CN102754662A - 防治水稻病害的杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及到一种组合杀菌剂的配比及其应用。所述发明组合杀菌剂的有效成分为苯氧菌胺(A)和嘧菌酯、三环唑、稻瘟灵、异稻瘟净、稻瘟酰胺、春雷霉素、氟环唑、井岗霉素、三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、硅氟唑、氟硅唑、己唑醇、烯唑醇、多菌灵、甲基硫菌灵、酚菌酮中任一种(B)。按质量百分比计算，有效成分A和有效成分B质量比例在50∶1～1∶50，优选比例在20∶1～1∶10。有效成分在制剂中的质量百分比为为0.5％～90％，其余为制剂加工中的辅助成分。本发明的组合杀菌剂杀菌谱广、内吸性强，速效性好，持效期长，对病害防治效果高，且可延缓病菌抗药性的产生。本发明的杀菌剂组合物可防治多种植物上多种真菌性病害。

Description

防治水稻病害的杀菌剂组合物

技术领域

本发明涉及一种含苯氧菌胺具有协同增效作用的杀菌组合物，属于农用杀菌剂领域。

背景技术

水稻生产上主要病害有稻瘟病、纹枯病和稻曲病，这三大真菌性病害发生范围广，危害重，是水稻生产上必须防治的病害。而水稻病害防治中应用的杀菌剂有十多种，其杀菌谱不同，作用机制不同，防治的对象也不相同。如何研制一种复配的杀菌剂，能一次喷药防治多种病害，是农民和农药生产企业所追求的目标。

苯氧菌胺(英文通用名：metominostrobin)为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，作用机理是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细跑色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。对稻瘟病有特效。

嘧菌酯(英文通用名：amistar)：为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。

三环唑(英文通用名：tricyclazole)：三环唑具有较强的内吸性的保护性杀菌剂，专用于防治稻瘟病；能迅速被水稻各部位吸收，持效期长，药效稳定，用量低并且抗雨水冲刷。

稻瘟灵(英文通用名：isoprothiolane)：稻瘟灵属于低毒、高效内吸杀菌剂，是防治水稻稻瘟病的特效药剂。对稻瘟病具有预防和治疗作用，能够被水稻各部位吸民，并累积到叶部组织，从而发挥药效，耐雨水冲刷并可兼治飞虱。

异稻瘟净(英文通用名：iprobenfos)：异稻瘟净为中等毒性、内吸杀菌剂，主要干扰细胞膜透性，使几丁质合成受阻，从而使菌体不能正常发育，残效期较长；对稻瘟病有物效，具有抗倒伏及兼治飞虱、叶蝉的功效。

稻瘟酰胺(英文通用名：fenoxanil)：稻瘟酰胺是一个新颖的用于防治水稻稻瘟病的内吸性杀菌剂，具有新颖作用机制，属于黑色素生物合成抑制剂(MBI)，在叶面和水下施用时防治稻瘟病效果极佳，且持效显著。

春雷霉素(英文通用名：kasugamycin)：春雷霉素是放线菌产生的代谢产物，属内吸抗生素，兼有治疗和预防作用，可防治多种作物病害。

井岗霉素(有效霉素)(英文通用名：Validamycin)：井冈霉素是一种放线菌产生的抗生素，具有较强的内吸性，易被菌体细胞吸收并在其内迅速传导，干扰和抑制菌体细胞生长和发育。适用范围主要用于防治水稻纹枯病，也可用于防治水稻稻曲病。

丙环唑(英文通用名称：propiconazole)：是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。

苯醚甲环唑(恶醚唑)(英文通用名称：difenoconazole)：该药剂为内吸性杀菌，具保护和治疗作用。是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知菌，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。

氟环唑(英文通用名称：epoxiconazol)，其作用机理是甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，兼具保护和治疗作用。适宜于小麦、大麦、水稻、甜菜、油菜、豆科作物、蔬菜、葡萄和苹果等防治由担子菌纲、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害

