JPH02304003A - 有機ヨード系殺菌燻煙剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機ヨード系殺菌剤を有効成分とする経時安定
性及び煙化率の優れた防菌、防−用燻煙剤に関するもの
である。

〔従来の技術〕

近年、建具等の進歩により建物の気密性が著しく向上し
ている。ところが、そのために一方では建物内に黴が発
生、蔓延しやすく、外観を損い、アレルギー等の原因と
なるという問題が生じている。

本発明が対象とする燻煙剤は、黴を防除しそのような黴
の害を防止するために用いられる薬剤である。

ところで従来、黴防除用の薬剤として主として用いられ
てきたのは、次亜塩素酸塩類の水溶液を用いたスプレー
剤、炭酸ナトリウムの過酸化水素付加物の水溶液を用い
たスプレー剤、２−　（４’−ヂアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等を有効成分とり−るエアゾル剤などであった
。しかし、これらの薬剤は噴霧タイゾＣあるため、使用
け、“Ｉに飛散した薬剤か目、鼻に入ったり、皮１市に
（’Ｊ　４’１じたりりるｄ３それがあり、人体への安
仝１ａ１で・問題を右（ツー（いた。これらの問題を解
決覆るためには、人か肖接散布〔）なくてｂＪ、い燻煙
剤にするのかＪ、い、。

燻煙剤は発熱性基剤及び有効成分の殺菌・１（１物ＩＱ
４ｉ叉は殺虫１（■物質に必要に応じ増員剤、粘結剤賓
を？、Ｒ合したもので、使用１１．冒Ｊ発熱性基剤を燃
カ２又は分解させ、ぞの際発生−づる燃焼熱又は分解熱
にＪ、り有効成分を揮散ざ−けることにＪ、り殺菌又は
殺虫を行なわしめることのでさる一ｂのだからでパある
。

実際、このような考え方にもとづい−（、覆て゛に２−
（４’　　−デアゾリル）ベンズイミダゾール系の燻煙
剤が開発されており市販され−（いる。しかしこの燻煙
剤は黴に対リ−る効）ｊか不充分であり、Ｊ、り効果の
優れた燻煙剤か望まれ（いた。

ぞこ−（゛本発明者らは黴に対づる効力かＪ、り強く、
安全・［４にも優れている心機」−ド系の殺１メ１剤に
石［」シ、これを燻煙剤にりることを試みた１、シかし
ながら有機−１−ド系殺菌剤は熱人定↑４が劣り、製剤
中にお〔）る経時安定ｔ：ｉ−ｂ低く且つ従来法に従っ
て燻煙剤にしてもその煙化率が低いという問題点があり
、直りにイｒ効な燻煙剤とづることは困難であった。

な（ｂｌここＣ゛いう煙化率は上記式によつ一′Ｃ定義
される率（％）て′ある。

一方、燻煙剤の煙化率を向上せしめる技術としては有効
成分が有機」−ド系殺菌剤ではないが、２．６−ジーｔ
ｅｒしブチル−４−メブルフェノール等のフェノール系
抗酸化剤を用いる方法（特開昭５９　２５３０５号公報
参照〉が知られでいる。しかしこの方法を有機ヨ１−ド
系殺菌剤に適用しようとしても、後述づる試験例の表　
１中の比較例１５及び１８にみるように煙化率、経時安
定″１４ともに期待した稈の向上が認められず採用覆る
ことができない。

又、心機ヨード系殺菌剤ではなく、有機リン系殺虫剤の
安定剤として］エポキシ系化合物を用いる試みもなされ
て゛いるが（特公昭／１８−４３８６０号公報参照）こ
れを有機ヨード系殺菌剤を有効成分と覆る燻煙剤に用い
た場合、煙化率、経ｌ］、）安定’ＩＪ　ＳにとのＪ、
うな効果を有するか全く不明の状況にあった。

