JPH0228215A - ポリアミドイミドエラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、凌れた耐熱性、力学的性質を有すると共に低
温特性、耐油性においても優れた性能を有するポリアミ
トイばドエラストマー及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

める裡のホスホレン化合物を触媒として用いることによ
り、有機イソシアネートと有機カルボン酸及び有機カル
ボン酸無水物からなる群から選択される成分との反応に
より、ポリアミド、ポリイミド又はポリアミド−イミド
樹脂を形成させることが提案されている（例えば米国特
許第４，１５６，０６５号、米国特許第４，０７８，４
８１号）。この反応を利用し、高分子ジカルボン酸及び
芳香族ジインシアナートよりハードセグメントに芳香環
を含む射出成形加能なポリエステルポリアミドエラスト
マーが米国特許第４，１２９，７１５号によシ提案され
た。該ポリエステルポリアミドエラストマーは耐熱性、
耐油性及び低温特性が優れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記のポリエステルポリアミド共重合体は以上のような
優れた性能を有する反面、ポリウレタンニジストマーに
比べ力学的性能に劣る。

本発明の目的は従来のポリエステルポリアミド共重合体
の本来有する耐熱性、耐油性、低温特性等の優れた性質
を損うことなくポリウレタンエラストマーに匹敵する力
学的性能を有するポリアミドイミドエラストマーを提供
することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意検討した
結果、ポリエステルポリアミド共重合体における高融点
・・−ドセグメントを形成する炭素数４〜１８のジカル
ボン酸の一部又は全部を特定構造のジイミドジカルボン
酸で代替することによシ、驚くべきことにポリウレタン
ニジストマー　ト同程度あるいはそれ以上の力学的性能
を有するポリアミドイミドエラストマーが得られること
を見出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の第１の態様は、 実質的に下記の構造単位（１）、（Ｉｆ）及び必要によ
シ（ＩＩＩ）からなり、 単位（Ｉ）は３乃至４９モル饅、単位（ＩＩ）と単位（
１）の和は１乃至４７モルチ、単位（ＩＩ）と単位（２
）のモル比は２０／８０乃至１００１０（Ｏを含む）で
存在し、数平均分子量が５，０００以上であるポリアミ
　トイミドエラストマー であり、第２の態様は、 （ａ）　　一種以上の分子量５００〜１０，０００の高
分子ジカルボン酸 （′ｂ）一種以上の有機ジインシアナート（Ｃ）　　下
記の一般式（ＩＶ）で示されるジイミドジカルボン酸お
よび （ｄ）　　炭素数４乃至１８のジカルボン酸を（Ｃ）と
（ｄ）のモル比（Ｃ）／（ｄ）を２０／８０乃至１００
１０として反応させることを特徴とするポリアミドイミ
ドエラストマーの製造方法である。

（式（１）中２は２価の炭化水素残基）本発明において
用いられる高分子ジカルボン酸は本発明のポリアミドイ
ミドエラストマーのソフトセグメントを構成するもので
ある。本発明でいう「高分子ジカルボン酸」とは両末端
にカルボキシル基を有する重合体を意味するものである
。

高分子ジカルボン酸としては、例えば両末端にカルボキ
シル基を有するポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
エーテル、ポリエーテルポリエステル、ポリエステルポ
リカーボネート等種々の重合体を単独又は混合して使用
することが可能である０ これらの高分子ジカルボン酸は例えばジカルボン酸の過
剰量（その量は所望の最終分子量によって決まる。）を
低分子ジオールまたは重合体状ジオールと反応させるこ
とにより得られる。

高分子ジカルボン酸を得る際、上記の低分子ジオールや
重合体状ジオールと反応させるために過剰に使用される
ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパテン酸、
１．１０−デカンジカルボン酸等の炭素数４〜１８の脂
肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸等の炭素数８〜１８の
芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジカルボン
酸は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いて
もよい。