三唑醇(英文通用名称：triadimenol)属于低毒性杀菌剂，具有内吸传导性，具有保护和治疗作用。适用范围适用于防治麦类黑穗病、白粉病、锈病以及玉米、高梁等的丝黑穗病。

硅氟唑(英文通用名称：simeconazole)：硅氟哇有很广的杀菌谱，其对子囊菌类、担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性，并能同时防治众多病害。

氟硅唑(英文通用名称：flusilazole)属三唑类杀菌剂，破坏和阻止麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。主要可用于防治子囊菌纲，担子菌纲和半知菌类真菌性病害，如苹果黑星菌、白粉病菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜莱上的各种病原菌，花生叶斑病。对子囊菌、担子菌和半知菌所致病害有效，对卵菌无效，对梨黑星病有特效。

己唑醇(英文通用名：hexaconazole)属唑类杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。

烯唑醇(英文通用名：diniconazole)：属三唑类杀菌剂，在真菌的麦角甾醇生物合成中抑制14α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏，导致真菌细胞膜不正常，最终真菌死亡，持效期长久。对人畜、有益昆虫、环境安全。是具有保护、治疗、铲除作用的广谱性杀菌剂；对于囊菌、担子菌引起的多种植物病害如白粉病、锈病、黑粉病、黑星病等有特效。

多菌灵(英文通用名称：carbendazim)属苯并咪唑类杀菌剂，为高效低毒内吸性杀菌剂，有内吸治疗和保护作用。

甲基硫菌灵(英文通用名：thiophanate-methyl)属苯并咪唑类杀菌剂，是一种广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用。它在植物体内转化为多菌灵，干扰菌的有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂。适用于作物麦类、水稻、棉花、油菜、甘薯、甜菜、蔬菜、花卉等植物防治多种真菌性病害。

酚菌酮，是仿生新型杀菌剂。可用于防治小麦、水稻、果树、蔬菜等作物的真菌病害。

以上活性成分是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

本发明人在室内进行杀菌剂生物测定中，发现苯氧菌胺与多种杀菌剂混用有增效作用，田间试验也发明苯氧菌胺与其它杀菌剂混用后对水稻主要病害的防治效果也明显优于目前生产应用的杀菌剂。因此，在大量室内试验和田间试验的基础上，形成本发明。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足和问题，提供一种对水稻的稻瘟病具有较好防治效果，且环境友好、安全的复配杀菌物。

本发明的杀菌组合物以苯氧菌胺(A)为一有效成分，其它活性成分为嘧菌酯、三环唑、稻瘟灵、异稻瘟净、稻瘟酰胺、春雷霉素、氟环唑、井岗霉素、三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、硅氟唑、氟硅唑、己唑醇、烯唑醇、多菌灵、甲基硫菌灵、酚菌酮中的任一种(B)为另一有效成分。其中A与B的质量比例为50∶1～1∶50。

作为本发明的一种改进，所述杀菌组合物中有效成分A与B的质量比例优选20∶1～1∶10。

本发明的杀菌组合物中有效成分含量可在0.5％～90％间，其余为农药加工中可以使用和可以接受的辅助成分。

本发明的杀菌组合物中除苯氧菌胺(A)和其它活性成分(B)外，还包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂、抗氧化剂等助剂及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂加工中常用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可根据配方要求经过简单试验确定。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法加工成适合农业使用的任何一种剂型，比较好的剂型包括水剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、颗粒剂、可湿性粉剂。制剂中有效成分的质量百分含量在0.5％～90％。

本发明的杀菌组合物用于防治水稻真菌性病害以及其它植物上的真菌性粉害，如白粉病、灰霉病等。

本发明的杀菌组合物，可以喷雾法施药，也可制成颗粒剂而直接施药于水田中。

本发明的有益效果是：

本发明利用苯氧菌胺对植物病原真菌杀菌谱广、抑菌活性高的优点，再辅以其它杀菌剂与苯氧菌胺作用机理不同、互相增效的优点，进一步提高了对植物病害的防治效果，极大地减少了药剂的使用量，且延缓病菌对杀菌剂抗药性的产生。