〔発明が解決しようとづる課題〕

本発明は、このような現状に鑑み、石ＩＪ　二＋−ド系
殺菌剤を有効成分とりる経時安定・ＩＬならびに煙化率
に優れた防菌、防黴燻煙剤を聞発し、提供することを課
題と覆るものである。

（課題を解決するための手段） そこで、本発明者らは、有機ミ１−ド系殺菌剤の燻煙剤
化技術につき鋭意細穴した結果、特定のエポキシ系化合
物を安定化剤として用い、「１つ特定の形状の剤型とづ
ることにより上記課題をｒｆｌ決てぎることを見出し、
本発明を完成した。

づなわら本発明は４−クロルフニ「ニル−３−」−ドブ
［１パルギールポルマール、１＝（（ジョートメプル）
スルボニル〕−４−メブルペンヒン、２，４．５−　ト
リクロルヨードプロパル４゛ル工−チル、２，３．３−
　トリヨードアリルアルロール、１−フ゛■ムー３−工
１ヘキシカル小ニルＡキシ−１，２−ジヨード−１−ブ
［１ペン、３−ヨード−２−ブ［」ビニル１チルカーバ
メ−１〜及びフエニル−１１−三１−ド　１０−ウンデ
セノエートから選ばれた１以上の有機］−ド系化合物と
、エポキシ基］グラム当量を含む化合物重量（グラム）
が１５０〜．２５００である土ポキシ基を含有する化合
物と、二ｌ−０セルロース、塩素酸カリウム及びアゾジ
カーボンアミドから選ばれた１以−［の発熱基剤とから
なり、且つ直径が０．５〜５　、０’　ｕｒｔｔｒの顆
粒状をなしている有機」−ド系殺菌燻煙剤を提供覆るも
のである。

本発明においで用いられるＴポキシ基を有する化合物（
以下再ボキシ系化合物という）は、■ポキシ基１グラム
当吊を含む化合物重量（ｇ）（以下これをエポキシ当量
という）が１５０〜２５００の化合物である。その具体
例をあげると、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合反応ににり合成されるエポキシ樹脂、例えばエ
ピコート８２８（商品名、油化シェルエポキシ、エポキ
シ当量１８２〜１９４）、アラルダイ１〜・エポキシ樹
脂ＧＹ２８０（商品名、チバガイギー、エポキシ当量２
２５〜２８０）、アラルダイ１〜・エポキシ樹脂７０７
２　（商品名、チーバガイギー、エボ：１−シ当研５；
）０〜７００）、］ニピクロン３０５０　（商品名、大
日本インギ化学、エポキシ当量７４０〜８６０）、エビ
クロン７０５０　（商品名、人日本インキ化学、エポキ
シ当１１７５０〜２１００）　、アデカレジンＥ　Ｐ４
２００　（商品名、旭電化、エポキシ当量１８０〜２０
０）、アデカレジンＥ　Ｐ４５２０　（商品名、旭電化
、エポキシ当量１９５〜２１５）等及びノボラック型エ
ポキシ樹脂、例えばエビロー１−１５２（商品名、油化
シェルエポキシ、エポキシ当量１７２〜１７９）、エピ
クロンＮ６６５（商品名、大１１本インキ化学、」エポ
キシ当量２００〜２３０）、アラルり゛イ１−エポキシ
樹脂ＥＰＮ１１３９（商品名、ヂバガイギー、エポキシ
当量１７２〜１７９）等、及び環状脂肪族樹脂、例えば
アラルダイトエポキシ樹脂ＣＹ１７７（商品名、ブバガ
イギー、エポキシ当量的２００）等、及びビスフェノー
ルＦ型のエポキシ系化合物、例えばエピクロン８３０（
商品名、人日本インキ化学、エポキシ当量１７０〜１９
０）等、並びにエポキシ化大豆油（エポキシ当量的２７
０）、エポキシ化アマニ油（エポキシ当量的２８０）等
がある。

