JPH02269337A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写写真感光材料に関するものであ
り、特に撮影光源を変えても一定の良好な画質を得るこ
とができるカラー拡散転写写真感光材料に関するもので
ある。

（前景技術） カラー拡散転写法は画像状に拡散転写させた色素を利用
して即席にカラープリントが得られることからインスタ
ント写真として盛んに利用されている。カラー拡散転写
法に関しては、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ＬｔＳＶｏ！、
　２０　、　ｋ　４．１５５〜１６４頁に説明されてい
る。

しかしながら、現在撮影されているインスタント写真の
画質を調査すると、ストロボ光で撮影した場合に通常の
屋外光で撮影した場合に比べて、画面の中央部の濃度が
低くなったり、人物の顔の部分が白っぽくなる欠点を有
していることが判明した。

（発明が解決しようとする課１ｍ） 本発明の目的は、通常の屋外光での撮影および屋内での
ストロボ光による撮影のいずれの場合も良好な画質のイ
ンスタント写真を得られるようにすることである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、高照度露光で軟調で中〜低照度露光でｌｉ
！ａｔな感光材料によって上記の目的を達成することが
できることを発見して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、支持体上に拡散性の色素を放出す
る色素放出化合物と組み合わされた予めかぶらされてい
ない直接反転ハロゲン化銀乳剤の層を存してなるカラー
拡散転写写真感光材料において、該感光材料が γ（１０−４）　Ｉｒ　（１０−２）≦０．９５（なお
ここでｒ（１０−４）は１０−４秒における階調を表し
、ｒ（１０−２）は１０−”秒における階調を表す） の条件を満たす特性を有することを特徴とするカラー拡
散転写写真感光材料である。

上記においてＴは濃度０．９と０．４の部分の各露光量
の対数値の差（Δｆｆｉｏｇｌりで濃度０．９と０．４
の濃度差（０，５）を除したもの、すなわち、ｒ＝　（
０，９−０，４）／Δｊ！ｏｇＥで定義される値である
。

本発明の予めかぶらされていない直接反転ハロゲン化銀
乳剤としては、好ましくは、まず化学増感を施したハロ
ゲン化銀の内部核（コア）を調製し、次いでその表面を
ハロゲン化銀の外部酸（シェル）で被覆して得られるい
わゆる内部潜像型コア／シェル型乳剤を用いる。

上記した本発明の高照度露光で軟調で中〜低照度露光で
硬調な感光材料の設計のためには（イ）高照度で軟調で
低照度で硬調になるハロゲン化銀乳剤を使用するか、（
ロ）相反則不軌特性が異なる２種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合使用するのが有利である。

（イ）の高照度で軟調で低照度で硬調になるハロゲン化
銀乳剤は、 ■　Ｉ「、Ｐｂ　　Ｒｈ等の重金属カチオンの添加する
（重金属カチオンはコア部、シェル部のどちらに添加し
てもよく、またコア部に添加する場合の添加時期もコア
の化学増感中のどの段階でもよい、添加量は！Ｉ１モル
当たり、Ｉ　Ｘ　１０−”モル〜ｌＸｌ０−’モルの範
囲、特に５Ｘ１０−＠モル−５ＸＩＯ−’の範囲が適当
である）、 ■　コア／シェル比（ｌＩ量）を上げる（シェル部を相
対的に薄くする１例えばコア／シェル比を１／１０〜１
０／１、特に１／３〜５／ｌの間に設定する）、 ■　コアの化学増感、特に硫黄増感またはセレン増感を
強くする（硫黄増感またはセレン増感の強化は、増感剤
の量を増加する、増感の時間を長くする、増感の温度を
高くする、銀イオン濃度（ｐＡｇ）などの手段によって
実行することができる）■　シェル部に塩素イオンを含
ませる（好ましくはシェル部に５モル％〜３０モル％の
塩素イオンを含有させる）、 などによって調製することができる。