具体实施方式

实施例1苯氧菌胺与其它杀菌剂对稻瘟病菌的协同作用

本发明苯氧菌胺和其它杀菌剂复配对稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)的室内活性测定如下：

试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》进行。苯氧菌胺等杀菌剂原药称取0.1g(折成纯药)溶解在0.5ml二甲苯中，并加入0.2ml吐温-20作为湿润剂，用灭菌水定溶至10ml，配制成10000mg/L的母液。以后用0.1％吐温-20的灭菌水溶液稀释各母液配制成不同浓度系列药液。

将不同杀菌剂的系列药液进行混配，其混配比例见表1。所有供试验药剂和混配药剂均用0.1％吐温-20的灭菌水溶液稀释成系列浓度的药液，将药液按比例加到50℃左右的PSA培养基中并迅速倒入培养皿制成含药平板。冷却后在平皿中央移入预培养7d的稻瘟病菌菌片(直径5mm)。在27℃黑暗条件下培养8d后，十字交叉测量菌落直径(菌落直径-5mm)。按下列公式计算：菌丝生长抑制率(％)＝((对照菌落直径-药剂处理菌落直径)/对照菌落直径)×100。将药剂质量浓度转化成质量浓度对数(x)，菌丝生长抑制率转化成抑制机率值(y)，进行回归分析。计算药剂的毒力回归方程y＝bx+a、有效抑制中浓度(EC₅₀)和相关系数(r)并计算相对毒力指数(ATI)、理论毒力指数(TTI)和共毒系数CTC)，结果见表1。

表1苯氧菌胺等杀菌剂单剂和混剂对稻瘟病菌菌丝生长的抑制作用

试验结果表明，苯氧菌胺对稻瘟病菌菌丝生长的抑制作用并不强，抑制菌丝生长的EC₅₀值达5.9436mg/L，是供试杀菌剂中抑制菌丝生长活性最低的。但苯氧菌胺与稻瘟灵等14种杀菌剂混配后对稻瘟病菌菌丝生长的抑制活性均有增效作用。在供试的42种配比中，苯氧菌胺∶嘧菌酯1∶4、苯氧菌胺∶甲基硫菌灵1∶15、苯氧菌胺∶苯醚甲环唑1∶6、苯氧菌胺∶稻瘟酰胺1∶5、苯氧菌胺∶稻瘟酰胺1∶1、苯氧菌胺∶稻瘟灵3∶8、苯氧菌胺∶稻瘟灵3∶8、苯氧菌胺∶异稻瘟净1∶5、苯氧菌胺∶异稻瘟净1∶10、苯氧菌胺∶氟环唑3个配比的共12个混剂的共毒系数(CTC)小于120且大于80，说明苯氧菌胺与这些杀菌剂混合后对稻瘟病菌菌丝生长抑制作用是两单剂的相加作用，而其它配比CTC均大于120，表明有显著的增效作用。

实施例2苯氧菌胺与其它杀菌剂对水稻纹枯病菌的协同作用

本发明苯氧菌胺和其它杀菌剂复配对水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)的室内活性测定如下：

试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》进行。按实施例1中方法测定苯氧菌胺等杀菌剂对水稻纹枯病菌菌丝生长抑制活性(所不同的是培养3d测量菌落直径)。结果见表2。

表2：苯氧菌胺等杀菌剂单剂和混剂对水稻纹枯病菌菌丝生长的抑制作用

试验结果表明，苯氧菌胺对纹枯病菌菌丝生长的抑制作用较高，抑制菌丝生长的EC₅₀值达1.4957mg/L。但苯氧菌胺与氟环唑等12种杀菌剂混配后对纹枯病菌菌丝生长的抑制活性均有增效作用。在供试的39种配比中，仅苯氧菌胺∶酚菌酮1∶20混配后其共毒系数(CTC)小于120且大于80，说明苯氧菌胺与这些杀菌剂混合后对稻瘟病菌菌丝生长抑制作用是两单剂的相加作用，而其它混剂的CTC均大于120，表明有显著的增效作用。

