JPH02274778A - 金属材料またはプラスチック材料に高ニトリル被覆物を調製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は一般に金属及び／またはプラスチックを高ニト
リル被覆物で被覆する新規な方法に関する。更に、本発
明は金属、プラスチック等の基材上で耐蝕性及び耐溶剤
性の如き、優れたバリヤー保護を有する熱硬化された溶
剤型高ニトリルポリマー被覆物に関する。

（従来の技術とそれらの問題点） 高ニトリルラテックス被覆物は当業界で公知である。米
国特許第４，２３８，５３５号はニトリルラテックス被
覆組成物及びそれらの調製の代表例である。

この特許はニトリルラテックス被覆物を熱硬化により製
造する方法を開示する。

溶剤型（ｓｏｌｖｅｎｔ　ｂｏｒｎｅ）でありラテフク
スではない、最高のバリヤー性を与える、プラスチック
及び金属の高ニトリル被覆物に関する研究が本発明へと
導いた。溶剤型被覆方法の利点は表面欠陥を最少にする
ことを可能にする。非ラテックスニトリル被覆組成物の
利点は、ニトリルポリマーの安定性、ポリマーの容易な
取扱い及び輸送等を含み、多数ある。

本発明の目的は、非ラテックスである高ニトリル被覆物
を製造する新規な方法を開発することである。本発明の
別の目的は、優れたバリヤー性を有する高ニトリル被覆
物の熱硬化溶剤型製造方法を開発することである。

公知の方法に対する利点と共にこれらの目的及びその他
の目的は、以下の明細書の記載から明らかであり、以下
に記載され特許請求の範囲に記載された発明により達成
される。

（問題点を解決するだめの手段） 本願発明者らは、金属表面及びプラスチック表面に対す
る優れたバリヤー性が本発明の方法の使用により得るこ
とができることを発見した。

本発明は、 １）高二トリルラテックスを調製し、 ２）高ニトリルポリマーを高ニトリルラテックスから沈
殿させ、 ３）高ニトリルポリマーを溶剤に溶解して被覆組成物を
生成し、 ４）高ニトリルポリマー被覆組成物を基材に塗布し、つ
いで ５）被覆組成物をほぼ室温から約５００℃までの温度で
乾燥して不粘着性の被覆物を生成することを特徴とする
新規な被覆方法に関する。

高ニトリルポリマー被覆物は、基材の優れたバリヤー保
護が重要である場所に使用し得る。被覆物の主要な用途
は、耐蝕性、耐溶剤性、酸素バリヤー保護等が必要及び
／または重要である、包装製品、封入製品または被覆製
品に関する用途である。

（発明の詳細な説明） 本発明の方法は、高ニトリルラテックスから沈殿された
高ニトリルポリマーから溶剤と混合されて被覆組成物を
生成することによりつくられた高ニトリル被覆物を使用
する。

本発明の実施に於いて、高ニトリルラテックスのいずれ
もが単独で、あるいは組合せて使用し得る。本発明に使
用される高ニトリルラテックスはニトリルモノマー約４
０重量％〜約９０重量％、モノビニルモノマー約５重量
％〜約４０重量％、及びゴム成分約１重量％〜約３０重
量％を含む。

本発明の方法に於いて高ニトリルポリマーを生成するの
に有用な高ニトリルラテックスは、当業界で公知の如何
なる方法でも調製し得る。これらのニトリルラテックス
は、過半量のオレフィン性不飽和モノビニルニトリル、
それと共重合可能な第二モノビニルモノマー成分及び予
備生成されたゴム成分の乳化重合により調製されること
が好ましい。典型的な高ニトリルラテックスの調製は米
国特許第４，２３８，５３５号及び同第４，３７９，８
７５号に更に充分に記載されており、これらは本明細書
に参考として含まれる。

好ましい高ニトリルラテックスは、過半量のビニルモノ
不飽和ニトリル及び少比率の第二モノビニルモノマー成
分の重合により生成されたコポリマーを含む。

本発明に使用されるオレフィン性不飽和ニトリルは、構
造式 ＣＨ２＝Ｃ−ＣＮ Ｒ （式中、Ｒは水素、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基またはハロゲンである）を有するα、β−オレ
フィン性不飽和モノニトリルである。

