JPH02300271A - 艶消し塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はスチレン系単量体を共重合成分とするアクリル
系グラフト共重合体を含有する、艶消し塗料用組成物に
関するものである。

［従来の技術］ 近年建築用の内外塗装においてコンクリート、モルタル
等の亀裂発生個所を被覆するためにアクリル系重合体を
ベースとしたアクリル系塗料が使用されている。特にア
クリル系重合体は、周囲の塵芥の付着を防ぎ、美麗な仕
上げを可能とする長所を有し、又艶消し塗料にもよく使
用されている。

Ｃ発明が解決しようとする課題］ しかし、艶消し塗料に配合される艶消し剤には、塗料の
耐水性を低下させる作用を持つものが多く、耐水性を要
求される用途には艶消し剤の使用量を少なくすることが
必要となる。その結果発現する艶消し効果を多少犠牲に
しなければならないという欠点があるので艶消し効果と
耐水性の両者を満足し得る塗料組成物の開発が望まれる
所である。

かかる目的のために本出願人は、先に出願した、耐汚染
性に優れ、かつ検校の柔軟性をも改良したアクリル系グ
ラフト共重合体を含有する塗料組成物（特願昭６３−１
３９８０６号）を用いることを試みた。

ところが本発明者らの検討によると、先願に開示された
範囲内の組成物を艶消し塗料に用いた場合には、従来の
アクリル系ランダム共重合体を用いた場合程ではないに
しても、まだ艶消し効果と耐水性をバランス良く保つこ
とは不充分であることが判明した。

［課題を解決するための手段」 そこで本発明者はかかる欠点を解決するために鋭き研究
を行った結果、先願の樹脂の中でも特定比率のアクリル
／スチレン系グラフト共重合体を含む、艶消し塗料用組
成物がその目的を達成し得ることを見出し、本発明を完
成するに至った。

即ち本発明は、 ｒ（ＩＸＡ）アクリル系単量体　５０〜８０重量％（Ｂ
）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから
選ばれるスチレン系＋Ｆ−ｆｆｉ体２０〜５０重量％ の割合からなる単量体混合物と下記重合性過酸化物（Ｉ
）、（ＩＩ）、（ＩＩ［）の少なくとも一種とを該過酸
化物の分解温度以下の温度で重合した共重合体に、該過
酸化物の分解温度以上の温度で、該単量体混合物をグラ
フト重合させて得られるグラフト共重合体と （２）艶消し剤　５〜３０重量部 を配合してなる艶消し塗料用組成物。

ＲＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ（ｎ） （ＩＩＩ） Ｒ＋　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ＝ 但し ｎ−１〜２の整数 Ｒ，＝水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基Ｒ，＝炭
素数１〜９の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、フェ
ニル基、又は炭素数１〜３のアルキル基、置換フェニル
基Ｒ３−水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基Ｒ，＝
炭素数１〜４のアルキル基 Ｒｓ　＝炭素数１〜４のアルキル基 Ｒ６−炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２
のノクロアルキル基を示す。」 を要旨とするものである。

本発明で対象とする（Ａ）アクリル系重合体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ベンジル、グリシジルアクリレ
ート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベ
ンジル、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミドなど
が挙げられる。

これらは単独で又は併用して用いられる。

本発明のスチレン系単量体としてはスチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンから選ばれる単量体が、単
独で又は併用して用いられる。

上記単量体（Ａ）、（Ｂ）の混合物の混合割合はスチレ
ン系単量体が２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４０
重漬％含有されることが必要である。２０重量％未満の
場合は、実際的に艶消し効果の発現性の改善が見られな
い。

又、５０重量％を越えると塗膜か硬くなりすぎて適当で
ない。

更に、上記以外の他の共重合性単量体、例えばエチレン
、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、クロロプレ
ン、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、酢酸ビニル、ピリノ
ン、クロロスチレン、２−メチルスチレン、ノビニルベ
ンゼン等も必要に応じて共重合させ得る。

