JPH02280140A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚産業上の利用分野 本発明は写真特性に対する悪影響が少なく、現像カプリ
が少い安定化されたハロゲン化銀層を含有する写真感光
材料に関するものである。

■）　従来の技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料が例えば比較的高温下での現
像処理、又は高度に活性な現像液によシ憔めて短時間の
現像処理される場曾、潜像核を全く有していないハロゲ
ン化銀粒子も還元される危険性がある。未露光ハロゲン
化銀層子の望ましからぬ還元により生成されるカプリは
写真感光材料にとって致命的欠点とな９使用に耐えない
ものである。

近年、特に処理方法が公理的迅速化に伴い、自動現１＃
！機高温現像によるカプリの発生しやすい強条件下での
処理が多く、又ハロゲン化銀乳剤の製造過程において高
感度を得るための過度の増感方法がとられ、カプリ発生
の増大をまねく結果になっている。又、これらのハロゲ
ン化銀写真感光材料は自然経時においてもカプリが増加
し、不安定となる。従来、これらのカプリ防止剤として
ベンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類等が使用さ
れているが、これらの化合物はカプリ防止効果はあるも
のの、写真特性への悪影響がある〇一方、チオエーテル
型カプリ防止剤プレカーサーや不活性化メルカプト基を
有するカプリ防止剤も効果あるが乳剤塗液中の安定性に
欠き、又カプリ防止の効果も弱い等の欠点かめる。

１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールもカプリ防
止に効果あるが、写真特性への影響が大や きく、減感咽コントラストの低下又、増感色素の成層阻
害を発生させる問題があり、使用方法が極めて難かしい
。

一般的にカプリ防止剤は使用することにより、感度が低
下し、コントラスト、最高濃度が著しく低下するのが普
通である。又、増感色素の吸着全阻害し分光特性を不安
定にする、或いは保存中に望ましからざる減感作用を呈
する等、写真感光材料の性能を著しく悪化させるのが現
状である。

（Ｑ　発明の目的 本発明の目的は中性又は弱酸性ＰＨ領領域於ては完全に
安定であるが、アルカリ性ＰＨ領域（現像処理中）では
所望の程度に活性なカプリ防止剤全放出するような不活
性化メルカプト基金有するカプリ防止剤（以下カプリ防
止剤プレカーサーと称す）と１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールの併用使用により感度、コントラスト
等写真特性に変化がなくカプリ防止に有効な方法を提供
するものである。

■　発明の構成 本発明者らは鋭意検討した所、下記−数式（Ｉ〕で表わ
されるチオエーテル型カプリ防止剤プレカーｆ−と１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール全併用使用する
ことにより、上記条件を充分満足する事を発見した。

〔式中、ＡＵメルカプトカブリ防止剤の複素環式基を表
わし、　　　Ｒ８ Ｂは一〇−で表わされるメチレン基、 Ｒ，Ｒ。

又は−Ｎ−で表わされるアミン基を表わし、Ｒ１、Ｒ２
は水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基）又はフェニル基を表わしＲ＠　、Ｒ４、
Ｒ１は水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
１０のアルキル基）を表わす。〕 該メルカプトカプリ防止剤はカプリ防止効果のある化合
物なら何でもよいが環内窒素原子に隣接した炭素原子に
イオウ原子を有する様な５又は６員の官窒索へテロ環化
合物類が特に好ましい。

代表的なヘテロ環の例としては、テトラゾール環、１，
２．４）リアゾール環、ペンツオキサゾール環、ペンツ
チアゾール環、ペンツイミダゾール環、ピリジン環、ピ
リミジン環などが挙げられる。

上記−数式〔Ｉ〕に相当する本発明による代表的なカプ
リ防止剤プレカーサーの例ｆｔあげるが、本発明の化合
物は何らこｎらに限定されるものではないＯ （化会ｖｌＪ３） （化合物４） （化合物５） （化合物６） （化合物７） （化合物１２） （化−８−吻１３） （化合物１４） （化合物１５） （化合物８） （化合物９） （化合物１０） （化合物１１） （化合物１６ 本発明により使用するカプリ防止剤プレカーサーをハロ
ゲン化銀乳剤中に混入するとき、該プレカーサーの溶液
は乳剤製造のどの工程でも加えることができるが、乳剤
の塗布直前に加えるのが好ましい。