このような化合物は、アクリロニトリル、α−クロロア
クリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリル、メタ
クロニトリル、エククリロニトリル等を含む。最も好ま
しいオレフィン性不飽和ニトリルはアクリロニトリル、
メタクロニトリル及びこれらの混合物である。

オレフィン性不飽和ニトリルと共重合可能なモノビニル
モノマー成分はオレフィン性不飽和カルボン酸のエステ
ル、ビニルエステル、ビニルエーテル、α−オレフィン
、ビニル芳香族モノマー等の一種以上を含む。

オレフィン性不飽和カルボン酸エステルは、構造式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素、１〜３０個の炭素原子を有するア
ルキル基、またはハロゲンであり、Ｒ２は１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基である）を有するエステルを
含む。この種の化合物はメチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート類、ブチルアクリレ
ート類、アミルアクリレート類、ヘキシルアクリレート
類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート類、ブチルメタクリレート類、ア
ミルメタクリレート類、及びヘキシルメタクリレート類
、メチルα−クロロアクリレート、エチルα−クロロア
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸等を含むが、こ
れらに限定されない。メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの混合物が本
発明に於いて最も好ましい。

本発明に有用なα−オレフィンは、構造式０式％ （式中、Ｒ３及びＲ４は１〜７個の炭素原子を有するア
ルキル基である）を有する少くとも４個で１０個程度の
多くの炭素原子を有するα−オレフィンである。代表的
な化合物はイソブチレン、２−メチルブテン−１，２−
メチルペンテン−１，２−メチルヘキセン−１，２−メ
チルへブテン１．２−メチルオクテン−１，２−エチル
ブテン−１，２−プロピルペンテン−１等を含む。イソ
ブチレンが最も好ましい。

ビニルエーテルはメチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル類、ブチルビニルエ
ーテル類、メチルイソプロペニルエーテル、エチルイソ
プロペニルエーテル等ヲ含む。メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル類、ブ
チルビニルエーテル類及びこれらの混合物が最も好まし
い。

ビニルエステルは酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル類等を含む。酢酸ビニルが最も好ましい。

ビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン類、ビニルキシレン類、インデン等
を含む。スチレン、インデン及びこれらの混合物が最も
好ましい。

ニトリルラテックスは、必要により、共役ジエンモノマ
ーのホモポリマーまたはコポリマーであり得るゴム成分
の存在下にある。

本発明に有用な共役ジエンモノマーは、ブタジェン−１
，３、イソプレン、クロロプレン、ブロモプレン、シア
ノプレン、２．３−ジメチルブタジェン−１，３，２−
エチルブタジェン−１，３，２，３−ジエチルブタジェ
ン−１，３等を含む。

ブタジェン−１，３−イソプレン及びこれらの混合物が
最も好ましい。

共役ジエンモノマーは、ビニル芳香族モノマー構造式　
ＣＨ２＝Ｃ−ＣＮ　（式中、Ｒは上記の意味を有する）
を有するオレフィン性ニトリル千ノマー、及び構造式　
Ｇ　Ｈｚ　””　ＣＣ００ＲｚＲ′ （式中、Ｒ８及びＲ２は上記の意味を有する）を有する
エステルからなる群から選ばれたコモノマーと共重合さ
れてもよい。ゴム成分は約５０重量％〜約１００重量％
の重合された共役ジエンモノ？−４び約Ｏｆｉ量％〜約
５０重量％のコモノマーを含む。

