JPH02298588A - 含ハロゲン潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、含ハロゲンポリニーデル、フッ素樹脂および
無機固体潤滑剤から成り、潤滑特性の良好な含ハロゲン
潤滑剤組成物に関する。

［従来の技術］ 含ハロゲンポリエーテルをベースｌ＋１１として含有す
る種々の潤滑剤組成物が提案されている。

例えば、含フッ素曲に低分子量ポリテトラフルオロエチ
レンおよびフッ化炭素を混合して成る潤滑剤組成物が、
特開昭５９−１４９９６号公報に記載されている。この
潤滑剤組成物は、耐極圧性に優れているが、高温におい
て長時間の使用に耐えない。

また、含ハロゲンポリエーテルを基油とし、フッ素樹脂
を混合して成る含フツ素グリース組成物が、特開昭６１
−１１３６９４号公報に記載されている。この含フツ素
グリース組成物は、高温および高真空下でも長時間の使
用に耐えるが、高荷重下における摩擦係数が高い。

し発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、高温での耐久性に優れ、かつ高荷重下
においても低摩擦係数での潤滑が可能である含ハロゲン
潤滑剤組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、 （Ａ）式： ％式％（） で示される繰り返し単位、式ニ ーＣｌＩＣρＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ｂ） て示される繰り返し単位、式。

−ＣＣＱ２ＣＦ２ＣＰ、Ｏ−（Ｃ） で示される繰り返し単位、式 ％式％（（１） で示される繰り返し単位、式。

−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２０１−　　　　　　　（ｅ）で示
される繰り返し単位および式 ％式％（） で示される繰り返し単位から成る群から選択された２〜
２００の繰り返し単位を有し、繰り返しＱｉ位（ａ）、
（ｃ）、（ｄ）および（Ｄのうちの少なくとも１つの繰
り返し単位を含む含ハロゲンポリエーテル、（Ｂ）フッ
素樹脂、並びに （Ｃ）無機固体潤滑剤 から成る含ハロゲン潤滑剤組成物であって、含ハロゲン
ポリエーテルの量が、含）Ｓロゲン潤滑剤組成物１００
重量部に対して４０〜９５重量部であり、フッ素樹脂の
量が、フッ素樹脂および無機固体潤滑剤の合計量１００
重量部に対して２０〜９９９５重量部である含ハロゲン
潤滑剤組酸物に存する。

本発明で使用する含ハロゲンポリエーテルにおいて、繰
り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）お
よび（ｆ）の数の合計が１５以上であることが好ましく
、２５以上であることがより好ましい。含ハロゲンポリ
エーテルは、パーフルオロポリエーテルまたは塩素化パ
ーフルオロポリエーテルであることが好ましい。

パーフルオロポリエーテルは、例えば、Ｆ（ＣＦ２ＣＦ
２ＣＦ２０）ｎｃＦ２ｃＰ３［式中、ｎは２〜２００で
ある。］ である。塩素化パーフルオロポリエーテルは、例えば、
式 ％式％ ［式中、Ｑ、　ｍおよびｎは、Ｌｌ−ｍ＋ｎ＝　２〜２
００、・ｍ＋ｎ≧１を満足する０または正の数である。

］で示される化合物である。

繰り返し単位（ｂ）〜（ｆ）の数が０である含ハロゲン
ポリエーテルおよびその製法は、特開昭６０＝１３７９
２８号公報に記載され、繰り返し単位（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｅ）の数が０である含ハロゲンポリエーテルおよ
びその製法は、特開昭６０−２０２１２２号公報に記載
され、さらに繰り返し単位（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）
の少なくとも１つを含む含／”）ロゲンボリエーテルお
よびその製法は特開昭６１−１１３６１６号公報に記載
されている。例えば、繰り返し単位（ｂ）〜（ｆ）の数
がＯである含／’％Ｃ）ゲンポリエーテルは、２，２．
３．３−テトラフルオロオキセクンを、一般には、開始
剤（例えば、）＼ロゲン化アルカリ金属または強いルイ
ス酸性を示す化合物）の存在下に開環重合させることに
より製造することができる。繰り返し単位（ｂ）〜（ｆ
）の少なくとも１つを含む含ハロゲンポリエーテルは、
先に得られた繰り返し単位（ｂ）〜（「）の数が０であ
る含ハロゲンポリエーテルをフッ素化および／よたは塩
素化することにより容易に製造することができる。

また、含ハロゲンポリエーテルは、特願昭６３−１３７
６６３号に記載されているように、光カソプリングした
ものでもよい。

本発明で使用する含ハロゲンポリエーテルは、直鎖状の
ポリエーテルであるため、分岐状含ハロゲンポリエーテ
ル、例えば式 ％式％） で示される繰り返し単位を有する化合物、および式。