（ロ）の相反則不軌特性が異なる乳剤を調製するには、 ■　Ｉｒ、Ｐｂ　　Ｒｈ等の重金属カチオンの添加量を
変える、 ■　コア／シェル比（ＩＩ量）を変える、■　コアの化
学増感、特に硫黄増感またはセレン増感の程度を変える
、 などの手段を採用すればよい。

（ロ）の場合、好ましくは、濃度１．０以下を担当する
乳剤層に１０−”秒の露光では感度がほぼ等しく　（０
，１１ｏｇ　　Ｅ以内）、１０−’秒の露光では感度が
異なる（０．　１５１１ｏｇＥ　　以上）２種のハロゲ
ン化銀乳剤を混合使用する。ここで混合とは、各乳剤を
混ぜて１層に塗布する形態と同一感色性を持たせて別の
層に塗布する形態とを含む表現である。

混合する２種の乳剤は粒子サイズ、結晶の形状、ハロゲ
ン組成は同じでも異なっていてもよく、また粒子サイズ
分布も同じでも異なっていてもよい。

但し両方とも単分散乳剤である方がより好ましい。

混合比率は本発明の目的を達成しうる範囲で任意に変更
できるが好ましくは１０１秒の露光でより高感度を与え
る乳剤に対してより低感麿を与える乳剤を２／８〜Ｂ／
２　（ｌ量）の割合で使用する。

本発明で使用する内部潜像型コア／シェル乳剤はまず化
学増感を施したハロゲン化銀の内部核を調製し、良いで
その表面をハロゲン化銀の外部酸で被覆して得られる。

コアのハロゲン化銀の化学増感は、貴金属増感剤、硫黄
増感剤、還元増感剤の１種以上を用いて施せばよい、特
に金増悪と硫黄増感とを施すと感度が上昇する。

化学増感はＴ、　Ｉｌ、　Ｊａｍｅｓ、ザ・セオリ・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マク
ラミン、１９７７、ｐ、６フー７６に記載されるように
活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサー
チ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月、ア
イテム１２００Ｂ、リサーチ・ディスクロージャー、１
３．ｉｊＪ、１９７５年６月、アイテム１３４５２、米
国特許第１．６２３゜４９９号、同第１．６’７３．５
２２号、同第２゜３９９．０８３号、同第２，６４２，
３６１号、同第３．２９７．４４７号、同第３，２９１
．４４６号、同第３，７７２，０３１号、同第３．７６
１．２６７号、同第３，８５７，７１１号、同第３，５
６５，６３３号、同第３，９０１．７１４号および同第
３，９０４．４１５号並びに英国特許箱１，３１５，７
５５号および同第１．３９６．６９６号に記載されるよ
うにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０
゛Ｃにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジ
ウム、およびこれら増感剤の複数の組合わせを用いて行
うことができる。

この際、イリジウム、鉛、ロジウム、カドミウム、鉛、
亜鉛、ビスマス等の多価金属ドーパントの共存下に化学
増感してもよい、多価金属イオンを粒子中にドープする
ことにより乳剤の相反則特性を変えることができる。

また硫黄増感、セレン増感時の増感剤の量、反応温度、
反応時間、ｐ、Ａｇを変えることによっても乳剤の相反
則特性をかえることができる。相反則特性をかえるため
に加える金属イオンの添加位置はコア粒子形成時、コア
粒子表面の化学増感時、シェル形成時のいづれの段階で
も良い。

化学増感は最適には、米国特許第２，６４２゜３６１号
に記載されるようにチオシアネート化合物の存在下に、
また米国特許第２．５２１，９２６号、同第３，０２１
，２１５号および同第４０５４．４５７号に記載される
タイプの硫黄含有化合物の存在下に行う。

また、仕上げ（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増
感することができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン、ベンゾ
チアゾリウム塩、並びに１もしくは２以上の複素Ｉｌ２
核を有する増感剤のように、化学増感の過程でカブリを
抑制しかつ感度を増大するものとして知られた化合物が
用いられる。

