JPH02295938A

JPH02295938A - ふっ化水素、１，１―ジクロロ―１―フルオロエタン及び１―クロロ―１，１―ジフルオロエタンをそれらの液状混合物から分離する方法

Info

Publication number: JPH02295938A
Application number: JP2100564A
Authority: JP
Inventors: John A Wismer; ジョン・アロイシアス・ウィズマー
Original assignee: Arkema Inc; Atochem North America Inc
Current assignee: Arkema Inc
Priority date: 1989-05-04
Filing date: 1990-04-18
Publication date: 1990-12-06
Also published as: CA2013822A1; ATE91277T1; ES2042120T3; EP0395898A1; EP0395898B1; US4975156A; DE69002123D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、一般に、ふり化水素、１．１−ジクロロ−１
−フルオロエタン（以下、米国冷却技術会の表示により
“１４１ｂ”と称する）及びｌ−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタン（以下、”１４２ｂ”と称する）をそれら
の液状混合物から分離する方法に関する。特に、本発明
は、１．１．１−トリクロロエタン（以下、　　１４０
ａ”と称する）のふつ化水素処理あるいは塩化ビニリデ
ンのふっ化水素処理から得られた液状混合物からふっ化
水素、１４１ｂ及び１４２を分離することに関する。

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニリデンあるいは１４０ａのいずれかを塩化水素処理す
ることによる１４１ｂ及び１４２ｂの製造において１反
応器流出物は、一般に、塩素化及びフッ素化した炭化水
素及び未反応のみっ化水素を含む、後者は反応混合物に
化学！Ｉ！ｌ１ｌｌ的要求量を超えるふり化水素を供給
することから生じる。これは、ふり化水素処理反応にお
いては通常、大過剰のふつ化水素を用いる必要があるの
ことから、典型な場合である。過剰のふっ化水素を回収
して反応混合物に循環することが強く望まれている。反応生成混合物の主要なハロゲン化炭化水素成分は１４
１ｂ及び１４２ｂである。もし、１４０ａが生成物先駆
体であるならば、反応器流出物もまた有意屋のＨＣｊを
含む。ふり化水素及び１４２ｂは共沸混合物を形成する。従っ
て、それらを簡単な蒸留によって分離することはできな
い、それゆえ、米国特許第４，２０９．４７０号はデカ
ンデージョンによるふっ化水素と１４２ｂを分離する方
法を記載しており、１４０ａまたは塩化ビニリデンのふ
っ化水素処理において発生したふつ化水素及び１４２ｂ
の液状混合物を分離するのに用い得る。相分離の特性は
、１４１ｂ１塩化ビニリデン及び１．４０ａの群から選
ばれたハロゲン化炭化水素を液状混合物に添加すること
により向上される。１４２ｂに富む液状有機相とふつ化
水素に富む液状無機相が形成される０次いでふり化水素
を含有する無機相を共沸蒸留にかける。ふつ化水素を含
む蒸留塔底流はふつ化水素処理反応器供給原料に循環さ
れる。日本特許出願４　Ｂ／３２４４９号は、分離されるふっ
化水素／１４２ｂ混合物に加えるへロカーボンが１４０
ａを含んでいる同様な分離を教示する。米国特許筒４．２０９．４７０号の方法はふつ化水素及
び１４２ｂの相分離から誘導されたふり化水素循環流を
発生させることを期待している。それらの分子種は高い
相互溶解性を有するので、１４２ｂによるふっ化水素循
環流の汚濁は同様に起こる。１４２ｂを少量ですらふっ
化水素処理反応混合物に戻すことは、特にふり化水素処
理反応の目的が１４１ｂの生成である場合には、生成物
の分布に悪影響を及ぼし、−層フッ素化した生成物。例えば１．１．１−　）リフルオロエタン（以下、′１
４３ａ”と称する）の形成を促進する。要求されていることは、ふり化水素、１４１ｂ及び１４
２ｂを、ｌ　４０ａまたは塩化ビニリデンのふつ化水素
処理から発生したふつ化水素、１４１ｂ及び１４２ｂの
液状混合物から分離する方法である０本発明の方法は高