低分子ジオールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．
３−７’チレングリコール、２−メチル−１３−７’ロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ベンタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール
、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、３．３−ジメチロ
ールへブタン、１．９−ノナンジオール％　２−メチル
−１，８−オクタンジオール、１．１０−デカンジオー
ル等炭ｔ、数２〜２０の脂肪族ジオールが挙げられ、こ
れらは２種以上を混合して使用することができる。

重合体状ジオールとしては、例えば分子量が３００〜８
，０００のポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリカーボネートジオール等が挙げられるが、これ
らに制限されるものではない。

ポリエーテルジオールはエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、テトラヒドロフランのよりな１攬またはそれ
以上の環状エーテルを重合させることによって得られる
ポリエチレングリコール。

ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、エチレンオキシドでキャラ・プされたポリプロピ
レングリコール等のポリアルキレングリコール類である
。

ポリエステルジオールとしては、コハク酸、メチルコハ
クｅ、２．３−ジメチルコハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、スペリン酸、２−メチル−１゜８−スペリン酸、
アゼライン酸、セパチン酸、１゜１０−デカンジカルボ
ン酸等炭素数４〜１８の脂肪族ジカルボン酸の一株また
は二種以上を、エチレンクリコール、フロピレンクリコ
ール等ｆ）　’Ｍ　記の低分子ジオールの−ｆｌｉ１ま
たは二種以上と重縮合させることにより得られるポリエ
ステルジオールや、ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等のラクトン
を開環重合することによシ得られるものがある。

ポリカーボネートジオールは、例えばジフェニルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート
、プロピレンカーボネート等のカーボネート化合物と、
１．４−ブタンジオール％　１゜６−ヘキサンジオール
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、１．９−ノ
ナンジオール、２−メチに−１，８−ｙＦクタンジオー
ル、ジエチレンクリコール等の前記した低分子ジオール
の一種または二種以上を重縮合させることによって得ら
れる。

なお、末端をカルボキシル基とする方法については前記
のような方法に制限されるものでなく、公知のあらゆる
方法が適用可能である。たとえば重合体状ジオールを無
水コハク酸等の酸無水物と加熱反応させることによシ末
端カルボキシル基に変えることもできる。

本発明で使用される高分子ジカルボン酸の分子量は５０
０〜１０，０００であシ、５００よシ小さくなると耐熱
性、ゴム弾性、低温特性が低下する。−方１０，０００
より大きくなると力学的性質が低下する。本発明におい
て特に力学的性質、耐熱性、耐油性を重視する場合、高
分子ジカルボン酸が分子量８００〜ｓ、ｏｏｏの両末端
カルボキシル基のポリエステルおるいはポリカーボネー
トであるのが好ましい。ポリエステル系またはポリカー
ボネート系の高分子ジカルボン酸を用いた場合はポリエ
ーテル系の高分子ジカルボン酸を用いた場合に比べ、特
に耐熱性に優れたエラストマーが得られる。

本発明においては、高分子ジカルボン酸として、その分
子内に側鎖を有する重合体を使用した場合、力学的性能
を十分に保持したままで、特に、弾性回復性を向上させ
ることが可能である。側鎖を有する高分子ジカルボン酸
は、前記の低分子ジオールやジカルボン酸又はラクトン
として側鎖を有するものを選択することにより製造が可
能である。

優れた弾性回復性を得るために必要な側鎖を有する低分
子ジオールやジカルボン酸の量は、使用する低分子ジオ
ールやジカルボン酸の種類や組み合せによって広く変化
する。

例えば、高分子ジカルボン酸として側鎖を有するポリエ
ステルを製造する場合、側鎖を有する低分子ジオール（
Ａモル）及び側鎖を有するジカルボン酸（Ｂモル）と直
鎖の低分子ジオール（Ｃモル）及び直鎖のジカルボン酸
（Ｄモル）の使用割合（（Ａ＋Ｂ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ
））ｘｌｏｏ（％）は５チ以上１００％以下の範囲が好
ましく、特に好ましくは１５％以上１００％以下である
。また、ラクトンの開環重合で得られるポリエステルの
場合は、側鎖を有するラクトン（Ｅモル）と側鎖を有し
ないラクトン（Ｆモル）の使用割合〔Ｅ／（Ｅ＋Ｆ））
Ｘ　１００　（＠は５チ以上１００％以下の範囲が好ま
しく、特に好ましくは１５％以上１００％以下である。

