JP6904374B2 - １，１，２−トリクロロエタン、トランス−１，２−ジクロロエチレン又はシス−１，２−ジクロロエチレンと、フッ化水素とを含む共沸又は共沸様組成物 - Google Patents

１，１，２−トリクロロエタン、トランス−１，２−ジクロロエチレン又はシス−１，２−ジクロロエチレンと、フッ化水素とを含む共沸又は共沸様組成物 Download PDF

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Description

本発明は、1,1,2-トリクロロエタン、トランス-1,2-ジクロロエチレン又はシス-1,2-ジクロロエチレンと、フッ化水素とを含む共沸又は共沸様組成物に関する。
温暖化係数の低いオレフィンのHFC、すなわちHFO（ヒドロフルオロオレフィン）、であるtrans-1,2-ジフルオロエチレンおよびcis-1,2-ジフルオロエチレン（それぞれHFO-1132(E) およびHFO-1132(Z) と表記する）を含む冷媒は、R-410A、HFC-32及びHFC-134aがこれまで用いられてきた空気調和機で用いられる冷媒の代替物質として非常に有望である（特許文献１）。これらのフルオロアルケンは、対応する炭素数を持つハロアルカンもしくはハロアルケンを原料として触媒の存在下、もしくは不存在下、気相または液相フッ素化反応によりフッ化水素と反応させて製造されることが多い。その際、原料（ハロアルカンもしくはハロアルケンと、フッ化水素）の転化率は必ずしも１００％とはなり得ず、反応生成ガスと原料との分離が必要となる。
E-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）の製造方法としては、1,1,2-トリフルオロエタン(HFC-143) の脱フッ化水素反応により得る方法が最も合理的である。そのHFC-143の製法としては、1,1,2-トリクロロエタン（HCC-140）、トランス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(E)）又はシス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(Z)）を原料として、触媒存在下または不存在下、気相または液相条件下においてフッ素化反応を行うことにより得る方法が、収率の点で有力な方法である。
国際公開２０１２／１５７７６５号
本開示は、HFC-143、HFO-1132(E)およびHFO-1132(Z)とそれらの中間体である 1,2-ジクロロ-1フルオロエタン(HCFC-141)、トランス1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(E) )、シス-1-クロロ-2-フルオロエチレン(HCFO-1131(Z) )、又は1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン(HCFC-142)を含む反応生成物を製造する際に用いられる原料である1,1,2-トリクロロエタン（HCC-140）、トランス-1,2-ジクロロエチレン、又はシス-1,2-ジクロロエチレンとHFとの分離に有用な、新たな共沸又は共沸様組成物を提供することを課題とする。
項１．
1,1,2-トリクロロエタン（HCC-140）とフッ化水素とを含む、共沸又は共沸様組成物。
項２．
HCC-140を組成物全体に対して10質量％より多く、かつ99質量％以下含む、項１に記載の共沸又は共沸様組成物。
項３．
トランス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(E)）とフッ化水素とを含む、共沸又は共沸様組成物。
項４．
HCO-1130(E)を組成物全体に対して10質量％より多く、かつ99質量％以下含む、項３に記載の共沸又は共沸様組成物。
項５．
シス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(Z)）とフッ化水素とを含む、共沸又は共沸様組成物。
項６．
HCO-1130(Z)を組成物全体に対して15質量％より多く、かつ99質量％以下含む、項５に記載の共沸又は共沸様組成物。
項７．
HCC-140とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ａ）HCC-140とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｂ）HCC-140とフッ化水素とを含む共沸組成物を第１留出物として、（ａ）において供給された組成物よりHCC-140又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｃ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程
と
を含む分離方法。
項８．
HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ｄ）HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｅ）HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む共沸組成物を第１留出物として、（ｄ）において供給された組成物よりHCO-1130(E)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｆ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程
と
を含む分離方法。
項９．
HCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ｇ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素を含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｈ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素を含む共沸組成物を第１留出物として、（ｇ）において供給された組成物よりHCO-1130(Z)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｉ）第１留出物を運転条件の異なる第２の蒸留塔に供給して蒸留する工程と；
HCO-1130(Z)と
を含む分離方法。
項１０．
蒸留を0.05MPa〜1MPaの圧力範囲で行う、項７〜９に記載の分離方法。
本開示により、新たな共沸又は共沸様組成物が提供される。
共沸組成物を用いた蒸留分離プロセスの一例を示す図面である。 共沸組成物を用いた蒸留分離プロセスの一例を示す図面である。 共沸組成物を用いた蒸留分離プロセスの一例を示す図面である。
＜用語の定義＞
本明細書において、用語「共沸様組成物」は、共沸組成物と実質的に同様に取り扱うことができる組成物を意味する。具体的には、本明細書において、用語「共沸様組成物」は、実質的に単一物質として振る舞う２つ以上の物質の定沸点の、または実質的に定沸点の混合物を意味する。共沸様組成物の特徴の一つとして、液体の蒸発又は蒸留によって発生した蒸気の組成が、液体の組成と実質的に変化しないことが挙げられる。すなわち、本明細書においては、ある混合物が、実質的な組成変化なしに沸騰、蒸留又は還流するとき、この混合物のことを、共沸様組成物と呼ぶ。具体的には、ある特定の温度での組成物のバブルポイント蒸気圧と、当該組成物の露点蒸気圧との差が3%以下（バブルポイント圧力を基準として）である場合に、当該組成物は共沸様組成物であると本開示では定義する。
本明細書において、共沸組成物及び共沸様組成物のうち、液相が２液相に分離するものをそれぞれ異相共沸組成物及び異相共沸様組成物と呼ぶ。
本明細書において記載される圧力は、単位を絶対圧とする（ＭＰａ）ものである。つまり、大気圧＝約０．１０１３ＭＰａとして表記されている。
本発明者は、従来のHFC-143の製造方法において、用いた原料がすべて目的物に転化することはなく、何らかの方法で分離、回収してリサイクルする必要があることに着目した。回収しなければこれら原料のロスとなり、コスト増につながるためである。
本発明者はこれらの原料に含まれる特定成分の組合せが共沸又は共沸様組成物を形成すること、さらに蒸留、抽出又は液液分離などの方法によって分離する場合にこれらの組成物が有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
１．組成物１
組成物１は、HCC-140とフッ化水素（HF）とを含み、HCC-140と共沸又は共沸様組成物を形成するのに有効な量のフッ化水素を含む、共沸又は共沸様組成物である。
組成物１は組成物全体に対して、HCC-140を、10質量％より多く、かつ99質量％以下含むことが好ましい。
組成物１は、HCC-140とフッ化水素とを含み、さらに追加的化合物を含んでいてもよい。追加的化合物の合計含有割合及び種類は、共沸又は共沸様組成物であるHCC-140とフッ化水素との混合物を含有する組成物１が、共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で適宜選択することができる。
追加的化合物の合計含有割合は、組成物１全体を基準として、0より多く、かつ1質量％以下であれば好ましく、0より多く、かつ０．５質量％以下であればより好ましく、0より多く、かつ０．１質量％以下であればさらに好ましい。
追加的化合物は、特に限定されず、組成物１が共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で幅広く選択できる。追加的化合物は一種であってもよいし、複数種であってもよい。
追加的化合物の例として、1-クロロ-1,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133a）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、フルオロエチレン（HCFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）等が挙げられる。
組成物１は、HCC-140と追加的化合物との混合物において、追加的化合物をHCC-140から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
共沸蒸留とは、共沸又は共沸様組成物が分離されるような条件下で蒸留塔を運転することにより目的物を濃縮乃至分離する方法である。共沸蒸留によって、分離対象成分のみを蒸留することができる場合もあるが、分離対象成分の１つ以上と共沸混合物を形成する別の成分を外部から添加した場合に初めて共沸蒸留が起こる場合もある。狭義には、後者のみを共沸蒸留と呼ぶ。例えば、HCC-140と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HCC-140と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHCC-140から分離することができる。
２．組成物２
組成物２は、HCO-1130(E)とフッ化水素とのみから実質的になり、HCO-1130(E)と共沸又は共沸様組成物を形成するのに有効な量のフッ化水素を含む、共沸又は共沸様組成物である。