Ｃｇ（ＣＦ　２０　Ｆ　ＣＱ′）ｎｃＱて示される化合
物に比較すると、同一粘度の化合物同志を比べた場合、
本発明の含ハロゲンポリエーテルの方が、蒸気圧が低く
、温度変化により粘度変化が少なく、かつ耐薬品性およ
び耐熱性が優れている。

含ハロゲンポリエーテルの量は、含ハロゲン潤■ 滑剤組成物１００重量部に対して、４０〜９５重量部、
好ましくは４０〜９０重量部である。含ハロゲンポリエ
ーテルの量が９５重量部よりし多い場合、含ハロゲンポ
リエーテルの分離が起こりやすく、特に高温での離油が
多くなる。また、４０重量部よりも少ない場合、含ハロ
ゲン潤滑剤組成物か著しく硬くなり、製造上の困難を伴
い、均一・な分散状態を得ることが難しく、高温での使
用に際し長寿命を有し得ない。

本発明で使用するフッ素樹脂は、固体状であり、その例
としては、ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ　Ｔ　Ｆ　
Ｅ）、テトラフルオロエチレンとこれと共重合し得るモ
ノマー（例えば、ヘキザフルオロプロピレン、エチレン
、フルオロアルギル基含有ビニルエーテルなど）との共
重合体、高重合度ポリクロロトリフルオロエチレンまた
はクロロトリフルオロエヂレンとこれと共重合し得るモ
ノマーとの共重合体が挙げられる。また、フッ素樹脂は
、連鎖移動剤を使用してテトラフルオロエチレンを重合
した低分子量Ｐ　’ｌ”　Ｆ　Ｅ　、高分子量Ｐ　Ｔ　
ｌｉ’　Ｅを熱分解または電子線照射分解等で低分子量
化したもの、および特公昭４９−４５７１５号記載のご
ときＰＴＦＥテロマーであってよい。

フッ素樹脂の粒径は、ＯＩ〜３０μｎ１好ましくは０１
〜ｌＯμｍである。

フッ素樹脂の量は、フッ素樹脂および無機固体潤滑剤の
合計量１００重量部に対して２０〜９９９５重量部、好
ましくは４０〜９９．９重量部である。

本発明で使用する無機固体潤滑剤の例としては、黒鉛、
二硫化モリブデン（ＭｏＳＪ、二硫化タングステン（Ｗ
Ｓ２）、チッ化ホウ素（ＢＮ）、フッ化炭素［組成式（
ＣＦ）ｎまたは（Ｃ２Ｆ）ｎで示される無機高分子化合
物］、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）および雲母等が挙
げられる。これらの１種もしくは２種以上を使用できる
。

無機固体潤滑剤の粒径は、０．Ｏ１＝ＩＯ７１ｍ、好ま
しくは００５〜５μｍである。００１μｍよりも小であ
る場合、充分な潤滑効果が得られない。

また、１０μｍよりも大きい場合、コロガリ、滑り軸受
等の潤滑剤としては問題があり、ノイズの発生、寿命の
低下等につながる危険がある。

無機固体潤滑剤の量は、フッ素樹脂および無機固体潤滑
剤の合計量１００重量部に対して０．０５〜８０重重部
、好ましくは０．１〜６０重量部である。無機固体潤滑
剤の指が００５重量部よりも少ない場合、含ハロゲン潤
滑剤組成物は、高温での使用に際し、期待される効果を
発揮し得ない。８０重量部よりも多い場合、均一な分散
状態を得ることが難しく、場合によっては潤滑」二問題
となり得る程度の大凝集粒子の発生も起こり得るため、
潤滑不足の要因ともなる。また、含ハロゲンポリエーテ
ルの分離が起こりやすく、含ハロゲン潤滑剤組成物は保
存」−あ問題を有する。また、高温での使用に際し、離
油が生じることが多い。

本発明の含ハロゲン潤滑剤組成物の製造は、予め所望の
粘度に調整した含ハロゲンポリエーテルにフッ素樹脂お
よび無機固体潤滑剤を加えて正本ロール、混合撹拌機、
拙漬機等で組成物か均一となるまで撹拌または混和する
方法、あるいは、減圧可能な混合撹拌機を用いて、トリ
クロｏ　］・リフルオロエタン等に懸濁分散したフッ素
樹脂に含ハロゲンボリエーテルおよび無機固体潤滑剤を
加え混合し、溶剤を除去する方法などにより行える。

この際、受酸効果を有する物質や防錆効果を有する物質
および他の含ハロゲン系グリース等を添加することもで
きる。受酸物質としては、炭酸塩類、ハイドロタルサイ
ト類化合物および金属酸化物などが挙げられる。防錆物
質としては、硝酸塩類および含フツ素リン酸エステル（
特願昭６３−９７６８３号に記載のもの）などが挙げら
れる。