純度の、実質的に１４２ｂがないふっ化水素をふっ化水
素処理反応混合物に循環することを可能にする。

【課題を解決するための手段】

１■Ω盟１１４１ｂ、１４２ｂ及びふつ化水素を分離する方法が提
供される。１４１ｂ、１４２ｂ及びふつ化水素を含む液
状混合物を形成し、次いで該混合物を最初の蒸留にかけ
て１４２ｂ及びふつ化水素を含む塔頂生成物、１４１ｂ
及びふつ化水素を含む塔底生成物を形成する。Ｒ初の蒸
留の塔頂生成物を凝縮して液状′ａｌｉｌ物を形成する
。ｆＡｍ物を１４２ｂに対してふり化水素に富む第１の
上液相とふつ化水素に対して１４２ｂに富む下液相とに
分離する。最初の蒸留の塔底生成物を１．４１ｂに対し
てふっ化水素に富む第２の上液相とふつ化水素に対して
１４１ｂに富む下液相とに分離する。１４２ｂを、１４
２ｂに富む下液相から回収する。１４１ｂを、１４１ｂに富む下相の液相から回収する。１１Ｂ仁没ｊ本発明の分離方法は、１４１ｂ、１４２ｂ及びふっ化水
素の複雑な混合物が形成され得るハロゲン化炭化水素の
製造に右いて有用性が見出される。特に、本発明の方法
は、１４１ｂ及び／または１４２ｂの製造において形成
され１４１ｂ／１４２ｂ／ふっ化水素の液体混合物を分
離するのに有用である０分離される液体混合物は、ふり
化水素処理反応混合物中のふつ化水素と１４０ａ、塩化
ビニリデン及びそれらの混合物から選ばれた反応物との
反応により形成される。米国特許筒４．２０９．４７０号の方法は１４１ｂをふ
っ化水素／１４２ｂ液状混合物に加えそしてそれらを相
分離することを含むが、本発明の方法は蒸留によって最
初に１４１ｂと１４２ｂとをそれぞれそれらとふっ化水
素との混合物に分離し、その後１分離したふっ化水素／
ハロゲン化炭化水素混合物を並行して相分離にかけるこ
とを含む。その結果、１４１ｂに富む液体流れ及び１４２ｂに富む
液体流れに別れ、そこから続（蒸留方法によつて１４１
ｂ及び１４２ｂが精製される。ふり化水素の相分離に先立つ蒸留による１４１ｂと１４
２ｂの初期分離は、ふり化水素に富む上液相を１４１ｂ
相分離器から選択して反応混合物に循環することを可能
にする０反応器に循環されるすべてのふつ化水素は、従
来技術のよう番こ１４２ｂとふつ化水素との相分離によ
らないで、１４１ｂとふっ化水素との相分離により誘導
され得るので、１４２ｂは本質的にふう化水素反応器に
戻ることがない０反応器に循環したふつ化水素は一層高
純度であり、そして１４２ｂが殆どない、かくして１反
応器合物中、１４２ｂのフッ素化が進んだ１４３ａの形
成が最小になる。本発明の実施に実施にしたがって、１４０ａ及び／また
は塩化ビニリデンを適当な反応容器中でふっ化水素無水
物との反応によりふり化水素処理する６反応条件及び反
応器の構成は当業者によく知られている。本発明の分離方法は連続あるいは不連続（回分式）のい
ずれかの反応方法により有利に用いられる。好ましくは
、本発明の方法を１４０ａまたは塩化ビニリデンの連続
的なふっ化水素処理との関係で用いる０分離すべきふり
化水素処理反応生成物を液状混合物または後に液体に凝
縮されるガスの形態で反応容器から連続的に引き出し得
る。液体は出発材料、すなわち１４０ａまたは塩化ビニリデ
ンの一部を含む、また、それは１４１ｂ及び１４２ｂ並
びに他のハロゲン化炭化水素の少量を含む、ＨＣｊはま
た１４０ａのふっ化水素処理から発生する。更に操作を
進める前に、少なくとも一部のＨＣＩを、例えば、蒸留
により除去するのが有利である。また、ふり化水素処理
反応により発生した任意の１４３ａも除去し得る。もし
そうでなければ、追加の蒸留塔を下流に追加して１４３
ａ及び他の高沸点種を除去する。分離される混合物中の１４１ｂ及び１４２ｂの相対量を
かなり変え得る。典型的には、混合物は、混合物中の１
４１ｂ及び１４２ｂの合計重量を基準にして約３０重量
％〜約８５重量％の１４ｔｂを含む。分離する液状混合物は、少なくとも一部のＨＣＩを任意
に除去した後、主蒸留塔中で最初の蒸留にかけて１４１
ｂ及び１４２ｂを分離する。蒸留塔をふり化水素と１４
１ｂの反応性を極小にするの十分に低い温度で運転する
。塔の底部では、約５５　ｐｓｉｇの填圧力にて温度は
約５３℃より低く、好ましくは約４０℃より低くするの
が有利である。蒸留は、１４２ｂに対して１４１ｂが実質的に枯渇した
塔頂生成物及び、１４１ｂに対して１４２ｂが実質的に
枯渇した１４１ｂとふつ化水素との混合物を含む塔底生