重合性過酸化物は、上記に定義した物の中から、少な（
とも１種を用いればよく、異種のものを２種以上併用し
てもよい。

一般式（Ｉ）で定義される重合性過酸化物としては、例
えばｔ−プチルバーオキンメタクリロキシエチルカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシアクリロキシエチルカー
ボネート、Ｌ−ブチルパーオキシメタクリロキシエトキ
ンエチルカーボネート、Ｌ−プチルパーオキノアクリロ
キンエトキシエチルカーボネート等がある。

又、一般式（ＩＩ）で定義される重合性過酸化物には、
例えばｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、１−
ヘキンルパーオキシアリルカーボネート、［，１，３，
３−テトラメチルブチルバーオキンアリルカーボネ−１
・、ｐ−メンチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシメタクリルカーボネート等がある。

更に、一般式（Ｉ［Ｉ）で定義される重合性過酸化物に
は、例えば、ｔ−プチルバーオキンイソブロピルフマレ
ート、ｔ−ブヂルパーオキシエチルフマレート等がある
。

本発明のグラフト共重合体を製造するに当たってはまず
、上記単量体混合物（イ）と重合性過酸化物（ロ）とを
（ロ）の分解温度以下の温度で１段目の重合を行う。次
いで得られる共重合体に１段目と同種又は異種の上記単
量体混合物をグラフト重合する。

本発明のグラフト共重合体は、ラジカル重合用開始剤を
用いたラジカル重合法によって得られる。重合方法とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸蜀重合、乳化重合等の公
知の重合技術が用いられる。

（イ）と（ロ）とを共重合する１段目は（ロ）のパーオ
キサイド基の分解が抑制される温度範囲ＩＯ〜９０℃か
ら適宜選択する。該範囲でのラジカル重合開始剤として
は、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキサイドカーボネート、ノ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスツメチ
ルバレロニトリルなどが挙げられる。

２段目の反応は（ロ）のべ一オキサイド基の分解温度な
いしは分解温度以上で実施する。−液常乾型の塗料用樹
脂としての用途には、溶液重合が好適であり、溶剤とし
ては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙
げられる。

グラフト共重合体は反応液から必ずしも単離する必要は
なく、共重合体を含んだ反応液のままの組成物も塗料と
して用いられる。

艶消し剤としては、炭酸カルシウム、亜鉛華、クレー、
珪酸アルミニウム等の、乾燥状態又は水と練った場合に
は固有の色を呈して素地を隠蔽するが、油やフェス等と
練った場合には透明性で被塗面を隠さないような顔料、
いわゆる体質顔料や、アエロジル、合成樹脂微粉末等、
通常使用される艶消し剤が用いられる。

艶消し剤の使用】としては、上記グラフト共重合体１０
０重−置部に対して５〜３０重１部、好ましくは１０〜
２０重量部が使用される。５重量部未満の場合には艶消
し効果が発現しにくく、３０重量部を越えろと得られた
塗料の塗膜の耐水性の劣化や白化がおこりやすくなる。

本発明の組成物はクリヤー塗料としであるいは着色塗料
として用いられる。着色塗料として用いる場合の顔料と
しては、前述の体質顔料の他に、酸化ヂタン、酸化鉄、
黄鉛、酸化カドミウム、カーボンブラック、アルミニウ
ム粉末などの無機顔料、パーマネントレッド、つオチン
グレッド、フタロシアニングリーン、フタロシアニング
リ−ン 顔料が挙げられる。

顔料の使用量は、上記艶消し剤の使用量との組み合わせ
において、艶消し剤／（顔料＋艶消しＩＰＩＩ）で表さ
れる重量比が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％で使用される。５重量％未満の場合は艶消し効果が
不充分で好ましくなく、３０重量％をこえる場合は耐水
性が低下するので好ましくない。

又通常塗料に配合される消泡剤、レベリング剤なども適
宜用いられる。

該塗料は刷毛、スプレー、ローラなどの通常の塗工方法
で塗工される。

［作　　用］ 本発明の塗料中のアクリル系グラフト共重合体は、その
共重合成分にスチレン系単量体を使用することにより、
艶消し効果をよりよい効率で発現させる作用を示す。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明の組成物を更に具体的に説明
する。「％」、「部」とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。