［発明の効果］ 本発明の含ハロゲン潤滑剤組成物は、耐極圧性に優れ、
高温においても耐久性に優れ、高荷重下においても低摩
擦係数での潤滑が可能である。

［発明の好ましい態様］ 以下、実施例、比較例および試験例を示し、本発明を具
体的に説明する。

実施例１ １　　　　　　　　含ハロゲンポリエーテルＦ（ＣＦ２
ＣＦ２ＣＦ　２０）ｎｃＦ２ＣＦ　３［式中、ｎの平均
は４５である。］ ６６０ｇに、テトラフルオロエチレ：／（’ｒＦ　Ｅ）
　９９８５モル％とへギザフルオロプ〔フピレン（Ｏ＋
ＸＰ）０．１５モル％の共重合体（粒径０１５μ、分子
量約２０万）３２５ｇとフッ化炭素（平均粒ｉｌ　３μ
、フッ素含量６６重量％）１５ｇを加え、押漬機中で８
時間撹拌して含ハロゲン潤滑剤組成物をｆＱＪた。

実施例２〜７および比較例１〜４ 第１表に示す成分を使用する以外（Ｊ、実施例１と同様
の手順で含ハロゲン潤滑剤組成物を得た。

実施例５〜７並びに比較例２および３においては、混和
は播漬機で３時間撹拌した後、三本ロールにより行った
。

各無機固体潤滑剤の平均粒径は、次のとおりてあった。

ＭＯ８２：　　１μｍ５ ＢＮ　　　：５７１ｍ。

黒鉛　　　２μｍ。

実施例８ 含ハロゲンポリエーテル Ｆ　（ＣＦ、ＣＦ２ＣＦ２０）ｎｃＦ２ｃＦ３（ｎの平
均４５）６６０ｇに、低分子量ＰＴＦＥ（ダイキン工業
株式会社製フッ素樹脂ルブロンＬ５）（平均粒径６μｍ
）３３０ｇと二硫化モリブデン（平均粒径１μｍ）５ｇ
を押潰機中で８時間撹拌混練して含ハロゲン潤滑剤組成
物を得た。

実施例９ 実施例８て使用した含ハロゲンポリエーテル６６０ｇに
、フッ素樹脂（ダイキン工業株式会社製フッ素樹脂ルブ
ロンＬ２）（平均粒径０．３７１ｍ）３２０ｇと窒化ホ
ウ素（平均粒径５μｍ）　５　ｇを押潰機中で８時間撹
拌混練して含ハロゲン潤滑剤組成物を得た。

実施例１０ 実施例８で使用した含ハロゲンポリエーテル８００ｇに
、低分子量ＰＴＦ’Ｅテロマー（タイキンエ業株式会社
製フッ素樹脂分散溶液ＬＤＩＸ平均粒径０２μｍ）２４
００ｇとフッ化炭素（平均粒径３μｍ）５０ｇを、減圧
可能な混合撹拌機により混合し、次いて溶剤を除去する
ことにより含ハロゲン潤滑剤組成物を得た。混合および
溶剤除去の所要時間は１０時間であった。

試験例 実施例１−１０および比較例１〜４て得られた含ハロゲ
ン潤滑剤組成物について、６０回混和稠度、摩擦係数、
軸受耐久性および離油度を測定した。結果を第２表に示
す。

６０回混和稠度は１．ＩＴＳＫ−２２２０５３に準じて
測定しノー。

摩擦係数（μ）は、３０’　００１１）Ｓの荷重下にお
いてファレソクス試験器で測定した。

軸受耐久性は、ＦＴＭＳ３３３−１に準じて、２５０℃
、６０００　ｒｐｍの条件で各寿命時間を測定し、比較
例Ｉの組成物の寿命時間で割り）コ値で表示する。

離油度は１．ＩＩＳ　Ｋ−２２２０５，７に学じて測定
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）式： −ＣＨ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ａ） で示される繰り返し単位、式： −ＣＨＣｌＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ｂ） で示される繰り返し単位、式： −ＣＣｌ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ｃ） で示される繰り返し単位、式： −ＣＨＦＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ｄ） で示される繰り返し単位、式： −ＣＦＣｌＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ｅ） で示される繰り返し単位および式： −ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−（ｆ） で示される繰り返し単位から成る群から選択された２〜
   ２００の繰り返し単位を有し、繰り返し単位（ａ）、（
   ｃ）、（ｄ）および（ｆ）のうちの少なくとも１つの繰
   り返し単位を含む含ハロゲンポリエーテル、 （Ｂ）フッ素樹脂、並びに （Ｃ）無機固体潤滑剤 から成る含ハロゲン潤滑剤組成物であって、含ハロゲン
   ポリエーテルの量が、含ハロゲン潤滑剤組成物１００重
   量部に対して４０〜９５重量部であり、フッ素樹脂の量
   が、フッ素樹脂および無機固体潤滑剤の合計量１００重
   量部に対して２０〜９９．９５重量部である含ハロゲン
   潤滑剤組成物。