本発明においてこのエポキシ当量が１５０〜２５００の
エポキシ系化合物は製剤全重量に対して０．２〜２０重
量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲内で１種また
は２種以上を混合して使用される。

次に本発明において有効成分として用いられる有機ヨー
ド系化合物は４−クロルフエニル−３−ヨードプロパル
ギールホルマール、１−〔（ジョードメチル）スルホニ
ル〕−４−メチルベンピン、２．／１．５−１〜リクロ
ルヨードブロパルギルエーテル、２，３．３−　トリヨ
ードアリルアルコール、１−ブロム−３−エトキシカル
ボニルオキシ−１，２−ジヨード−１−プロペン、３−
ヨード−２−プロビニルブチルカーバメ−１〜及びフエ
ニル−１１−ヨード−１０−ウンデセノエー１へから選
ばれた１以上の有機ヨード系化合物である。

これら有機ヨード系化合物の使用量は製剤全重量に対し
１〜４０重量％の範囲内にするのがＪ、い。

本発明においで用いられる発熱基剤は、二］へロセルロ
ース、塩素酸カリウム、及びアゾジカーボンアミドから
選ばれた１種以上である。

その使用量は、夫々単独で用いる場合には全製剤重量に
対して、二］〜口セルロースの場合は２５〜４０重量％
、塩素酸カリウムの場合は７〜２０重邑％、アゾジカー
ボンアミドの場合は４０〜９５重最％用いるのがよい。

又これらの２種もしくは３種を混合して用いる場合には
組合せが目的によって適宜選定して使用させるが、実際
には予備実験にＪ：つてその配合割合及び量を決定して
使用するのがよい。

その具体例は後述の実施例２，３．７及び１０に示しで
ある。

この他本発明の燻煙剤の製剤化にあたっては、必要によ
り増量剤、粘結剤、燃焼調節剤４【どか添加できる。増
量剤としではクレー、タルク、珪そう土、ペンナイト、
カオリン、炭酸カルシウム等が、粘結剤としてはカルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒト泪キシ
プロビルメチルセルロース、デンプン、ポリビニルアル
コール等がまた燃焼調節剤としてはメラミン、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛等が用いられる。これらの添加量は
適宜、適量を実験ににり定めて用いるのがよい。

本発明の燻煙剤は特定の剤型をとる必要がある。

すなわち、直径が０．５〜５．０履の顆粒状にする必要
がある。これは本発明者らの試験研究の結果、後記の表
−１に示す通り、上記の剤型以外の例えば粉末状（比較
例７）、錠剤（比較例８）、棒状（比較例１０）の場合
夫々好ましくない結果になるということから導かれた要
件である。

〔実　施　例〕

以下、実施例、比較例及び試験例によって本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるもの
ではない。尚、実施例、比較例中の「部」は全て１重量
部」を意味する。

実施例　１ ４−クロルフエニル−３−ヨードプロパルキールホルマ
ール２１０部、エビコート８２８（エポキシ当量：１８
２〜１９４）　：　１部、二ｌ−ロセルロース：３０部
、−１０＝ メラミン：５部、カル小キシメチルセルロース：５部、
デンプン：３部、おＪ−びクレー：４６部を捕漬機に入
れ混合攪拌する。これに水約２０部を加えて練合したの
ら、迄粒機（ダイス径２．５Ｒ苑）を用いて造粒づる。

得られた造粒物を約６０°Ｃで乾燥し、直径約２．５朧
の顆粒を得た。

実施例　２ ４−クロルフエニル−３−ヨードブ１」バルギールポル
マール：１０部、エポキシ化大豆油（工；ｊｃ　４シ当
量：約２７０）　：　３部、二１〜［１セルロース：１
５部、アゾジカーボンアミド：４０部、メラミン：１部
、ヒト［」二１ニシブ′ロビルメブルレルロース：４部
、ｄ３よびクレー：２７部を用い、造粒機のダイス径を
１ｍｍにした他は実施例１と同様にして、「１径約１　
ｍｔｒｒの顆粒を得た。