成物を生じる。好ましくは、主蒸留塔を、分離される混合物中実質的に
すべての１４２ｂがオーバーヘッドに除去されるような
方法で運転する。これは蒸留塔を、約３５の平衡段階に
より液状蒸留物のボンド当たり約１２ボンドの還流比で
運転することにより達成し得る。従って、蒸留の塔底生
成物は実質的１４２ｂがない、そうでなければ、１４２
ｂを別の蒸留塔において１４１ｂから分離しなければな
らない、［実質的に１４２ｂがない」とは塔底生成物が
塔底生成物中の１４１ｂの量を基準にして１４２ｂが約
０．５重量％以下であることを意味する。１４２ｂとと
もにオーバーヘッドに取り出された任意の１４１ｂを、
続く下流の蒸留において除去し得る。もっとも好ましくは、ふり化水素を、ふつ化水素と、そ
れぞれ、１４１ｂまたは１４２ｂとによるの２成分共沸
混合物に従い、主蒸留の結果物として分配する。従って
、塔頂生成物は好ましくはふり化水素及び１４２ｂの共
沸混合物の組成（約１２重量の％ふつ化水素／約８８重
量％の１４２ｂ、または約４０モル％のふつ化水素／約
６０モル％の１４２ｂ）と同様の組成を有し、モして塔
底生成物は好ましくはふり化水素及び１４１ｂの共沸混
合物の組成（約３５重量の％ふり化水素／約６５重量％
の１４１ｂ、または約７６モル％のふつ化水素／約２４
モル％の１４　ｌ　ｂ）と同様の組成を有する。本文中で用いたような「共沸混合物」または「共沸混合
物の組成」の語は、一つの相からなる液体、すなわち「
ホモ共沸混合物」のみならず。２相液体、すなわち「ヘテロ共沸混合物」も含む、ふっ
化水素と１４２ｂとの共沸混合物は＊質的にホモ共沸混
合物を構成するが、一方、ふっ化水素と１４１ｂの共沸
混合物はへテロ共沸混合物を構成する。主蒸留塔の塔頂生成物を凝縮する６次いで凝縮した塔頂
生成物及び塔底生成物を別々に並行して相分離器（以下
、それぞれｒ１４２ｂ相分離器」及び「１４１ｂ相分離
器」と言う）に供給してふっ化水素を分離する０両方の
相分離器を、一般にふり化水素と分離するハロゲン化炭
化水素との反応性及び溶解性を最小にするのに十分な低
い温度で操作する。典型的には、約−２０℃の温度及び
約１．　Ｏｐｇｉｇ　（すなわち、大気圧）の圧力を用
い得る、この温度で、ふり化水素はふり化水素と１４１
ｂ及び１４２ｂとの混合物から容易に分離される。主蒸
留塔の塔頂生成物を１４２ｂ相分離器で相分離すること
により、１４２ｂに対してふつ化水素に富む上液用及び
ふつ化水素に対して１４２ｂに富む上液用が生じる。同
様に、主蒸留塔の塔底生成物を１４１ｂ相分離器で相分
離することにより、１４１ｂに対してふつ化水素に富む
上液用及びふつ化水素に対して１４１ｂに富む上液用が
生じる。１４２ｂ分離器からの上液相中の１４２ｂに対するふり
化水素の比は、例えば、約６８重量％のふつ化水素／約
３２重量％の１４２ｂにし得、方、同じ相分離器からの
上液用は１例えば、約３重量％のふつ化水素／約９７重
量％の１４２ｂを含み得るが、それらに限定されない、
−２０℃にて、１４１ｂ相分離器からの上液用は約９２
重量％ふっ化水素／約８重量％１４１ｂを含み得るが、
上液用は１．３重量％のふつ化水素／　９８．７重量％
の１４１ｂを含み得る。　液相の分離は、当業者によく
知られた任意の市販のデカンテーション装置を用いるデ
カンテーションにより最も有利に実施される。１４１ｂと１４２ｂを、１４１ｂ相分離器及び１４２ｂ
相分離器からのそれぞれの上液用より形成された流れか
ら回収する。純粋なハロゲン化炭化水素の回収は、ふり
化水素とそれぞれ１４１ｂ及び１４２ｂとの低沸点共沸
物な除去することに容易に達成される。並行して配置した相分離器からの上液用はふつ化水素に
富む、１４２ｂ相分離器の上液用から形成された流れを
５分離する液体を主蒸留塔に供給する前の段階で該液体
に循環し且つ該液体と混合するのが有利である。１４１
ｂ相分離器の上液用から形成された流れを、ふっ化水素
処理反応混合物に循環し且つそれらと混合するのが有利
である。こうして、反応混合物に循環するすべてのふっ
化水素は、１４１ｂ相分離器の上液用として得られたふ
り化水素に富むふっ化水素と１４１ｂとの液状混合物か
ら誘導される。１４２ｂ相分離器の上液用から得られた
任意のふつ化水素は、ふつ化水素に富むふり化水素と１
４２ｂとの混合物の形態であり１反応器ではなく分離段
列に循環される。１４１ｂは１４２ｂよりもいくらかふ
つ化水素中に溶解しないので１４１ｂ相分離器から反応
器に循環したふつ化水素は、１４２ｂ相分離器から得ら