また、高分子ジカルボン酸として、側鎖を有するポリカ
ーボネートを製造する場合、側鎖を有する低分子ジオー
ル（Ｇモル）と直鎖の低分子ジオール（Ｈモル）の使用
割合［Ｇ／（Ｇ＋Ｈ）］　Ｘ　１００（％）は５％以上
１００チ以下の範囲が好ましく、特に好ましくは１５％
以上１００％以下である。

更に、高分子ジカルボン酸として、側鎖を有するポリエ
ーテルを製造する場合、ｍ鎖を有する環状エーテル（Ｈ
モル）と側鎖を有しない環状ニーチル（５モル）の使用
割合（Ｉ／（Ｉ＋Ｊ））Ｘ１００（チ）は５％以上１０
０％以下の範囲が好ましく、特に好ましくは１５％以上
１００％以下である。

本発明においては、高分子ジカルボン酸としては前述の
通シポリエステルを使用することが好ましいが、側鎖を
有するポリエステルを製造する際には、その低分子ジオ
ール成分として下記の構造を有するジオールが好ましく
使用される。

ＲＣＨａ ＨＯ−ＣＢ２−Ｃ−ＣＨ２−ＯＨ１ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨＣＨ２ＣＨ２−ＯＨＲ′ ＣＨａ ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（０Ｍ２）ｓ　ＯＨ（式中、Ｒ，Ｒ
’は同−又は異なる炭素数１〜４のアルキル基） 特に低温特性・耐加水分解性・可撓性が要求される。！
ｌは３−メチル−１，５−ベンタンジオールあるいは２
−メチル−１，８−オクタンジオールが好ましく使用さ
れ、耐熱性が要求されるときはネオヘンチルクリコール
、２．２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のジ
オールが好ましく使用される。

本発明で便用される有機ジイソシアナート化合物として
は例えば４，４′−ジフェニルメタンジイノシ７す一ト
、ｐ−フ二二レンジイノシアナート、トリレンジイソシ
アナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート等の炭
素数８〜２４の芳香族有機ジイソシアナート及びヘキサ
メチレンジイノシアナート、イノホロンジイソンアナー
ト、ンクロヘキサンジイソ／アナート、４．４’−ジ／
クロヘキンルメタンジイン／アナ−１・等の炭素数６〜
２４の脂肪族または脂環族有機ジイソシアナートが挙げ
られるが、これらに限定されることはない。しかしなが
ら、中でも芳香族有機ジイソシアナートは耐熱性等の点
から好ましく用いられるが、さらに好ましくは４．４７
−シフエニルメタンジイソ７アナート、トリレンジイソ
シアナートである。

本発明で用いられる一般式（Ｉｔ／’）で示される化合
物はジイミドジカルボン酸であり、例えば、ＤｉｅＡｎ
ｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　
Ｃｈｅｍｉｅ　ｌ　９巻１９７１年発行１２１頁よ、９
１３４頁のＡｂａｊｏの論文に見られるように２等量の
無水トリ、メット酸と対応する等量のジアミンとを反応
させることにより容易に得ることができる。ここでジア
ミンとしては例えＩｄ４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリ
レンジアミン、ジフェニルジアミンエーテル等の炭素数
６〜２４の芳香族ジアミン、１，６−へキサメチレンジ
アミン、１，９−ノナメチレンジアミン、インホロンジ
アミン、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、
シクロヘキサンジアミン等の炭素数が６〜２４の脂肪族
または脂環族ジアミンが挙げられる。