仕上げ改質剤の例は、米国特許第２，１３１゜０３８号
、同第３，４１１．９１４号、同第３゜５５４．７５７
号、同第３，５６５，６３１号および同第３，９０１，
７１４号、カナダ特許箱７７８．７２３号およびダフイ
ン（Ｄｕｔｒａｎ　）　、フォトグラフィック・エマル
ジョン・ケミストリー・フォーカル・プレス（１９６６
）、ニューヨーク、ｐｐ、１３Ｂ−１４３に記載されて
いる。

また米国特許第３，８９１，４４６号および同第３．９
８４，２４９号に記載されるように、例えば水素を用い
て還元増感することができるし、また米国特許第２．９
８３．６０９号、オフテダール（ｏｆＬｅｄａｒｌ　）
ら、リサーチ・ディスクローシャー、１３１．１９７５
年８月、アイテム１３６５４、米国特許第２．５１８，
６９８号、同第２．７３９，０６０号、同第２．７４３
．　１８２号、同第２，７４３．１８３号、同第３．０
２６．２０３号および同第３，３６１．５６４号に記載
されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミ
ンおよびアミンボランのような還元剤を用いて、または
低ｐＡｇ　（例えば５未満）および／または高ＰＨ（例
えば８より大）処理によって還元増感することができる
。

コアの化学増感には中間カルコゲン増感剤（硫黄、セレ
ン、テルル）を用いる場合は＄１ａ　１モルあたり０，
０５〜１５■、金増感剤を用いる場合は中間カルコゲン
増感剤の濃度の０．５〜５倍の濃度範囲で使用するのが
好ましい。

金増感剤に対する中間カルコゲンの比率を調整すること
によるコントラスト（階！１Ｍ）の調整が米国特許第４
．０３５．１８５号に示唆されている。

またコアの化学増感において特開昭５０−６３９１４号
、同５１−７７２２３号、同５Ｂ−１２６５２６号、同
５Ｂ−２１５６４４号等に記載されている含窒素複素環
化合物の存在下で化学増感することも有用である。

化学増感工程の際の諸条件は任意に定めて良いが、一般
的にはｐＨ９以下、ＰＡｇｌＯ以下、温度４０°Ｃ以上
で行うことが望ましい。

このようなコアのハロゲン化銀の処理およびコアを構成
するハロゲン化銀の粒子表面をシェルとなるハロゲン化
銀で被覆する方法は公知であって、例えば米国特許第３
，２０６，３１６号、同第３３１７　３２２号、同第３
，３６７．７７８号（ただし粒子表面のカブらせ工程は
除く）、同第３．７６１，２７６号各明細書等に記載さ
れている方法が有利に適用できる。

さらにシェル表面に硫黄増感、還元増感、金その他の貴
金属を用いる貴金属増感などを単独または組合せて用い
ることが好ましい。

またこれら化学増感を特開昭５７−１３６６４１号で開
示されているポリビニルピロリドンなどの重合体の存在
下に行なうことも有用である。

また知られている仕上げ改質剤、例えばアザインデン類
、ヘンジチアゾリウム塩類、メルカプトテトラゾール類
、メルカプトイミダゾール類等の存在下に表面化学増感
を行うことも有用である。これらの化学増感のうちでは
、硫黄増感剤を用いる硫黄増感法および硫黄増感法と金
増感法の組み合わせが好ましい。

化学増感工程の際の諸条件は任意に定めて良いが、コア
の場合と同様、一般的にはｐＨ９以下、ρＡｇ１０以下
、温度４０“Ｃ以上で行うことが望ましい。

上述の技法のいずれか一方、または両者と組合わせて、
またはこれらとは独立して、第３の技法として、化学増
感の直前または化学増感の間に、粒子表面に沈澱を生成
し得るチオシアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀等のような銀
塩、並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀の
ような可溶性根塩、並びに、平板状粒子表面上にオスト
ワルド熟成し得る微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀、
沃化銀および／または塩化銀）粒子を導入することがで
きる０例えばりツブマン乳剤を化学増感の過程で導入す
ることができる。