れるふり化水素流よりも高純度である＝　１４１ｂ相分
離器のふつ化水素循環流中に含まれ得る吏員の１４１ｂ
は同量の１４２ｂよりも反応生成物の分布にずっと害が
少ない、後者はフッ素化がもっと進んだ１４３ａの生成
を促進する望ましくない作用を持つ。１４１ｂ及び１４２ｂ相分離器によるそれぞれの上液用
から１４１ｂ及び１４２ｂを回収することは相分離器の
下流で少なくとも一種の蒸留塔を用いる慣用操作に従っ
て達成し得る。従って、１４２ｂ相分離器からの１４２
ｂに富む上液用を含む流れを精製塔に循環して、そこで
１４２ｂとふっ化水素との共沸混合物を蒸留する。１４
２ｂは蒸留塔底１！Ｉ製物として回収する。１４２ｂ／
ふつ化水素共沸混合物を、１４２ｂ相分離器への供給原
料を構成する主蒸留塔の塔頂生成物に循環して混合する
。好ましくは、１４２ｂの塔底生成物を、別の製品蒸留
塔中で精製してオーバーヘッド生成物として１４２ｂを
取出し、１４１ｂ汚染物を塔底生成物として回収する。同様に、１４１ｂ相分離器からの１４１ｂに富む上液用
を含む流れを蒸留塔に送り、ふり化水素／１４　ｌ　ｂ
共沸混合物をオーバーヘッドから取り出す、共沸混合物
を、１４１ｂ相分離器への供給原料を構成する主蒸留塔
の塔底生成物に循環して混合する。１４１ｂは、　１．
１．１．３．３−ペンタフルオロブタンのような任意の
高沸点不純物と一緒に塔底生成物として得られる。１４
１ｂは高沸点不純物を有する混合物からさらに蒸留して
１１製され得る。　本発明の方法を図面により詳細に説
明する。ふり化水素と１４０ａあるいは塩化ビニリデン
のいずれかとを供給タンク（図示しない）から反応器１
０にポンプで供給する０反応器１０中で、１４０ａまた
は塩化ビニリデンの一部が１４１ｂまたは１４２ｂに変
化する０反応器中の条件は１４１ｂまたは１４２ｂのい
ずれかが主生成物として有利に生成されるように選択さ
れ得る。かかる操作は当業者によく知られている。一般
に１４１ｂの生成は、より低い温度、より短い時間及び
触媒が用いられる場合に一層触媒濃度が低いときに１４
２ｂよりも好都合である。先駆物質（すなわち１４０ａ
または塩化ビニリデン）に対するふっ化水素のモル比は
また生成物の選択性に影響を及ぼし得、ふっ化水素を過
剰増加すると一般に一層フッ素化した生成物１４２ｂの
形成に好都合である。　反応器から引き出した流出物は
、未反応の先駆体、未反応のふっ化水素、１４１ｂ、１
４２ｂ及び場合により少量の１４３ａならびにその他の
ハロゲン化炭化水素を含むライン１２中の反応生成物流
れを提供する。１４０ａのふつ化水素処理に関する典型
的な反応において１反応器流出物はガス状であり、以下
のおよその組成（重量％）を用い得る：ふっ化水素：２
９．６、ＨＣｊ：１９．６．１４１ｂ：４１．９．１４
２ｂ：８．８．１４３　　ａ　　：　　ｏ、　１６もし反応先駆体が１４０８であれば、反応器流出物はＨ
Ｃｊを含み、ＨＣｊはオーバーヘッドのＨＣｊストリッ
ピング塔１塔中４中去され、該塔は１４３ａもまた除去
する。ストリッピング塔１４は、例えば、約１１１　ｐ
ｓｌｇで、塔頂温度的−１’Ｃ及び塔底温度的７１’Ｃ
にて運転される。ストリッピング塔１４からのライン１
６における流れは、ＨＣｊが好ましくは実質的に除去さ
れた反応器流出物からなる。ストリップされた反応器流
出物は主蒸留塔１８に供給され、塔１８は好ましくは混
合物中の１４２ｂのすべてがオーバーヘッドに除去され
るように運転される。塔１８の最高運転温度は約２７℃
（塔頂）及び約５３℃（塔底）であり、圧力は約５５　
ｐｓｉｇである。この温度範囲を超えると、１４１ｂと
ふっ化水素との間に重大な反応が起こり、１４２ｂを付
加的に発生する。もっとも好ましくは、主蒸留塔１８か
らのオーバーヘッド流れの組成なふっ化水素及び１４２
ｂの共沸組成物の組成と同様にすることである。主蒸留
塔１８からの塔底流れは好ましくは１４２ｂが全（なく
、もっとも好ましくはふり化水素及び１４１ｂの共沸組
成物と同じ組成を有する。システムの１４２ｂ回収部分
に戻って、主蒸留塔１８からオーバーヘッド流を凝縮し
て、ライン２０通じて１４２ｂ相分離器２２に供給して
冷却する。該流れは１例えば、約７４重量％ふつ化水素
と約２６重量％の１４２ｂを含むふつ化水素に富む上液
相と、例えば、約９重量％のふっ化水素と約９１重量％
の１４２ｂを含む１４２ｂに富む下液相：こ別れる。二
つの相を分離してふり化水素に富む流れ及び１４２ｂに