実施例　３ ４−クロルフエニル− ルポルマール：１０部、エビク］」ン７０５０（ｔ−ボ
キシ当量：１７５０〜２１００）　：　５部、アゾジカ
ーボンアミド：４０部、塩素酸カリウムニア部、デンプ
ン：１〇−　１１　＝ 部、酸化マグネシウム：５部、カルボキシメヂルＰル［
丁１ース：５部、力２１２１１８部を用い、造粒機のダ
イス径を４ｍにした他は実施例１と同様にして直径約４
＃の顆粒を得た。

実施例　４ ３−ヨード−２−プ［］１ビニルブブールカーバメー１
〜：５部、アラルダイ１〜エポキシ樹脂ＣＹ１７７（エ
ポキシ当量：約２００）　：　２部、アゾジカーボンア
ミド：９０部、ヒトロキシプロピルメヂルセルロース：
３部を用い、造粒機のダイス径を０．７ｔｎｍにした他
は実施例１と同様にして直径約０．７．の顆粒を得た。

実施例　５ ３−ヨード−２−プロビニルブチルカーバメート１８部
、エピクロン８３０（エポキシ当量：１７０〜１９０）
　：　１部、ニド［１セルロース：３（）部、メラミン
：５部、デンプン：４部、ポリビニルアルコール：４部
および炭酸カルシウム：４８部を用い、実施例１と同様
にして直径約２．５＃の顆粒を製造した。

＝　１２　＝ 実施例　６ １−〔（ジョートメプル）スルボニル〕ー４メヂルベン
Ｌン：７部、エピクロン３０５０（］−ポキシ当量ニア
４０〜８６０）　：　２部、二１〜ロセルロース：３０
部、メラミン：３部、デンプン：４部および珪ぞう土：
５４部を用いて実施例１と同様にし一Ｃ直径約２．５面
の顆粒を製造した。

実施例　７ ２、４．５　−　トリクロル」−ドプロパルギルエーデ
ル：７部、エピ］−１〜８２８（エポキシ当量：１８２
〜・１９４）　：　３部、二］〜［１セルロ一スニア部
、塩素酸カリウム：４部、アゾジカーボンアミド：４０
部、デンプン：３部、及びタルク：３６部を用いて実施
例１と同様にして直径約２．５ｍの顆粒を製造した。

実施例　８ ２、３．３−１−リ］ードアリルアル］ール：５部、エ
ピ］−１〜１５２（エポキシ当量：　　１７２−１７９
）　：　４部、塩素酸カリウム：１４部、乳糖：２０部
、酸化マグネシウム：５部、デンプン：４部、及び力Ａ
リン：４８部を用いて実施例１と同様にして直径約２．
５＃の顆粒を製造した。

実施例　９ １−ブロム−３−■トキシ力ルポニルＡキシー１、２−
ジヨード−１−プロペン：１０部、エピク［］ン７０５
０　（エポキシ当量：　１７５０〜２１００）　：　５
部、ニトロセルロース：３０部、デンプン：５部、メラ
ミン：３部及びクレー２４７部を用いて実施例１と同様
にして直径約２．５緬の顆粒を製造した。

実施例　１０ フエニル−１１−ヨード−１０−ウンデセフェート：１
０部、エピ’）　ロンＮ　６６５（工；ｊ？ｔシ当！　
：　　２００〜２３０）　：　４部、ニトロセルロース
：８部、塩素酸力り１クム：４部、アゾジカーボンアミ
ド：４０部、メチルセルロース：５部、及びクレー：２
９部を用いて実施例１と同様にして直径約２．５ｍの顆
粒を製造し１こ。