組成物２は、組成物全体に対して、HCC-1130(E)を、10質量％より多く、かつ99質量％未満含むことが好ましく、HCO-1130(E)を25質量％より多く、かつ75質量％未満含むことがより好ましい。
組成物２は、HCO-1130(E)とフッ化水素とを含み、さらに追加的化合物を含んでいてもよい。追加的化合物の合計含有割合及び種類は、共沸又は共沸様組成物であるHCO-1130(E)とフッ化水素との混合物を含有する組成物２が、共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で適宜選択することができる。
追加的化合物の合計含有割合は、組成物２全体を基準として、0より多く、かつ1質量％以下であれば好ましく、0より多く、かつ0.5質量％以下であればより好ましく、0より多く、かつ0.1質量％以下であればさらに好ましい。
追加的化合物は、特に限定されず、組成物２が共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で幅広く選択できる。追加的化合物は一種であってもよいし、複数種であってもよい。
追加的化合物の例として1-クロロ-1,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、フルオロエチレン（HCFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）等が挙げられる。
組成物２は、HCO-1130(E)と追加的化合物との混合物において、追加的化合物をHCO-1130(E)から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
例えば、HCO-1130(E)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HCO-1130(E)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHCO-1130(E)から分離することができる。
３．組成物３
組成物３は、HCO-1130(Z)とフッ化水素とのみから実質的になり、HCO-1130(Z)と共沸又は共沸様組成物を形成するのに有効な量のフッ化水素を含む、共沸又は共沸様組成物である。
組成物３は、組成物全体に対して、HCO-1130(Z)を15質量％より多く、かつ99質量％以下含むことが好ましく、HCO-1130(Z)を20質量％より多く、かつ65質量％未満含むことがより好ましい。
組成物３は、HCO-1130(Z)とフッ化水素とを含み、さらに追加的化合物を含んでいてもよい。追加的化合物の合計含有割合及び種類は、共沸又は共沸様組成物であるHCO-1130(Z)とフッ化水素との混合物を含有する組成物３が、共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で適宜選択することができる。
追加的化合物の合計含有割合は、組成物３全体を基準として、0より多く、かつ1質量％以下であれば好ましく、0より多く、かつ0.5質量％以下であればより好ましく、0より多く、かつ0.1質量％以下であればさらに好ましい。
追加的化合物は、特に限定されず、組成物３が共沸又は共沸様組成物となることを阻害しない範囲内で幅広く選択できる。追加的化合物は一種であってもよいし、複数種であってもよい。
追加的化合物の例として、1-クロロ-1,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133a）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、フルオロエチレン（HCFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）等が挙げられる。
組成物３は、HCO-1130(Z)と追加的化合物との混合物において、追加的化合物をHCO-1130(Z)から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
例えば、HCO-1130(Z)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HCO-1130(Z)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHCO-1130(Z)から分離することができる。
２．分離方法
また、本開示では、上記の組成物を利用したこれらの成分の分離方法も開示される。
例えば、HCC-140、HCO-1130(E)又はHCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む共沸又は共沸様組成物を、HCC-140、HCO-1130(E)又はHCO-1130(Z)とフッ化水素と追加的成分とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的成分をHCC-140、HCO-1130(E)又はHCO-1130(Z)から分離することができる。
HCC-140、HCO-1130(E)又はHCO-1130(Z)とHFとを分離する方法としては、水により洗浄することにより水にHFを吸収させて回収する方法が簡便である。しかしながら、この方法では多くの場合フッ化水素を吸収した水はフッ化水素酸となるため、廃棄物とする必要があり、コストアップにつながったりするため、非常に非効率である。
本開示の分離方法によれば、上記した課題を解決することができる。