富む流れを形成させる。ふり化水素に富む流れはライン
２４を介してぶつか水素処理反応生成物流れに循環され
て、主蒸留塔１８の供給原料を構成する。１４２ｂに富
む流れはライン２６を介して蒸留塔２８にポンプで送ら
れる。蒸留塔２８は例えば、約３４℃の塔頂温度及び約４５℃
の塔底温度にて約７５　ｐｓｉｇの圧力で運転される。ふっ化水素と１４２ｂの共沸組成物と同様の組成、すな
わち約１２重量％ふっ化水素／約８８重量％の１４２ｂ
を有する混合物が塔２８から塔頂生成物として蒸留され
る。塔頂生成物はライン３０を介して主蒸留塔１８から
のオーバーヘッド流れに循環して混合される。塔２８か
ら塔底生成物として回収される１４２ｂはライン３２を
通じて最終蒸留塔３４に送られ、残留１４１ｂ汚染物は
除去される。塔３４は１例えば、約３８℃の塔頂温度及
び約６４℃の塔底温度にて５５　ｐｓｉｇの圧力で運転
する。１４２ｂは塔３４からライン３６にてオーバーヘ
ッド生成物として得られる。システム中に残留する任意
の１４１ｂはライン３８を通じて塔底生成物として採取
される。相分離器２２からの１４２ｂに富む流れを場合によって
軽質塔（ｌｉｇｈｔ　ｃｏｌｕｍｎ）　（図示しない）
での蒸留にかけ得る。任意の軽質塔から塔底流れは蒸留
塔２８への供給原料を構成する。軽質塔を運転して、１
４０ａ及び主蒸留塔で発生し得且っそこから１４２ｂと
一緒にオーバーヘッドに運ばれ得るＭＣＩを除去する。システムの１４１ｂ回収部分にもどり、主蒸留ｔ％　１
　Ｂからの塔底流れはライン４０を通じて１４１ｂ相分
離器４１に供給されて冷却される。相分Ｍ器４１は相分
離器２２と同様の構造及び操作である。流れは、ふっ化
水素に富む１例えば約９５重量％のふつ化水素及び約５
重量％の１４１ｂを含む上液相、及び１４１ｂに富む１
例えば約９９重量％の１４１ｂ及び約１重量％のふつ化
水素を含む下液相に別れる。二つの相を分離してふり化
水素に富む流れ及び１４１ｂに富む流れを形成する。後
者は少量の低沸点副生成物、例えば、１，１゜１、３．
３−ペンタフルオロブタンもまた含み得る。ふっ化水素に富む流れをライン４４を介してふっ化水素
処理反応器ｌＯに循環して反応混合物と混合する。１４
１ｂに富む流れをライン４６を介して蒸留塔４８にポン
プで送る。蒸留塔４８を、例えば、約５２℃の塔頂温度
及び約８４℃の塔底温度で約５５ｐｓｉｇの圧力にて運
転する。蒸留塔４８からの塔頂生成物はふっ化水素と１
４１ｂの共沸混合物の組成と同じ組成、すなわち約３４
重量％ふり化水素／約６６１１鳳％の１４１ｂの組成な
有する。塔頂生成物をライン５０を介して主蒸留塔１８
からの塔底流に循環して混合する。蒸留塔４８の塔底生
成物は１４１ｂ及び高沸点副生成物を含む、塔底生成物
をライン５２を介して最終蒸留塔５４に送る。蒸留塔５
４は例えば、約５４℃の塔頂温度及び約７７℃の塔底温
度にて約１５ｐｓｉｇの圧力で運転する。１４１ｂを含
む塔５４のオーバーヘッド生成物をライン５６を介して
蒸留塔３４の塔底生成物と混合して共通の１４１ｂ流れ
を形成する。蒸留塔５４からの塔底生成物はライン５８
中で高沸点種、もっとも著しくは１４０ａを含む。前記の条件及び割合は例示のためだけであり、本発明の
範囲を制限するものではない。本発明は１本発明の範囲及び本質的な属性を離れないで
、別の具体例により具体化し得、従って本発明の領域を
示すものとして前記詳細な説明よりもむしろ特許請求の
範囲を参照すべきである。４、　　　　の　　　を図は１本発明の方法の具体例を示す該略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロエタン及びふっ化水素をそれ
らの液状混合物から分離する方法であって、（ａ）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロエタン及びふっ化水素を含む
液状混合物を形成し、（ｂ）該液状混合物を最初の蒸留にかけて１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンとふっ化水素を含む塔頂生成
物ならびに１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンとふ
っ化水素を含む塔底生成物を形成し（ｃ）最初の蒸留塔頂生成物を凝縮して液状凝縮物を形
成して、該凝縮物を１−クロロ−１，１−ジフルオロエ
タンに対してふっ化水素に富む第１の上液相及びふっ化