比較例　１ 実施例１で用いた成分から、エピツー１〜８２８１１部
を除き、且つクレーを４７部とした以外は実施例１と同
様にして直径約２．５Ｍの顆粒を製造した。

比較例　２ 実施例２で用いた成分から、エポキシ化大豆油：３部を
除き、且つクレーを３０部とした以外は実施例２と同様
にして直径約１面の顆粒を製造した。

比較例　３ 実施例３で用いた成分から、エピクロン７０５０　：５
部を除き、且つカオリンを２３部とした以外は実施例３
と同様にして直径約１１ｍｍの顆粒を製造した。

比較例　４ 実施例１で用いた成分からエビロー１−８２８：１部を
除きかわりにエピクロルヒドリン（エポキシ当量的９０
）：３部を加え且つクレーを４４部とした以外は実施例
１と同様にして直径約２．５ｍｍの顆粒を製造した。

比較例　５ 実施例１で用いた成分からエピコート８２８：１部を除
き、かわりにブチルグリシジルニーデル（日本油脂製商
品名ニラサンエピオールＢ、エポキシ当量的１３０）　
：　３部を加え、■つクレーを４４部とした以外は実施
例１ど同様にして直径約２．５７ＩＩ／ＩＩの顆粒を製
造した。

比較例　６ 実施例１で用いた成分からエピコート８２８：１部を除
き、かわりにエピクロン９０５５−４０Ａ　Ｘ　（商品
名、大日本インキ、エポキシ当１２８５０〜３１５０）
　：３部を加え、且つクレーを４４部とした以外は実施
例１と同様にして直径約２．５＃の顆粒を製造した。

比較例　７ 実施例１と同じ成分を捕潰機にとり、混合攪拌し粉末と
した。

比較例　８ 比較例７で得た粉末を打錠機により直径３０ミリメート
ルの錠剤に成形した。

比較例　９ 実施例３と同一の成分を捕潰機に入れ、混合攪拌し粉末
とした。

比較例　１０ 実施例３と同一の成分を揺漬機に入れ、混合攪拌した後
、水約２０部を加えて練合し、得られた。練合物を押出
し成形機により直径２０ｍ長さ１００ａｎの棒状とした
。次いで、これを約６０℃で乾燥し棒状燻煙剤を得た。

比較例　１１ 実施例４で用いた成分から、アラルダイ］〜エポキシ樹
脂ＣＹ１７７：２部を除き、アゾジカーボンアミドを９
２部とした以外は実施例４と同様にして直径約０．７＃
ｉｍの顆粒を製造した。

比較例　１２ 実施例４と同じ成分を捕漬機にとり、混合攪拌し粉末と
した。

比較例　１３ 実施例５で用いた成分からエピクロン８３０：１部を除
き、炭酸カルシウムを４９部とした以外は実施例５と同
様にして直径約２．５ｍｍの顆粒を製造した。

比較例　１４ 実施例５と同じ成分を捕潰機にとり混合ｔｉ拌した後、
水約２０部を加えて練合し、得られた練合物を押出し成
形機により直径１０＃長さ１００．の棒状とした。次に
これを約６０℃で乾燥し、棒状燻煙剤を得た。

比較例　１５ 実施例５の構成成分からエピクロン８３０：１部を除き
、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル＝１部を加えた以外は実施例５と同様にして直径約２
．５面の顆粒を製造した。

比較例　１６ 実施例５で用いた成分からエピクロン８３０：１部を除
き、エピクロルヒドリン（エポキシ当量的９０）１部を
加えた以外は実施例５と同様にして直径約２．５ｍｌの
顆粒を製造した。

比較例　１７ 実施例６で用いた成分からエピクロン３０５０：２部を
除き、珪そう土を５６部とした以外は実施例６と同様に
して直径約２．５ｍの顆粒を製造した。

比較例　１８ 実施例６で用いた成分からエピクロン３０５０：２部を
除き２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール：２部を加えた他は実施例６と同様にして直径約２
．５．の顆粒を製造した。