１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールはハロゲン
化銀乳剤中に添加しても艮いし、該カプリ防止剤プレカ
ーサーと併用してハロゲン化銀孔〈り中に添加しても良
く、乳剤の塗布直前に加えても良い。

ハロゲン化銀乳剤中に添加するとき、ハロゲン化銀１モ
ルについて本発明によるカプリ防止剤プレカーサーの童
は一般に０．１〜１＆０ベリモル、好ましくは０．５〜
５０ミリモルが良い。

１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールは一般に０
．１〜１００ミリモル、好ましくは０．５〜５０ミリモ
ルが艮い。

併用比は２：８．８：２の範囲で使用される。

本発明全適用しうるハロゲン化銀乳剤は任意の種類の乳
剤でよく、例えばスペクトル増感および非増感乳剤、Ｘ
線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又、それらは高感度
ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよく、更に又、乳剤に
オルソクロム型又はパンクロ型でもよい。

感光性銀塩としては各種の銀塩が使用できる。

例えば臭化銀、沃化銀、塩化銀、又は混曾ノ・ロゲン化
銀（塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀）がある。

これらのハロゲン化銀は少量の貴金属、例えば金、白金
、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、およびロジウ
ム等によって増感してもよい。また、シアニン染料２よ
びメロシアニン染料によっても光学的に増感できる。

他の添ｊＪＩｌ剤、例えば現像促進剤、酸化防止剤、ラ
テックスを加えることもできる。

本発明によるカプリ防止剤プレカーサーは他のカプリ防
止剤プレカーサーと組み合わせて使用することができる
。

（ト）実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル％、沃化銀
０．５モル％の組成を有し、平均粒子サイズ０．４５μ
洛の沃塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シングルジェット法
で調製した。

物理熟成後、水洗によって脱塩を行いゼラチンを加え、
次にチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感全行ったの
ら、増感色素、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳
剤全仕上げた０得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤を
６部に分割し、前記カプリ防止剤プレカーサー例示化会
物と１−フェニル−５−メルカグトテトラゾール全ハロ
ゲン化銀１モルについて２ミリモルの濃度で単独添カロ
と併用添訓又何も加えないものも作成した。

併用使用の場合の比率は１：１とし全体の濃度は単独使
用と同じになる様にした。

これらの乳剤を両面とポリエチレン層で被接した写真用
紙ベースに硝酸銀として２．５１／イ、ゼラチン７．０
１１７７ｙＩＪとなる様に塗布し乾燥した。

得られた試料を２組に分け１組は４０℃で６日間加温し
、更に別の１組は５０℃８０％相対湿度下にて６日間加
温した。

各試料の１部を階段光喫を通じて露光したのち、下記組
成の現像ｇを用い２０℃で１２０秒間現像し停止、定着
、水洗処理を行い乾燥させて写真特性を求めた。

現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５０ｄメト
ール　　　　　　　　　　　２．０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　５．０．９亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　１５．０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　　
ｚ７．ｏＩＩ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０，
５Ｉ水を加えて　　　　　　　１，０ＯＯｄとする。

別の１部を露光しないで上記現像液にて２０℃１０分現
像しカプリを調べた。得られた結果を表１に示す。

表　　１ く５０℃６日加温〉 試料番号とカプリ防止剤は４０’０６日加温と同じ。

表１から明らかな様に、本発明の化合物と１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールの併用使用はカブリが少
く最高濃度の低下、調子の軟調化（ガンマ−値の低下）
が極めて少く、写真特性上への悪影響が少いことがわか
る。

更に加温条件のちがいにより、カプリの変化は少なく写
真特性が大きく変化していない。又、感度比（カプリ防
止剤なしの４０℃６日加温、試料での感度ｔ−１００，
０とした場曾の感度比較）のデーターから明らかな様に
感度の低下は比較的少い。

この効果は、この写真感光材料の性能が経年変化に於て
安定性にすぐれたものであることを示している〇 （ト）発明の効果 本発明によ君ば写真特性に対する悪影響が少なく、現像
カブリの少ない安定したハロゲン化銀写真感光材料が得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも一
   種と１−フエニール−５−メルカプトテトラゾールを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはメルカプトカプリ防止剤の複素環基を表わ
   し、 Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼で表わされるメ
   チレン基、 又は▲数式、化学式、表等があります▼で表わされるア
   ミノ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル
   基又はフェニル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は
   水素原子又はアルキル基を表わす）