これらのジアミンは単独でも混合しても用いることがで
きる。本発明において、Ｒは上記の合成法ではジアミン
残基であるが、−数式（ＩＶ”ｌの構造をもたらすもの
であれば特に制限はない。

本発明において用いられる炭素数４乃至１８のジカルボ
ン酸としては特に制限はなく、脂肪族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸が例示される。

脂肪族ジカルボン酸とじては例えばコノ・り酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１
０−デカンジカルボン酸が挙げられる。

また芳香族ジカルボン酸とじオはテレフタル酸、イノフ
タル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の炭素数
８〜１８のジカルボン酸が挙げられる０ 本発明においては、脂肪族ジカルボン酸、特に炭素数６
〜１６の脂肪族ジカルボン酸が好適な例として挙げられ
、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、１．１０−
デカンジカルボン酸がよす好ましく用いられ、これらの
ジカルボン酸は単独でも混合しても用いることができる
。

本発明で用いられる高分子ジカルボン２　（ａ）及び−
数式（１）で示されるジイミドジカルボン酸（ｅ）及び
炭素数４〜１８のジカルボン酸（ｄ）の総モル数は実質
的に本発明で用いられる有機ジイソシアナート（ｂ）の
モル故に等しい。また（ａ）、（ｂ）、（ｃ））及び（
ｄ）の合計を１００モルチとした場合、（ａ）は３乃至
４９モルチ、（ｃ）　＋　（ｄ）は１乃至４７モルチで
あり（Ｃ）と（ｄ）のモル比（（Ｃ）／（ｄ）　）は１
００１０乃至２０／８０である。

（ａ）の含有量は使用する高分子ジカルボン酸の分子量
によシ巾広く変化し得るが、更に好ましいｅ）の含有量
は７乃至３５モルチである。（ａＪの含有量が少な過ぎ
るとエラストマーの性質を示しにくくなり一万多過ぎる
と耐熱性が発現しにくくなる。また（ａ）、（（り及び
（ｄ）の合計モル数に対して（ａ）のモル数は１０乃至
９０モルチであることが好ましい。

更に、本発明において（Ｃ）と（ｄ）のモル比は（ｅ）
　／　（ｄ）で２０７８０未満では力学的性能に劣るの
で好ましくない。更に好ましいモル比は３０／７０乃至
１００１０１特に好ましくは５０１５０乃至１００１０
である。

特に優れた力学的性能及び耐熱性を要求される場合には
（ｅ）の構造単独、つまり、モル比１００１０が最も好
ましい。

また（ａ）、（Ｃ）及び（ｄ）の合計モル数に対して（
ｂ）のモル数の比Ｃ（ｂ）／（ａ）＋　（Ｃ）＋（ｄ）
　〕は通常０．９７以上１．０３以下である。０．９７
未満でろると重合度が上がらず良好な機械的物性が得ら
れないうえ、遊離のカルボキシル基が残存する等で耐加
水分解性が低下し好ましくない。一方１．０３を越える
とゲル化が生じ重合そのものが不可能となる。

本発明のポリアミドイミドエラストマーの製造は触媒の
存在下において行なう事ができる。製造に際しては、イ
ンシアナート基とカルボン酸基及び酸無水物基の間の反
応用の当業界に既知の任意の触媒を使用できる。好まし
い触媒としては１−フェニル−２−ホスホシン−１−オ
キシド、１−メチル−２−ホスホシン−１−オキシド、
１−フェニル−２−ホスホシン−１−スルフィＩ−’、
１−エチル−２−ホスホシン−１−オキシド、１−エチ
ル−２−ホスホシン−１−オキシド、１−フェニル−２
−ホスホシン−３−メチル−１−オキシド等が挙げられ
る。