实施例3 35％苯氧菌胺·稻瘟酰胺SC

称取稻瘟酰胺原药10g(折百计算，下同)，苯氧菌胺25g，将两原药加入水中，在搅拌釜中搅拌至均相液体，加入分散剂(木质素磺酸钠)0.5％～10％，湿润剂(烷基萘磺酸盐)0.5％～10％，搅拌均匀后；在60～120rpm/min机械搅拌下缓慢加入用水稀释后的增稠剂(聚乙烯醇)0.1％～5％，防冻剂(乙二醇)0.1％～5％，消泡剂(硅油)0.01％～3％，用水补足到100ml，研磨时采用空气压缩管道输送料液，采用4台串联的砂磨机(填装细氧化锆珠和粗氧化锆珠)进行连续砂磨，制成35％苯氧菌胺·稻瘟酰胺SC(悬浮剂)。

该实施例中稻瘟酰胺可替换为己唑醇、嘧菌酯、氟环唑、稻瘟灵、春雷霉素、异稻瘟净、酚菌酮、多菌灵、甲基硫菌灵、硅氟唑、氟硅唑，形成新的实施例。

实施例4 60％苯氧菌胺·三环唑WP

称取三环唑原药40g，苯氧菌胺20g，湿润剂(木质素磺酸钠)10g、分散剂(十二烷基硫酸钠)2g，其余用填充料高岭土补足到100g。将活性成分按配比充分混均，经高速气流粉碎后即得60％苯氧菌胺·三环唑WP(可湿性粉剂)。

该实施例中三环唑可替换为井岗霉素、稻瘟灵、春雷霉素、异稻瘟净、嘧菌酯、多菌灵、甲基硫菌灵、硅氟唑、烯唑醇、三唑醇、苯醚甲环唑、稻瘟酰胺、丙环唑，形成新的实施例。

实施例5 20％苯氧菌胺·春雷霉素EW

称取春雷霉素原药3g，苯氧菌胺17g，N-甲基吡咯烷酮2g，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5g，农乳600#2g，水补足至100。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相与水混合，制得20％苯氧菌胺·春雷霉素EW(水乳剂)。

该实施例中春雷霉素可替换为己唑醇、氟环唑、氟硅唑、硅氟唑、丙环唑、烯唑醇、稻瘟灵、稻瘟酰胺、异稻瘟净、苯醚甲环唑、三唑醇，形成新的实施例。

实施例6 60％苯氧菌胺·稻瘟灵WDG

称取稻瘟灵原药45g，苯氧菌胺15g，烷基萘磺酸钠(湿润剂)5g，木质素磺酸钠(分散剂)7g，十二烷基磺酸钠(分散剂)2g，硫酸铵(崩解剂)5g，轻质碳酸钙(填料)补足到100g。将活性成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料按比例充分混均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥分筛后制成60％苯氧菌胺·稻瘟灵WDG(水分散粒剂)。

该实施例中稻瘟灵可替换为多菌灵、苯醚甲环唑、氟环唑、三环唑、稻瘟酰胺、异稻瘟净、嘧菌酯、三唑醇、己唑醇、硅氟唑，形成新的实施例。

实施例7 2％苯氧菌胺·硅氟唑GR

称取硅氟唑原药0.5g，苯氧菌胺原药1.5g，含水硅酸5g，木质素磺酸钠(分散剂)7g，十二烷基磺酸钠(分散剂)2g，膨润土(填料)补足到100g。将活性成分、湿润剂、分散剂和填料按比例充分混均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥分筛后制成2％苯氧菌胺·硅氟唑GR(颗粒剂)。