本発明の被覆組成物用のニトリルポリマーの調製に有用
な好ましいニトリルラテックスは、（八）構造式　ＣＨ
２０ＣＮ（式中、Ｒは上記の意味を有する）を有する少
なくとも一種のニドトリル約６０重量％〜約９０重量％
、及び（Ｂ）　（１１構造式　ＣＨ２＝ＣＣＯＯＲ２（
式中、／ Ｒ１及びＲ２は上記の夫々の意味を有する）を有するエ
ステル、 （２）構造式　　　　　　Ｒ３ ／ ＣＨ２＝Ｃ ＼ （式中、Ｒ３及びＲ４は上記の夫々の意味を有する）を
有するα−オレフィン、 （３）　　メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル類、及ヒプチルビニルエー
テル類からなる群から選ばれたビニルエーテル、 （４）酢酸ビニル、 （５）スチレン、及び （６）　　インデン からなる群がち選ばれた少くとも一員約１０重量％〜約
４０重景％（（Ａ）＋　（Ｂ）の合計重量基準）の１０
０重量部を、 （Ｃ）ブタジェン及びイソプレンからなる群から選ばれ
た共役ジエンモノマー及び必要によりスチレン、構造式
　ＣＨ２＝ＣＣＮ　（式中、Ｒは」１記の意味を有する
）を有するニトリルモノマ、及び構造式　ＣＨ２＝　Ｃ
ＣＯＯＲｚ／ Ｒ。

（式中、Ｒ１及びＲ２は上記の夫々の意味を有する）を
有するエステルからなる群から選ばれたコモノマーのゴ
ム（該ゴム状ポリマーは約５０重量％〜約１００重量％
の重合された共役ジエン及び約０重量％〜約５０重量％
のコモノマーを含む）約１〜約４０重量部の存在下に重
合することにより調製されたニトリルラテックスである
。

本発明に有用な更に好ましい高ニトリルラテックスは、
共役ジエンの予備生成されたゴムの存在下で約７０重量
部以上のモノ不飽和ニトリル及び約３０重量部未満の、
該ニトリルと共重合し得るモノビニルモノマー成分の重
合により調製された高ニトリルラテックスである。

本発明に有用な高二トリルラテックスは、モノマー及び
その他の成分のバッチ式添加、連続式添加または間欠式
添加を伴う重合技術により水性エマルジョン中で調製し
得る。その重合は分子状酸素の実質的な不在下で約り℃
〜約１００℃の温度で乳化剤及び遊離基発生重合開始剤
の存在下で水性媒体中で行なわれることが好ましい。

ついで高ニトリルポリマーが高ニトリルラテックスから
沈殿される。高二トリルラテックスがら高ニトリルポリ
マーの凝集は、硫酸アルミニウムカリウムの水性溶液の
如き通常の方法及び当業界で公知のその他の方法を用い
て行ない得る。ついで、沈殿された高ニトリルポリマー
は濾過され、媒体で洗浄され、これにより沈殿された高
ニトリルポリマーは水、アルコール等に不溶性の状態に
ある。ついで、沈殿された高ニトリルポリマーは減圧オ
ーブン等の如き通常の方法により乾燥される。

被覆組成物は溶剤と混合された高ニトリルポリマーを含
む。高ニトリルポリマーは、単独で、または組合せて使
用し得る。本発明の被覆組成物は、被覆組成物の全重量
の少なくとも５％〜約５０％の高ニトリルポリマーを含
む。更に好ましくは、被覆組成物は、被覆組成物の全重
量の約１５％〜約４５％、最も好ましくは約２５％〜４
０％の高ニトリルポリマーを含む。

高ニトリルラテックスから高ニトリルポリマーの沈殿は
多くの利点をもたらす。高二１−リルボリマーは長期に
わたって安定であり、輸送し易く、しかも被覆配合に於
いて一層広範囲の溶剤を可能にする。ラテックスは不安
定である傾向があり更にラテックス安定性を確保するた
めの添加剤の添加は最終被覆物の性能に有害であり得る
ことから、その安定性が生じるものと推測される。

ついで、沈殿された高ニトリルポリマーは溶剤と混合さ
れて被覆組成物を生成する。溶剤は被覆組成物中で高ニ
トリルポリマーのビヒクルとして使用される。高ニトリ
ルポリマー及び溶剤のこの被覆組成物は、被覆組成物が
有害な影響を受けないように温度が調節される限り室温
または昇温で生成される。使用される溶剤は高ニトリル
ポリマーと相溶性であるいずれかの溶剤である。