本発明においては、有機ジイソシアナート、高分子ジカ
ルボン酸、−数式（１）で示されるジイミドジカルボン
酸及び炭素数４〜１８のジカルボン酸の反応をおこなう
とアミド結合が生成する。これらの生成反応は不活性有
機溶剤の存在で実質的な無水条件下で盛装な反応体と触
媒を混合して行なうことも可能であるし、また、不活性
有機溶媒の不存在下に加熱混合する溶融重合法を適用す
ることも可能である。ここで不活性有機溶媒とは、反応
条件下で不活性な、すなわち、反応体または触媒のいず
れとも反応せず所望の反応進行を著しい程度には妨害し
ない有機溶剤を意味する０この様な不活性有機溶媒の例
としてはトルエン、キシレン、テトラリン、ヘキサン、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、テトラメチレンスルホン、テトラメチル尿素、ヘ
キサメチルホスホルアミド、ジオキサン等が挙げられる
。

また反応温度は２０〜３２０℃の広い範囲にわたって実
施可能であるが反応速度及び分解温度の点より１００〜
２９０℃の範囲内が有利である。

本発明の製造方法によシ得られるポリアミドイミドエラ
ストマーの数平均分子量は５．０００〜２５０．０００
が好ましく、特に好ましくは２０，０００〜２００，０
００でろる。分子量が小さ過ぎると強度特性、耐屈曲性
、耐摩耗性が劣シ、一方分子量が犬きすぎると成形加工
性が低下する。

また、本発明の製造方法によシ得られるポリアミドイミ
ドエラストマーは耐熱性、力学的性能、低温特性、耐油
性等の優れた性能を生かして通常用いられる射出成形機
、押出成形機、プロー成形機などで容易に成形されシー
ト、フィルム、チューブ、ホース、ロールギア、ノ（ツ
キング材、防音材、防振材、ブーツ、ガスケット、ベル
トラミネト製品、被覆材、その他の各種自動車部品、工
業機械部品、スポーツ用品等に使用される。その他各種
極性溶剤に溶解して接着剤、コーティング剤、バインダ
ー　塗料等としても使用できる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。なお実施
例中「部」は「重量部」を表わし引張強度はＤＭＦ溶液
でキャストし之１００μｍのフィルムをダンベルで打抜
いて測定した。耐熱老化性は、厚さ１００μｍのフィル
ムをギアオーブン中１８０℃で７日間保持した後の引張
強度を測定し保持率で評価した。動的粘弾性は、１００
μｍのフィルムで試験片を作シ、東洋ボールドウィン社
製動的粘弾性測定器パイプａ　ンＭｏｄｅｌ　ＤＤＶ−
Ｉ［（１１０Ｈｚ　）によりおこなった。

〔実施例〕

合成例１ 反応器に３−メチル−１，５−ベンタンジオール１１８
０部（１０，０モル）、アジピン酸１６４０部（１１，
２３モル）を仕込み攪拌下１５０℃でエステル化反応を
開始した。約３時間を要して２００℃まで徐々に昇温し
エステル化反応を終了した。この段階で水が留出し、た
。ついで系内を徐々に減圧しながら反応を追い込み末端
水酸基がほぼなくなったところで反応を終了し、両末端
カルボキシル基のポリエステルＡを得た。その結果、酸
価が５６ＫＯＨ■／２であシ酸価より求めた平均分子量
は２，０００であった。

合成例２ 合成例１において、３−メチル−１，５−ベンタンジオ
ールの代わシに２−メチル−１，８−オクタンジオール
と１，９−ノナンジオールの混合物（モル比５０１５０
　）を用いること以外は合成例１と同様にして分子量１
，８００の両末端カルボキシル基のポリエステルＢを得
た。

合成例３ 反応器に２−メチル−１，８−オクタンジオ−シト１．
９−ノナンジオールの混合物（モル比３５／６５　）　
１，７４０部（１０，８８モル）およびジフェニルカー
ボネート２，１４０部（１０，０モル）よりなる混合物
を仕込み攪拌上加熱し１９０℃で反応系よりフェノール
を留去した。温度を徐々に２１０〜２２０°Ｃに上げ、
フェノールをほとんど留去させたあと、６〜１０　＋ｕ
　Ｈｆの真空下で残りのフェノールを完全に留去し、白
色固体の両末端水酸基のポリカーボネートが得られた。