＝　１８− 比較例　１９ 実施例７で用いた成分から］−ヒ”−：ｌ−１−８２８
：　３部を除き、タルクを３９部とした以外は実施例７
ど同様にして直径約２　、５　ｎｕｎの顆粒を製造した
。

比較例　２０ 実施例８で用いた成分からエピ１−ｌ〜１５２：／１部
を除き力Ａリンを５２部とした以外は実施例８と同様に
して直径約２．５ｇの顆粒を製造した。

比較例　２１ 実施例８と同一の成分を捕潰機にとり混合攪拌した後、
打錠機を用いて直径２２＃の錠剤に成形し　Ｉこ　。

比較例　２２ 実施例８ど同一・の成分を捕潰機にとり混合攪拌し粉末
とした。

比較例　２３ 実施例９−Ｃ′用いた成分から一］−ビク（二１ン７０
５０　：　５部を除き、クレーを５２部としたＪメ外は
実施例９と同様にして直径約２４ｉｎ＋ｍの顆粒を製造
した。

比較例　２４ 実施例１０て用いた成分からエピクロンＮ６６５　　：
４部を除きクレーを３３部と（〕た以外は実施例１０と
同様にして直径約２．５ｍｍの顆粒を製造した。

〔試　験　例〕

実施例１・〜・１０おＪ、び比較例１〜２０の製剤各々
３０Ｊを缶に充填、包装し試料とする。

試料並びに６０　’Ｃの恒温構内に一定期間保存した試
料の有効成分の含量をガスク［１マドグラフ法により求
めた。

次に保存開始前の含量に対する保存後含量を求め、これ
を有効成分の残存率とした。

また、煙化率は次のようにして求めた。

試料５０ｇを内容積５８００βの室内で燻煙し、室内空
気をフッ・ンにより攪拌した後、室内空気約２０ρを真
空ポンプを用いてり［］マド用シリカゲルを充填したガ
ラス管内に通過させ、有効成分をシリカゲルに吸着ざゼ
る。次いで、アセトンにより有効成分を溶出、回収し、
ガスクロマ１〜グラフ法により定量し、捕巣した室内空
気中の有効成分量（ＡＯ）を求める。一方、試料中の有
効成分含有率（Ｂ％）はガスクロマ１〜グラフ法により
常法に−（求める。

これらの植を基に次式により煙化率を求めた。

煙化率（％）− 以上の試験結果を表−１に示Ｍ。

（以１ζ余白〉 （発明の効果） 表−１に示す試験結果から明らかなとうり、本発明の有
機ヨード系殺菌剤を有効成分とする燻煙剤は、経時安定
性及び煙化率に優れでおり、燻煙剤として満足のいくも
のである。したがって本発明の燻煙剤により従来から望
まれていた建物内等の黴の発生防止及び黴の除去をＪ、
り省ツノ的にかつ安全に実施ゴること力行Ｊ能となった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ４−クロルフエニル−３−ヨードプロパルギールホルマ
   ール、１−〔（ジョードメチル）スルホニル〕−４−メ
   チルベンゼン、２，４，５−トリクロルヨードプロパル
   ギルエーテル、２，３，３−トリヨードアリルアルコー
   ル、１−ブロム−３−エトキシカルボニルオキシ−１，
   ２−ジヨード−１−プロペン、３−ヨード−２−プロピ
   ニルブチルカーバメート及びフエニル−１１−ヨード−
   １０−ウンデセノエートから選ばれた１以上の有機ヨー
   ド系化合物と、エポキシ基１グラム当量を含む化合物重
   量（グラム）が１５０〜２５００であるエポキシ基を含
   有する化合物と、ニトロセルロース、塩素酸カリウム及
   びアゾジカーボンアミドから選ばれた１以上の発熱基剤
   とからなり、且つ直径が０．５〜５．０ｍｍの顆粒状を
   なしている有機ヨード系殺菌燻煙剤。