本発明においては、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子に
金属イオンをドープしてもよい。このように金属イオン
をドープすることにより相反則特性をかえることができ
、また再反転を生じさせないですむ過剰露光の量を増加
させることができる。

また、金属イオンのドープにより最小濃度（Ｄｍｉｎ）
の低い乳剤が得られる（以下、ドープする金属イオンを
金属ドーパントという）。

上記のような目的には、二価および三価の陽イオン性の
金属ドーパントがを用である。好ましい金属ドーパント
には、イリジウム、マンガン、銅、カドミウム、亜鉛、
鉛、ビスマスおよびランタニド類がある。これらの金属
ドーパントは銀１モルに対して７Ｘ１０−’モル−ｌＸ
ｌ０−”モルの範囲で使用することが望ましい。

金属ドーパントの添加位置は、ハロゲン化銀のコアであ
っても、シェルであっても、その両方であってもよい。

また、金属イオンをドープする時期は、シェル形成が終
了するまでの期間内で化学増感時と同時であっても、そ
の前後であってもよい。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の製造および粒子表面
の化学増感は保護コロイドの存在下に行うのが好ましい
。保護コロイドとしては、ゼラチンが有利であるが、そ
の他の親水性コロイドを用いても良い。

本発明の乳剤を調製する際に使用される保護コロイドの
うち、ゼラチンについては石灰処理骨ゼラチン、皮ゼラ
チンで分子量が３万〜３０万のものが好ましい。

この場合の分子量の決定にはゲル濾過クロマトグラフィ
ーが有用である。

ゼラチン中には多くの不純物イオンが含まれているが、
ある場合にはゼラチンをイオン交換処理して無機不純物
イオン量を減少させたゼラチンを使用することにより高
感度乳剤を得ることができる。

また酸処理ゼラチンである豚の皮ゼラチン、さらにゼラ
チン誘導体、例えばアセチル化ゼラチンおよびフタレー
ト化ゼラチンも使うことができる。

乳剤調製に際してハロゲン化銀１モルあたり５〜１００
ｇのゼラチンが使用される。またゼラチン濃度は０．２
〜ＩＯ重量％が適当である。

本発明の乳剤調製に有用なゼラチンについては、「写真
工学の基礎」銀塩写真Ｗ（コロナ社１９７８年）、ｐＨ
６〜１５０に記載されている。

また、ゼラチンおよびゼラチン以外のビヒクルについて
は、「リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１
７６巻、１２月、１９７８年、アイテム１７６４３セク
シゴン■」に記載されている。

コアのハロゲン化銀とシェルのハロゲン化銀の使用比率
は任意であるが、通常前者１モルに対して後者１〜２０
モルを用いる。

３７１ｍｌ／シェル銀量の比率が変わると相反則特性が
変化する。

一般的にシェルが薄くなるほど低照度不軌が小さくなる
。

本発明においては種々の粒子サイズをもつコア／シェル
型ハロゲン化銀粒子を使用しうるが平均粒子直径が約０
．　１〜４ミクロン、好ましくは約０．２〜３ミクロン
、特に好ましくは約０．２〜２．２ミクロンのコア／シ
ェル型ハロゲン化銀粒子が良好な結果を与える。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｙｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもの
でも、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもさらには種々の結晶形の粒子
の混合されたものから構成されているものであってもよ
い。