この両末端水酸基のポリカーボネート１，０００部を８
０℃に加熱し、ついで無水コハク酸９０部を加え６時間
反応させ両末端カルボキシル基のポリカーボネート（Ｃ
）を得た。その結果、酸価は５６　ＫＯＩ（ｖ／ｒであ
シ、酸化より求めた平均分子量は２，０００であった。

合成例４ ４．４′−ジアミノジフェニルメタン１００部（０，５
０４モル）および無水トリメット酸２３２部（１，２０
８モル）をｍ−クレゾール５ｏｏｙに溶解し窒素ガス吹
き込み下に室温から徐々に温度を上げ、１８０℃で５時
間かきまぜた。イミド化による黄色沈殿が析出し、反応
により生成する水は系外に留去した。冷却後沈殿を戸別
しアセトンで十分洗浄した後減圧下で乾燥した。９１チ
の収率でビス〔（４−カルボキシ）フタルイミド〕−４
，４’　−ジフェニルメタン（以下ジイミドジカルボン
酸りと略す）を得た。

合成例５ 合成例４において、４．４’−ジアミノジフェニルメタ
ンの代わりに１．９−ノナンジアミンを用いること以外
は合成例４とほぼ同様にしてビス［（４−カルボキシ）
フタルイミド］−１，９−ノナン（以下ジイミドジカル
ボン酸Ｅと略す）を得た。

実施例１ 窒素雰囲気下１／Ｉの反応器に合成例１で得られたポリ
エステルＡ８０部（０，０４モル）、ジイミドジカルボ
ン酸Ｄ２１．８４部（０，０４モル）テトラメチレンス
ルホン３５０部及び１−メチル−２−ホスホシン−１−
オキシド０．０６部の混合物を仕込み攪拌しながら２０
０℃に加熱し念。さらに４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアｆ　−）　２０　部（０，０８モ＃　）を加え
３時間反応させた。この時該イソシアナートの残存率は
０チ、カルボン酸の残存率は０．１％であった。該反応
溶液をメタノールに投入し、再沈させ減圧下で乾燥させ
て淡黄色のゴム状物質を得た。該ゴム状物質の固有粘度
Ｆｉ３０℃、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で０１７８
ｄｌ／ｙであった。

このものの赤外線吸収スペクトルは１７８０（ＪＬ’−
’１７２Ｑｍ−１および１３８０ｃＩｒＬ−１にイミド
環に由来する吸収、１５５部ｃｍ−１および１５３０ｃ
ｍ−１にアミド基に由来する吸収、１７２０ＣＩｎ−１
１４１０Ｃ〔１および１１７ＱｃＩｎ−’　　にエステ
ルに由来する吸収を示し、得られたゴム状物質はポリア
ミドイミドエラストマーであることがわかった。このポ
リアミドイミドエラストマーの力学物性は第１図及び表
１に示すが、破断強度は６２０　Ｋｐ／ｒ、ｒ！、破断
伸度は３６０％であり強靭であった。また動的粘弾性は
第２図に示すが、Ｔαも低く、２００°Ｃ以上の高温に
おいてもエラストマ〜とし、ての性質を保持し７た。

このフィルムを１８０℃で７日間保つ耐熱性試験におい
てももとの力学的性質を保持した（表■）。

比較例１ 窒素雰囲気７Ｆ１１の反応器に合成例１で得られた両末
端カルボキシル基のポリエステルＡ　８０　部（０，０
４モル）、アゼライン酸１５．０４部（Ｏ，ＯＳモル）
、テトラメチレンスルホン３７５部及び１−メチル−２
−ホスホシン−１−オキシド０．０９部の混合物を仕込
み、攪拌下２００℃に加熱した。