该实施例中硅氟唑可替换为氟环唑、苯醚甲环唑、氟环唑、稻瘟酰胺、三唑醇、己唑醇，形成新的实施例。

实施例7本发明几个实施例中的制剂对稻瘟病的防治效果

2011年应用本发明的中制备的苯氧菌胺与化学杀菌剂混配制得新药剂，在田间进行了防治稻瘟病试验。试验在句容市行香村进行，供试品种为华粳7号。2％苯氧菌胺·硅氟唑GR在水稻破口期前15天均匀撒施于田水中，其它药剂在水稻扬花期喷药一次。喷雾的药剂按试验剂量兑水600kg/hm²用新农手动喷雾器进行。施药后30d在各试验区调查穗瘟的发病程度。各处理重复3次。调查方法和药效计算参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.19-2000》。

表3：苯氧菌胺及其混配剂对稻瘟病的防治效果

试验结果表明，本发明试制的苯氧菌胺和其它杀菌剂混配后对水稻穗颈瘟的防治效果较高，显著高于目前生产上常用的杀菌剂对稻瘟病的防治效果。试验结果也表明，苯氧菌胺与三环唑、多菌灵、春雷霉素等杀菌剂混合后，对稻瘟病的防治效果有协同增效作用。

实施例8本发明几个实施例中的制剂对水稻纹枯病的防治效果

2011年应用本发明的中制备的苯氧菌胺与化学杀菌剂混配制得新药剂，在田间进行了防治纹枯病试验。试验在句容市行香村进行，供试品种为镇稻10号。试验中颗粒剂均匀撒施于田水中，其它剂型的药剂按试验剂量兑水600kg/hm²用新农手动喷雾器均匀喷雾。施药时间为7月22日，施药后21d在各试验区调查纹枯病的发病程度。各处理重复3次。调查方法和药效计算参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.20-2000》。

表4：苯氧茵胺及其混配剂对水稻纹枯病的防治效果

试验结果表明，本发明试制的苯氧菌胺和其它杀菌剂混配后对水稻纹枯病具有较好的防治效果，显著高于目前生产上常用的井岗霉素等药剂和苯氧菌胺对纹枯病的防治效果。试验结果也表明，苯氧菌胺与井岗霉素、氟环唑、丙环唑、苯醚甲环唑、烯唑醇、三唑醇、酚菌酮、多菌灵等杀菌剂混合后，对水稻纹枯病的防治效果有协同增效作用。

虽然上文中已经用一般性说明、具体实施方案和及药效实验对本发明作了详细的描述，但在本发明的基础上，可以对之作一些修改和改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此在不偏离本发明精神的基础上所做这些修改和改进，均属于本发明要求保护的范围。同时，本发明说明书中重点描述了本发明在防治水稻病害上的应用，而应用本发明中所描述的组合杀菌剂在其它植物病害防治上的应用也均属于本发明要求保护的范围。

Claims (4)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：其有效成分为苯氧菌胺(A)和嘧菌酯、三环唑、稻瘟灵、异稻瘟净、稻瘟酰胺、春雷霉素、氟环唑、井岗霉素、三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、硅氟唑、氟硅唑、己唑醇、烯唑醇、多菌灵、甲基硫菌灵、酚菌酮中任一种(B)。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，苯氧菌胺(A)和嘧菌酯、三环唑、稻瘟灵、异稻瘟净、稻瘟酰胺、春雷霉素、氟环唑、井岗霉素、三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、硅氟唑、氟硅唑、己唑醇、烯唑醇、多菌灵、甲基硫菌灵、酚菌酮中任一种(B)的重量配比为50∶1～1∶50，优选比例为20∶1～1∶10。

3.如权利要求1、2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分所占重量百分比为0.5％～90％，其它辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂中的一种或几种，所占重量百分比为10％～99.5％；加工制成可用于农业的所有剂型。

4.如权利要求1所述的杀菌组合物在防治水稻病害及其它植物病害上的应用。