溶剤は単独で、または組合せて使用し得る。被覆組成物
は一般に、合計重量に対する％で、約５０％〜約９５％
、好ましくは約５５％〜約８５％、最も好ましくは約６
０％〜約７５％の溶剤を含む。

好適な溶剤の種類は、０−１ｍ−１ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−ホルミルヘキサメチレンイミン、Ｎ−ニトロ
ソピペリジン、無水マレイン酸、無水クロロマレイン酸
、無水コハク酸、無水酢酸、無水シトラコン酸、γ−ブ
チロラクトン、ジオキサン、ｐ−ジオキサンジオン、エ
チレンオキザレ−１・、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、２−オキサゾリドン、１−メチル−
２ピリドン、１，５−ジメチル−２−ピロリドン、ε−
カプロラクタム、ＤＭＦ、ジメチルチオホルムアミド、
Ｎ−メチル−β−シアノ−エチルホルムアミド、α−シ
アノ酢酸、シアノアセトアミド、シアノ酢酸、Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルアセトアミド、Ｄ
ＭＡ、ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル、α　α　αトリフルオロアセ１−アミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチルオキサミド、ヒドロキシアセトニトリル、クロ
ロアセトニトリル、クロロアセトニトリル／水、β−ヒ
ドロキシプロピオニトリル、マロニトリル、フマロニト
リル、スクシノニトリル、アジポニトリル、ビス（２−
シアノエチル）エーテル、ビス（２−シアノエチル）ス
ルフィド、ビス（４シアノブチル）スルホン、１，３，
３．５−テトラシアノペンクン、二トロメクン／水（９
４：６）　、１，１．１−トリクロロ−３−ニトロ−２
プロパン、トリ　（２−シアノエチル）ニトロメタン、
３−１４−二１−口フエノール、メチレンジチオシアネ
ート、トリーメチレンジチオシアネート、ＤＭＳＯ，テ
トラメチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、エチル
メチルスルホン、２−ヒドロキシエチルメチルスルホン
、エチレン−１，２ビス−（エチルスルホン）、ジメチ
ルホスファイト、ジエチルホスファイト、硫黄、硝酸、
ｐフェノールスルホン酸、塩化リチウム、塩化亜鉛、過
塩素酸アルミニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸カルシウム、溶融四級アンモニウム塩及びそれら
の溶液、塩化メチレン、ピリジン、アセトン、シクロヘ
キサノン、フルフラール、シアノ酢酸、アセトアンヒド
リド、エチレンカーボネート、ＤＭＦ（＞２０℃）、ベ
ンゾニトリル、ジニトリル類、ニトロメタン、ＤＭＳ、
ＨＭＴＰ等を含むが、これらに限定されない。

最も好ましい溶剤はＮ−ビニルプロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、スチレン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホン及びこれらの混合物である。

本発明の被覆組成物は、更に可塑剤、安定剤、顔料、分
散剤、消泡剤、界面活性剤、エキステンダー、充填剤、
強化剤及びその他の膜形成剤の添加により改質し得るこ
とが当業者に容易に明らかである。また、本発明の被覆
組成物は必要により種々の艶消剤、表面活性剤、チキソ
トロープ剤、紫外線吸収剤、流れ調整剤、増粘剤、酸化
防止剤及び染料を含んでもよい。これらの全ての添加剤
及びそれらの使用は当業界で公知であり、詳しく説明す
る必要はないが、このような様に、即ち艷消削、表面活
性剤等として作用する能ノコをもつ化合物は、それらが
被覆組成物の硬化に有害な影響を与えず且つ被覆物の特
性に悪影響を与えない限り使用することが理解される。

高二Ｉ−ＩＪルポリマー被覆組成物の薄く比較的−様な
膜が未乾燥塗膜アプリケーター棒、ナイフ、棒、アエレ
ススプレー、浸漬塗り、ロール被覆、流し塗り、はけ塗
り、通常のスプレーガン及び／または静電スプレーガン
、電着等の如き公知の手段のいずれかにより基材に塗布
される。使用される種々の基材は木材、紙、金属、前処
理金属、プラスチック、前処理プラスチック等であって
もよい。一般に、被覆組成物は約０．０５ミル〜約５ミ
ル、好ましくは約０．１ミル〜約３ミルの厚さをもつ乾
燥硬化被覆物を与えるのに充分な量で塗布される。必要
により、組成物の多重被覆が基材に塗布されてもよい。

