下塗りを施したポリエチレンテレフタレートフィルム（
厚さ１７５μ）上の一方の側に下記処方（＋）の第１表
の組み合せに従ってハロゲン化銀乳剤層を塗布し、処方
（２）の第２表の組み合せに従って中間層を、さらに処
方（３）の第３表の組み合せに従って保護層を塗布し、
（１）、（２）、（３）、（４）の試料を得た。

処方（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 ゼラチン　　１．８ｇ／イ 沃臭化銀　（Ｂｒ：９７．５モル％、Ｉ：２゜５モル％
） 平均粒子サイズ０．３３μｍ 硬１１１剤　　１．３−ビニルスルホニル２−プロパツ
ール０．０４ｇ／ポ 処方（２）中間層処方 ゼラチン　；　　１．　　Ｉｇ／ｎｆ　　（アルカリ処
理ゼラチン） ポリマーラテックス　； ポリエチルアクリレ−）０．８ｇ／イ 処方（３）保護層処方 ゼラチン　；　　０．３ｇ／ｒｄ　　（アルカリ処理ゼ
ラチン） マット剤　；　平均粒子径１６０μの硫酸バリウムスト
ロンチウム ０．０６ｇ／ポ 試料０）〜（４）について、低湿下のカール、耐接着性
及びコントロール試料の感度に対する試料（２）〜（４
）の感度変動中を示した。

なお試料の感度は試料をＥＧＧ社製キセノン電光計で電
光像現像液ＭＤ−２８５（富士フィルム製）を用い３０
°Ｃ，１８秒で現像、処理後濃度１．２における感度を
測定した。

第４表かられかるように中間層にポリマーラテックスを
添加し塗布温度を３３°Ｃとした試料（３）、（４）は
試料（１１コントロール、試料（２）に比べ低温下のカ
ール及び耐接着性に優れている。またさらに乳剤液調製
後の保存温度を３３°Ｃとした試料（４）は試料（２）
、（３）に比較し感度変動中の少ないこともわかる。

実施例２ 下塗りを施したポリエチレンテレフタレートフィルム（
厚さ１７５μ）上の一方の側に下記処方（４）の第５表
の組み合せに従ってハロゲン化銀乳剤層を塗布し、処方
（５）の第６表の組み合せに従って中間層を、さらに処
方（６）の第７表の組み合せに従って保護層を塗布し、
（５）、（６）、（７）、（８）の試料を得た。

処方（４）ハロゲン化銀乳剤層処方 ゼラチン　　１．８ｇ／ポ 沃臭化銀　　（Ｂｒ：９７．５モル％、！：２゜５モル
％） 平均粒子サイズ０．３３μｍ 硬ｔｌｌ剤　　　１．３−ビニルスルホニル２−プロパ
ツール０．０４ｇ／ｎｌ 処方（５）中間層処方 ゼラチン　；　　１．　　Ｉｇ／ｎｆ　　（酸処理ゼラ
チン ポリマーラテックス　； ポリエチルアクリレート　０゜ ８ｇ／ボ 処方（６）保護層処方 ゼラチン　ｉ　　０．３ｇ／ｒｒｆ　　（酸処理ゼラチ
ン） マント剤　；　平均粒子径１．　０μの硫酸バリウムス
トロンチウム ｇ　／　ｎｆ コロイド状シリカ；　　５０ｇ／１００ｇゼラチン 硬膜剤　　；　　１，３−ビニルスルホニル２−プロパ
ツール ０．０４ｇ／ポ 試料（５）、（６）、（７）、（８）について低温下で
のカール、耐接着性及びコントロール試料の感度に対す
る試料（６）〜（８）の感度の変動中を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図はカール測定方法を模式的に示すものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一方の側に２層以上のゼラチン含有層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該ゼラ
   チン含有層の少なくとも１層中にポリマーラテックスを
   含有せしめ、かつ該ゼラチン含有層の塗布温度が３５℃
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の製造方法。