さらに４，４′−ジフェニルメタンジインシアナート３
０部（０，１２モル）を加え３時間反応させた。

この時インシアナートの残存率は０％、カルボン酸の残
存率は０１３％であった。本反応溶液をメタノールに投
入し再沈させて、固有粘度（３０℃、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中）　０．６９　ｄｌ１９の白色のポリアミ
ドエラストマーを得た。このものの力学的物性は、第１
図及び表Ｉに示すが破断強度２００匂／６Ａ１破断伸度
４３０％であった。また動的粘弾性は第２図に示すが、
高温（２００℃）においてニジストマーとしての性質は
保持しえなかつた。

実施例２ 表Ｉに示した組成で実施例１とほぼ同様にして各種ポリ
アミドエラストマーを得た。得られたポリアミドイミド
エラストマーの固有粘度は０．９　ｄｔ／２であった。

各種性能評価をおこなった結果を表１に示す。

実施例２で得られたポリアミドイミドエラストマーにつ
いては表１に見られるように力学物性、耐熱性共に良好
な結果が得られた。

実施例３ 窒素雰囲気下１ｊの反応器に合成例２で得られたポリカ
ーボネートＣＳＯ部（０，０４モル）、ジイミドジカル
ボン酸Ｄ１０．９２部（０，０２モル）、アゼライン酸
３．７６部（０，０２モル）、テトラメチレンスルホン
３５０部及ヒｌ　−７ｆｆ−ニル−２−ホスホシン−３
−メチル−１−オキシド０．１５部の混合物を仕込み攪
拌しながら２００℃に加熱した。

さらに４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート２
０部（Ｏ，ＯＳモル）加え、３時間反応させた。

この時イソシアナートの残存率は０％、カルボン酸の残
存率は０．２％であった。本反応溶液をメタノールに投
入し再沈させ、減圧下で乾燥させてポリアミドイミドエ
ラストマーを得た。固有粘度は０、８３　ｄｌｌ？であ
った。各種性能評価をおこなった結果、表Ｉに示すよう
に力学物性および耐熱性共に良好な結果が得られた。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明の型造方法により得られるポリアミドイミドエラ
ストマーは耐熱性にすぐれ、ポリウレタンエラストマー
に匹敵する程の優れた力学的性能を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたポリアミドイミドエラスト
マーの応カー伸び曲線を比較例１のポリアミドエラスト
マーと共に示したグラフであり、第２図は、実施例１で
得られたポリアミドイミドエラストマーと比較例１のポ
リアミドエラストマーの動的粘弾性を示すグラフである
。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に下記の構造単位（ I ）、（II）及び必
   要により（III）からなり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔ここでＳは分子量５００〜１０，０００の高分子ジカ
   ルボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基、Ｒ＿１
   は２価の芳香族炭化水素残基、Ｒ＿２は炭素数４乃至１
   ８のジカルボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基
   およびＺは２価の炭化水素残基を示す〕 単位（ I ）は３乃至４９モル％、単位（II）と単位（
   III）の和は１乃至４７モル％、単位（II）と単位（II
   I）のモル比は２０／８０乃至１００／０（０を含む）
   で存在し、数平均分子量が５，０００以上であるポリア
   ミドイミドエラストマー。
2. （２）（ａ）一種以上の分子量５００〜１０，０００の
   高分子ジカルボン酸 （ｂ）一種以上の有機ジイソシアナート （ｃ）下記の一般式（IV）で示されるジイミドジカルボ
   ン酸および （ｄ）炭素数４乃至１８のジカルボン酸を （ｃ）と（ｄ）のモル比（ｃ）／（ｄ）を２０／８０乃
   至１００／０（０を含む）として反応させることを特徴
   とするポリアミドイミドエラストマーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式（ I ）中Ｚは２価の炭化水素残基）
3. （３）高分子ジカルボン酸が両末端カルボキシル基のポ
   リエステルである請求項２に記載のポリアミドイミドエ
   ラストマーの製造方法。
4. （４）高分子ジカルボン酸が両末端カルボキシル基のポ
   リカーボネートである請求項３に記載のポリアミドイミ
   ドエラストマーの製造方法。