ついで、被覆組成物で被覆された基材は、はぼ室温〜約
５００℃、好ましくは約７０°Ｃ〜約２１０℃の温度で
乾燥される。乾燥温度は、被覆物の特性に有害な影響を
与えない限り、被覆組成物に依存する。乾燥後、硬化さ
れた硬質の非粘着性の接着、保護被覆物が基材の表面に
存在する。

本発明の方法により製造される高ニトリル被覆物は耐蝕
性及び／または耐溶剤性の最良のバリヤー保護を与える
。高二）　ＩＪル被覆物は金属基材及びプラスチック基
材に対して優れたバリヤー保護を生じる。

（特別な態様） 以下の実施例は本発明の方法及び利点を示す。

拭放方広 以下の被覆組成物１〜４３は、高ニトリルポリマーを高
ニトリルラテックスから沈殿することにより調製した。

高ニトリルラテックスはチーズクロスで濾過した。つい
で高ニトリルラテックスを、１ガロン当り硫酸アルミニ
ウムの飽和水性溶液約１５＋＋＋ｆを含むメタノールま
たは水２倍容量に約５０℃で攪拌しながら注いで凝集さ
せた。ポリマーを水洗し、減圧オーブン中で約４５°Ｃ
で乾燥させた。

ついで、沈殿された高ニトリルポリマーを溶剤に溶解し
て被覆組成物を生成した。ついで、試料１〜４４用の被
覆物を、ガルトコ（Ｇａｒｄｒｏ）　　（商標名）未乾
燥塗膜塗布棒（フロリダ州うウダーデールーバイーザ−
シー（Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ−Ｂｙ−Ｔｈｅ−３ｅａ）
のボールＮ、ガードナー（Ｐａｕｌ　Ｎ、　Ｇａｒｄｅ
ｎｅｒ）から入手）により基材の表面に塗布した。

ついで、被覆パネル１〜４３を約２００℃で乾燥した。

試料１〜４３用の乾燥された被覆パネルを、次に塩暴露
試験（ＡＳＴＭ　　Ｂ　１１７）にかけた。

塩水噴霧試験（ＡＳＴＭ　　Ｂ　１１７）は、被覆物の
耐蝕性を測定する。塩水噴霧試験は試料パネルの非被覆
部分を黒色テープでマスキングすることにより行なった
。ついで、試料パネルの残部を被覆組成物で被覆した（
そして熱硬化させた）。

ついで、大きなＸを被覆試料パネルにけがきした。

被覆試料パネルを、所定期間塩水噴霧キャビネット中に
置いた。キャビネットは被覆試料パネルの塩水噴霧雰囲
気への暴露により促進腐蝕試験を誘導した。錆の程度及
び塩水噴霧雰囲気への暴露時間の長さに基いて各被覆試
料パネルにつき等級付けを与えた。等級付けは０〜１０
の範囲内にあり、０の等級は認め得る錆がないことを示
し、更に尺度は二つの極限終点間で対数尺である。

錆の評価は、以下のとおりである。

簾隻飯　　　　　　　　　云゛　■ １、０　　　　　　０．０１％未満の発錆表面９　　　
　　　０、０３％未満の発錆表面８　　　　　０．１％
未満の発錆表面 ７　　　　　０．３％未満の発錆表面 ６　　　　　１　％未満の発錆表面 ５　　　　　約３　％の発錆表面 ４　　　　　約１０　　％の発錆表面 ３　　　　・約１７６　　の発錆表面 ２　　　　　約１／２　　の発錆表面 １　　　　　約１００％の発錆表面 塩水噴霧試験の結果を表Ｉに示す。