本開示のHCC-140とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は具体的には、
（ａ）HCC-140とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｂ）HCC-140とフッ化水素とを含む共沸組成物を第１留出物として、（ａ）において供給された組成物よりHCC-140又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｃ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程と
を含む分離方法である。
上記において、工程（ａ）において用いる出発組成物である、HCC-140とフッ化水素とを含む組成物は、HCC-140及びフッ化水素のみからなる組成物であってもよいし、HCC-140及びフッ化水素の他の成分をさらに含む組成物であってもよい。
上記において、工程（ｃ）は必須の工程ではなく、任意に行ってもよい工程である。
本開示のHCC-140とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は、上記工程（ａ）〜（ｃ）のみからなる方法であってもよいし、上記工程（ａ）〜（ｃ）の他の工程をさらに含む方法であってもよい。
第１及び第２蒸留塔のそれぞれの運転条件は、適宜設定できる。
本開示のHCO-1130(E)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は具体的には、
（ｄ）HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｅ）HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む共沸組成物を第１留出物として、（ｄ）において供給された組成物よりHCO-1130(E)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｆ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程と
を含む分離方法である。
上記において、工程（ｄ）において用いる出発組成物である、HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む組成物は、HCO-1130(E)及びフッ化水素のみからなる組成物であってもよいし、HCO-1130(E)及びフッ化水素の他の成分をさらに含む組成物であってもよい。
上記において、工程（ｆ）は必須の工程ではなく、任意に行ってもよい工程である。
本開示のHCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は、上記工程（ｄ）〜（ｆ）のみからなる方法であってもよいし、上記工程（ｄ）〜（ｆ）の他の工程をさらに含む方法であってもよい。
第１及び第２蒸留塔のそれぞれの運転条件は、適宜設定できる。
本開示のHCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は、
（ｇ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素を含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｈ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素を含む共沸組成物を第１留出物として、（ｇ）において供給された組成物よりHCO-1130(Z)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｉ）第１留出物を運転条件の異なる第２の蒸留塔に供給して蒸留する工程HCO-1130(Z)と
を含む分離方法である。
上記において、工程（ｇ）において用いる出発組成物である、HCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む組成物は、HCO-1130(Z)及びフッ化水素のみからなる組成物であってもよいし、HCO-1130(Z)及びフッ化水素の他の成分をさらに含む組成物であってもよい。
上記において、工程（ｈ）は必須の工程ではなく、任意に行ってもよい工程である。
本開示のHCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法は、上記工程（ｇ）〜（ｉ）のみからなる方法であってもよいし、上記工程（ｇ）〜（ｉ）の他の工程をさらに含む方法であってもよい。
第１及び第２蒸留塔のそれぞれの運転条件は、適宜設定できる。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
HCC-140、HCO-1130(E)又はHCO-1130(Z)とHFとの混合物の40℃での気液平衡データを表１〜３に示す。
共沸又は共沸様組成物を形成することがこれらのデータにより示される。
Figure 0006904374
Figure 0006904374
Figure 0006904374
実施例２
1,1,2-トリクロロエタン（HCC-140）、trans-1,2-ジクロロエチレン、並びにcis-1,2-ジクロロエチレンとフッ化水素とを分離するためのプロセス
図１〜図３に共沸組成物を用いた蒸留分離プロセスの一例を示す。図１及び表４はHCC-140とフッ化水素を分離するプロセスの一例である。各ストリームの流量の単位はkg/hrである。S11よりHCC-140とフッ化水素の組成物を蒸留塔C1にフィードする。S12からはフッ化水素の濃度が低下したHCC-140が得られる。S13から得られたフッ化水素に富むストリームは反応工程にリサイクルされる。