樹脂の製造例１ コンデンサー、撹拌機、温度計の付いた４つロフラスコ
に酢酸エチル１４０部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ビルフマレート４部、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）０．６部を仕込み、窒素バブリ
ングした後７０℃に昇温した。

１段目の反応はアクリル酸ブチル　６０部、スチレン　
４０部、メタクリル酸メチル４０部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル６０部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロビ
ルフマレート　４部の混合物を窒素バブリングした後、
１．５時間で滴下した。

２．５時間目に酢酸エチル　２０部に２．２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４部を溶解
したものを仕込み、その後２．５時間反応した。

次いで２段目の反応はトルエン　１５０部を仕込み昇温
し、内温か８５℃に到達した時点でメタクリル酸メチル
　１３２部、スチレン４０部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル２８部の混合物を窒素バブリングした後、１時間
で滴下した。内温は９０〜９５℃にコントロールし、３
時間目にアゾビスイソブチロニトリル　０．４部／トル
エン　５０部を仕込み、更に２時間反応して樹脂分５０
％の樹脂液（Ａ−１）を得た。

樹脂の製造例２〜４ １段目の反応と２段目の反応の仕込み単量体と重合性過
酸化物を第１表のようにかえる以外は、製造例Ｉに準じ
て実験を行い、樹脂液（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。

得られたグラフト共重合体の組成及び各樹脂液の樹脂分
を第２表に示した。

樹脂の製造例５ コンデンサー、撹拌機、温度計の付いた４つロフラスコ
にアクリル酸ブチル６０部、メタクリル酸メチル　１７
２部、アクリル酸２−エチルヘキシル　８８部、スチレ
ン　８０部及びトルエン　４００部、ベンゾイルパーオ
キサイド　１部を仕込み、窒素バブリングした後９０〜
９５℃で反応させ、更にベンゾイルパーオキサイド　３
部を４分割して追加仕込み後、約ＩＯ時間反応を継続し
、樹脂分５０％の樹脂液（Ｂ−１）を得た。該共重合体
の組成を第２表に示した。

第　　　２　　　表 塗料の調製 樹脂液（Ａ−１）〜（Ａ−４）及び（Ｂ−１）に（乾燥
）樹脂１００１！ｉ量部に対して第３表に示したような
量の艶消し剤と顔料を加え、ペイントコンディショナー
にて分散させ、各塗料を調製した。

塗料物性の測定 （ｉ）光沢 上記各塗料を乾燥膜厚５０μになるようにスレート板に
スプレー塗装を施し乾燥した後、６０℃鏡面反射光沢を
測定した。

（ｉｉ）耐水性 上記塗り板を２０℃の水に７日浸漬後、塗面の状態を目
視で観察した。

得られた測定結果は第３表に示した。

［効　　果］ 本発明の艶消し塗料用組成物に金白される、スチレン系
単量体を共重合成分とするアクリル系グラフト共重合体
は、艶消し効果の発現性かよく、結果的に該樹脂を含む
艶消し塗料は、従来より高い艶消し効果を示すまで、塗
膜の耐水性の劣化や白化を防ぎ得るという効果を示し、
産業上極めて有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）アクリル系単量体５０〜８０重量％（Ｂ）
   スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選
   ばれるスチレン系単量体２０〜５０重量％ の割合からなる単量体混合物と下記重合性過酸化物（
   I ）、（II）、（III）の少なくとも一種とを該過酸化
   物の分解温度以下の温度で重合した共重合体に、該過酸
   化物の分解温度以上の温度で、該単量体混合物をグラフ
   ト重合させて得られるグラフト共重合体１００重量部に
   対して
2. （２）艶消し剤５〜３０重量部 を配合してなる艶消し塗料用組成物。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し ｎ＝１〜２の整数 Ｒ＿１＝水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基Ｒ＿２
   ＝炭素数１〜９の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、
   フェニル基、又は炭素数１〜３のアルキル基、置換フェ
   ニル基Ｒ＿３＝水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
   Ｒ＿４＝炭素数１〜４のアルキル基 Ｒ＿５＝炭素数１〜４のアルキル基 Ｒ＿６＝炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１
   ２のシクロアルキル基を示す。