水素に対して１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンに
富む下液相に分離し、（ｄ）最初の蒸留塔底生成物を１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンに対してふっ化水素に富む第２の上液相
とふっ化水素に対して１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタンに富む下液相に分離し、（ｅ）１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンに富む下
液相から１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンを回収
して、そして（ｆ）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに富む下
液相から１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを回収
することを含む上記方法。
（２）分離する液状混合物を、ふっ化水素処理反応混合
物中のふっ化水素と１，１，１−トリクロロエタン及び
塩化ビニリデン並びにそれらの混合物から選ばれる共反
応物との反応によって形成する請求項１の方法。
（３）共反応物が１，１，１−トリクロロエタンであり
且つ分離する液状混合物からふっ化水素を除去する工程
を最初の蒸留の前に含む請求項２の方法。
（４）１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンを１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロエタンに富む下液相から回収
する工程が、該下液相からふっ化水素と１−クロロ−１
，１−ジフルオロエタンとの共沸混合物を蒸留しそして
蒸留塔底生成物から１−クロロ−１，１−ジフルオロエ
タンを回収することを含む請求項２の方法。
（５）１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンに富む下
液相から蒸留したふっ化水素と１−クロロ−１，１−ジ
フルオロエタンとの共沸混合物を、最初の蒸留の塔頂生
成物に循環して混合する請求項４の方法。
（６）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンに富む下液相から回収
する工程が、該下液相からふっ化水素と１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンとの共沸混合物を蒸留しそして
蒸留塔底生成物から１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンを回収することを含む請求項２の方法。
（７）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに富む下
液相から蒸留したふっ化水素と１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンとの共沸混合物を、最初の蒸留の塔底生
成物に循環して混合する請求項６の方法。
（８）第１のふっ化水素に富む上液相を最初に蒸留する
液状混合物に循環して混合する請求項２の方法。
（９）第２のふっ化水素に富む上液相をふっ化水素処理
反応混合物に循環して混合する請求項２の方法。
（１０）最初の蒸留塔底生成物には１−クロロ−１，１
−ジフルオロエタンが実質的にない請求項２の方法。
（１１）最初の蒸留塔頂部生成物がふっ化水素と１−ク
ロロ−１，１−ジフルオロエタンとの共沸混合物と同じ
組成を有し且つ、最初の蒸留塔底生成物がふっ化水素と
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンとの共沸混合物
と同様の組成を有する請求項１０の方法。
（１２）分離する液状混合物が、該混合物中の１０１−
ジクロロ−１−フルオロエタンと１−クロロ−１，１−
ジフルオロエタンの合計重量を基準にして約３０重量％
から約８５重量％の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンを含む請求項１１の方法。
（１３）分離する液状混合物が、該混合物中の１０１−