Figure 0006904374
図２及び表５はHCO-1130(E)とフッ化水素を分離するプロセスの一例である。各ストリームの流量の単位はkg/hrである。S21よりHCO-1130(E)とフッ化水素の組成物を蒸留塔C2にフィードする。S23からはHCO-1130(E)とフッ化水素の共沸組成物が抜き出され、S22からはHCO-1130(E)の濃度が低下したフッ化水素が得られる。S22から得られたフッ化水素に富むストリームは反応工程にリサイクルされる。
Figure 0006904374
図３及び表６はHCO-1130(Z)とフッ化水素を分離するプロセスの一例である。各ストリームの流量の単位はkg/hrである。S31よりHCO-1130(Z)とフッ化水素の組成物を蒸留塔C3にフィードする。S33からはHCO-1130(Z)とフッ化水素の共沸組成物が抜き出され、S32からはHCO-1130(Z)の濃度が低下したフッ化水素が得られる。S32から得られたフッ化水素に富むストリームは反応工程にリサイクルされる。
Figure 0006904374
S12、S22及びS32から得られたHCC-140とフッ化水素との共沸組成物、HCO-1130(E)とフッ化水素との共沸組成物、及びHCO-1130(Z)とフッ化水素との共沸組成物は、それぞれデカンターを用いてその温度を低温にすることでフッ化水素に対するHCC-140、HCO-1130(E)、及びHCO-1130(Z)の溶解度を低下させ、実質的にフッ化水素のみからなる組成物を得ることもできるし、H2SO4等による吸収を利用してさらにフッ化水素を回収することもできる。
また、共沸組成物とすることで組成が明らかになるので、そのまま反応装置にリサイクルする事もできる。組成が明らかになることでプロセスの制御が容易になるのでメリットが大きい。

Claims (10)

1,1,2-トリクロロエタン（HCC-140）とフッ化水素とのみからなるか、又は HCC-140とフッ化水素と追加的化合物とのみからなる、共沸又は共沸様組成物であって、
前記追加的化合物の合計含有割合は、前記共沸又は共沸様組成物全体を基準として、0.5質量％以下である、共沸又は共沸様組成物。
HCC-140を組成物全体に対して10質量％より多く、かつ99質量％以下含む、請求項１に記載の共沸又は共沸様組成物。
トランス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(E)）とフッ化水素とのみからなるか、又は HCO-1130(E)とフッ化水素と追加的化合物とのみからなる、共沸又は共沸様組成物であって、
前記追加的化合物の合計含有割合は、前記共沸又は共沸様組成物全体を基準として、0.5質量％以下である、共沸又は共沸様組成物。
HCO-1130(E)を組成物全体に対して10質量％より多く、かつ99質量％以下含む、請求項３に記載の共沸又は共沸様組成物。
シス-1,2-ジクロロエチレン（HCO-1130(Z)）とフッ化水素とのみからなるか、又は HCO-1130(Z)とフッ化水素と追加的化合物とのみからなる、共沸又は共沸様組成物であって、
前記追加的化合物の合計含有割合は、前記共沸又は共沸様組成物全体を基準として、0.5質量％以下である、共沸又は共沸様組成物。
HCO-1130(Z)を組成物全体に対して15質量％より多く、かつ99質量％以下含む、請求項５に記載の共沸又は共沸様組成物。
HCC-140とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ａ）HCC-140とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；
（ｂ）HCC-140とフッ化水素とのみからなる共沸組成物を第１留出物として、（ａ）において供給された組成物よりHCC-140又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｃ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程
と
を含む分離方法。
HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ｄ）HCO-1130(E)とフッ化水素とを含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と；（ｅ）HCO-1130(E)とフッ化水素とのみからなる共沸組成物を第１留出物として、（ｄ）において供給された組成物よりHCO-1130(E)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｆ）第１留出物を運転条件の異なる第２蒸留塔に供給して蒸留する工程
と
を含む分離方法。
HCO-1130(Z)とフッ化水素とを含む混合物の分離方法であって、
（ｇ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素を含む組成物を第１蒸留塔に供給する工程と； （ｈ）HCO-1130(Z)及びフッ化水素のみからなる共沸組成物を第１留出物として、（ｇ）において供給された組成物よりHCO-1130(Z)又はフッ化水素のいずれかの濃度に富む組成物を第１蒸留塔のボトム組成物として、それぞれ抜き出す工程と；
必要に応じて
（ｉ）第１留出物を運転条件の異なる第２の蒸留塔に供給して蒸留する工程と；
HCO-1130(Z)と
を含む分離方法。
蒸留を0.05MPa〜1MPaの圧力範囲で行う、請求項７〜９に記載の分離方法。
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