組成物ＩＤ番号　　組　　　成 １　　　　　　　　バレックス（Ｂａｒｅｘ）２１０（
登録商標） Ｔ−ブチロラクトン ２　　　　　　　　バレックス２１０　（登録商標）Ｔ
−ブチロラクトン ３　　　　　　　バレッタス２１０　（登録商標）ジメ
チルホルムアミド ４　　　　　　　　バレフクス２１０　（登録商標）ジ
メチルホルムアミド ５　　　　　　　　バレックス２１０　（登録商標）Ｎ
−ビニルピロリドン 重量％ 蓬ヨ」木 Ｑ−パネル−冷間圧延鋼板（オハイオ州クリーブランド
にあるＱ−パネル・カンパニイ（Ｑ−Ｐａｎｅｌ　Ｃｏ
、　）から入手）は試料１８〜３４の基材であった。

ボンデライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ）　４０−リン酸亜
鉛前処理冷間圧延鋼板は試料１〜１７の基材であった。

ボンデライト１３０３−調節複合酸化物パネル（ｃｏｎ
ｔｒｏｌｌｅｄ　　ｃｏｍｐｌｅｘ　　ｏｘｉｄｅ　　
ｐａｎｅｌｓ）は試料３５〜４３の基材であった。ボン
デライトパネルはミシガン州デトロイトにあるパーカー
・カンパニイ（Ｐａｒｋｅｒ　Ｃｏ、）から入手した。

ハレソクス２１０（登録商標）は、オノ＼イオ州クリー
ブランド（Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ）にあるザ・スタンダー
ド・オイル・ケミカル・カンパニイ（ｔｈｅＳｔａｎｄ
ａｒｄ　　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　）から入手した。

表 ■ （表 ■ 続き） 金属基材上で熱硬化された溶剤型 高ニトリル被覆物の錆等級 乾燥時 実施例　組成物　間（分） 塩水噴霧暴　八ＳＴＭ ｎ（時間）　錆等級 乾燥時 実施例　組成物　間（分） 塩水噴霧暴　八ＳＴＭ 露（時間）　錆等級 ハ 本発明は上記の実施例により詳細に説明された手 続 補 正 書 （方式） これらの実施例は説明のみの目的のためであり、 変化及び修正が本発明の精神及び範囲から逸脱せずに当
業者によりなし得るものと理解される。

１、事件の表示 平成１年特許願第８４ ６２７号 ２、発明の名称 金属材料またはプラズチック材料に 高ニトリル被覆物を調製する方法 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 ザ゛ スタンダード オイル カンパニ ４、代 理 人 ５、補正命令の日付 平成１年７月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ、高ニトリルラテックス組成物を調製し、ｂ、高
   ニトリルポリマーを高ニトリルラテックスから沈殿させ
   、 ｃ、高ニトリルポリマーを溶剤に溶解して全被覆組成物
   の約５％〜約５０％の高ニトリルポリマー及び全被覆組
   成物の約５０％〜約９５％の溶剤を含む被覆組成物を生
   成し、 ｄ、高ニトリルポリマー被覆組成物を基材に塗布し、つ
   いで ｅ、高ニトリルポリマー被覆組成物をほぼ室温から約５
   ００℃までの温度で乾燥して不粘着性の被覆物を生成す
   る ことを特徴とする保護バリヤー被覆物の製造方法。 ２、被覆組成物が全被覆組成物の少なくとも約１５％か
   ら約４５％までの高ニトリルポリマーを含む、請求項１
   記載の製造方法。 ３、被覆組成物が被覆組成物の合計重量の約２５％から
   約４０％の高ニトリルポリマーを含む、請求項１記載の
   製造方法。 ４、ニトリルポリマーがＮ−ビニルピロリドン、ジメチ
   ルホルムアミド、スチレン、Ｎ−メチルピロリドン、エ
   チレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルス
   ルホン及びそれらの組合せからなる群から選ばれた溶剤
   に溶解される、請求項１記載の製造方法。 ５、溶剤がＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−メチルピロリド
   ン、ジメチルホルムアミド、スチレン及びこれらの組合
   せからなる群から選ばれる、請求項１記載の製造方法。 ６、高ニトリルポリマー被覆組成物で被覆される基材が
   金属、前処理金属、プラスチック及び前処理プラスチッ
   クからなる群から選ばれる、請求項１記載の製造方法。