ジクロロ−１−フルオロエタンと１−クロロ−１，１−
ジフルオロエタンの合計重量を基準にして約５０重量％
から約８５重量％の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンを含む請求項１２の方法。
（１４）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１−
クロロ−１，１−ジフルオロエタン及びふっ化水素をそ
れらの液状混合物から分離する方法であって、（ａ）ふっ化水素を１，１，１−トリクロロエタン、塩
化ビニリデン及びそれらの混合物から選ばれる共反応物
で処理するための反応混合物から、ふっ化水素、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン及び１−クロロ−１，
１−ジフルオロエタンを含む混合物を反応生成物流とし
て引き出し、（ｂ）該混合物を蒸留して、１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタン及びふっ化水素を含む第１のオーバーヘッ
ド流れ並びに１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンが
実質的にない１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン及
びふっ化水素を含む第１の塔底流れを形成して、（ｃ）第１のオーバーヘッド流れを冷却してオーバーヘ
ッド流れを第１のふっ化水素に富む液相及び１−クロロ
−１，１−ジフルオロエタンに富む液相に分け、そして
二つの相を分離して第１のふっ化水素に富む流れ及び１
−クロロ−１，１−ジフルオロエタンに富む流れを形成
し、（ｄ）第１の塔底流れ冷却して該塔底流れを第２のふっ
化水素に富む液相と１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンに富む液相に分け、そして二つの相を分離して第２
のふっ化水素に富む流れと１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタンに富む流れを形成して、（ｅ）１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンに富む流
れからふっ化水素と１−クロロ−１，１−ジフルオロエ
タンとの共沸混合物を蒸留して、そして該共沸混合物の
蒸留塔底流れから１−クロロ−１，１−ジフルオロエタ
ンを回収して、（ｆ）ふっ化水素と１−クロロ−１，１−ジフルオロエ
タンとの共沸混合物を第１のオーバーヘッド流れに循環
して、（ｇ）１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに富む流
れからふっ化水素と１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンの共沸混合物を蒸留して、そして該共沸混合物の蒸
留塔底流れから１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を回収して、（ｈ）ふっ化水素と１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの共沸混合物を第１の塔底流れに循環して、（ｉ）第１のふっ化水素に富む流れを反応生成物流れに
循環して、そして、（ｊ）第２のふっ化水素に富む流れを反応混合物に循環
することを含む上記方法。
（１５）第１のオーバーヘッド流れが、ふっ化水素と１
−クロロ−１，１−ジフルオロエタンとの共沸混合物と
同じ組成を有し且つ、第１の塔底流れがふっ化水素と１
，１−ジクロロ−１−フルオロエタンとの共沸混合物と
同様の組成を有する請求項１４の方法。
（１６）分離する反応生成物流れが、流れに含まれる１
，１−ジクロロ−１−フルオロエタンと１−クロロ−１
，１−ジフルオロエタンの合計重量を基準にして約３０
重量％から約８５重量％の１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタンを含む請求項１４の方法。
（１７）分離する反応生成物流れが、流れに含まれる１
，１−ジクロロ−１−フルオロエタンと１−クロロ−１
，１−ジフルオロエタンの合計重量を基準にして約５０
重量％から約８５重量％の１，１−ジクロロ−１−フル
オロエタンを含む請求項１６の方法。