八面体塩化銀、八面体塩臭化銀乳剤の調製に際して特願
昭６１−２６７．４７６記載の晶相制御剤の使用は有用
である。

またハロゲン組成は沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀のいづ
れでも良い。

コア部とシェル部のハロゲン組成が異なっていても良い
。

少なくともシェル部にＣｌ−を含む乳剤は低照度不軌が
小さくなることが米国特許４．３９５４７８号に開示さ
れている。

また、近年平板状粒子を用いた内部潜像型乳剤の開発が
盛んになってきている。

例えば米国特許第４，５０４，５７０号、特開昭５８−
１０８５２８号にはハロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくとも５０％が厚さが０．５μｍ未満、直径が０．６
μｍ以上、平均アスペクト比が８＝１より大である平板
状粒子で占められていることを特徴とする内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が開示されている。また特開昭６２−２
６０１３９号には積層構造を有する板状晶ハロゲン化銀
乳剤であってこのハロゲン化銀粒子の核の結晶の大きさ
の変動係数が２０％未満であり、核が少なくとも５：１
の平均アスペクト比を有する内部潜像型板状ハロゲン化
銀乳剤について述べられている。

さらに、特願昭６２−２０８２４１号、同６２−２１９
１７３号には平板状内部潜像型ハロゲン化銀粒子におい
て全粒子の全投影面積の７０％以上が最小の長さを有す
る辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が
２以下である六角形であり、かつ平行な２面を外表面と
して存する六角平板状ハロゲン化銀によって占められて
おり、さらにこの六角平板状ハロゲン化銀粒子が単分散
である直接ポジハロゲン化銀乳剤について示されている
。

これら平板状内部潜像型乳剤はシャープネスが良好で現
像進行が速く現像温度依存性の小さい直接ポジ像を与え
る点で優れている。

塩化銀、塩臭化銀平板粒子の調製に際して特願昭６２−
２６７．４７６号に記されている晶相制御ａ剤を使用す
ることはを用である。

本発明で有用な平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペク
ト比は必ずしも特開昭５８−１０８５２８号に記載され
ているような８以上である必要はなく４以上であればよ
い、平板状粒子の分散度は特願昭６１−２９９１５５号
、同６２−２０８２４号、同６２−２１９１７３号に記
載されているように単分散性が高いことが好ましい、変
動係数〔その投影面積の円換算直径が表わされる粒子サ
イズのバラツキ（Ｉ準偏差）を平均粒子サイズで割った
値〕が３０％以下の単分散性をもつものが好ましく、よ
り好ましくは変動係数２０％以下、特に好ましくは変動
係数１５％以下の単分散性をもつものであるとよい、内
部潜像型乳剤の調製においては化学増感を施したコアを
出来るだけ均一に完全に被覆することが最小濃度（Ｄｍ
　ｉ　ｎ）の低い直接ポジ像を得るために重要だからで
ある。

このような平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
平均投影面積円相当直径）は、好ましくは０．２〜２．
５μｍであり、より好ましくは０゜２〜２．０μｍであ
る。

このようなハロゲン化銀粒子は核形成−オストワルド熟
成および粒子成長を経ることによって製造することがで
きるが、その詳細は特願昭６１−２９９１５５号、特開
昭５５−１４２３２９号、特開昭６２−１８５５６号の
記載に従う。

このようなハロゲン化銀粒子において、シェルづけの方
法は、特願昭６１−２９９１５５号の実施例１３、およ
び米国特許第３，７６１，２７６号、同第４．２６９，
９２７号、同第３．３６７゜７７８号を参考にすること
ができる。

その場合のシェルづけのハロゲン化銀は臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、および塩沃臭化銀などである。この場合
のコア／シェルのモル比〔根比〕は１／３０〜５／１が
好ましく、より好ましくはｌ／２０〜２／１、さらに好
ましくは１／２ｏ〜１／１である。

またハロゲン化銀粒子は平板状粒子をホスト粒子として
、種々のハロゲン組成のゲスト粒子をエピタキシャル成
長させた粒子でもよい、このゲスト粒子のエピタキシャ
ル成長については特開昭５８−１０８５２６号、特開昭
５１−１３３５４０号、特開昭６２−３２４４３号を参
考にすることができる。

またこのようなハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成
の過程においてカドミウム、亜鉛、鉛、タリウム、銅、
ビスマス、金およびイリジウム等の金属化合物を共存さ
せても良い、そのような化合物は反応器中に最初に存在
させてもよいし、粒子形成途中に添加しても良い。

これについては米国特許第１．１９５，４３２号、同第
１，９５１，９３３号、同第２．４４８゜０６０号、同
第２，６２８，１６７号、同第３゜４８８．７０９号、
同第３，７３７，３１３号、同第３．７７２，０３１号
および同第４，２６９゜９２７号並びにＲＤ１３４ｔ！
Ｉ％　１９７５年６月、アイテム１３４６２の記載を参
考にすることができる。

モイザー（Ｍｏｉｓｅｔ）ら著、ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス２５ｔ１．１９７７ｐ、
１９〜２７に記載されるように平板状粒子は沈澱生成過
程において内部還元増感をすることができる。

平板状粒子は内部に転位線を有するものであってもよい
、転位線が入っているか否がおよびその本数は低温（液
体Ｈｅ温度）透過型電子顕ｔａ鏡で観察することにより
判別することができる。

転位線の入った平板状粒子は結晶成長期もしくはこのよ
うな平板状粒子を種晶とし、さらに結晶成長させる時の
結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加することにより
形成することができる。

増感色素、カブリ防止剤、および安定剤を添加した場合
は化学増！！！、核は平板状粒子の工・ンヂ部にのみ限
定して形成されるため特に好ましい、一般には上記ボ加
剤が平板状粒子の主要表面を形成する結晶表面に優先的
に吸着されることによって化学増怒核が平板状粒子の互
いに異なる結晶表面で生するものである。

仕上げ（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤にはアザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンベンゾチアゾリウ
ム塩、メルカプトテトラゾール類、メルカプトイミダゾ
ール類並びに１もしくは２以上の複素環核を有する増感
剤のように、化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感
度を増大するものとして知られた化合物が用いられる。

仕上げ改質剤の例は米国特許第３，４１１．９１４号、
同第３．５５４，７５７号、同第３，５６５，６３１号
および同第３，９０１，７１４号に記載されている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３．８
９１．４４６号および同第３．９８４゜２４９号に記載
されているように、例えば水素を用いて還元増感するこ
とができるし、また米国特許第２，９８３．６０９号、
同第３．３６１．５６４号等に記載されている様に塩化
第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミンボ
ランのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例え
ば６未ｍ＞および／または高ｐＨ（例えば８より大）処
理によって還元増感することができる。

シェル表面の化学増感の場合には上述の技法と組み合わ
せて、またはこれらと独立して、別の技法として粒子表
面に化学増感の直前または化学増感の間に沈澱を生成し
得るチオシアン酸銀、リン酸銀、炭酸銀のような銀塩、
並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀のよう
な可溶性銀塩、並びに、平板状粒子表面上にオストワル
ド熟成し得る微細なハロゲン化！ｌ（即ち、臭化銀、ヨ
ウ化銀および／または塩化１１）粒子を導入することが
できる６例えばりツブマン乳剤を化学増悪の過程で導入
することができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化
銀粒子の表面が予めカブらされてな（、しかも潜像を主
として粒子内部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤
であるが、さらに具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明
支持体上に一定量（０，５〜３ｇ／ｎｆ）　ｖ！布し１
．：ｔｌＪｌ、０１ないし１０秒の固定された時間で露
光を与え下記現像液Ａ（内部現像液）中で１８°Ｃで５
分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測ら
れる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光し
たハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面現像液）中で
２０°Ｃで６分間現像した場合に得られる最大濃度の、
少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、よ
り好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有するもの
である。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１ｊ！表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢＯ求　’　４１’
ｌ茸０　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１１本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤に添加す
る分光増感色素、カブリ防止剤、安定剤、分散媒、安定
剤、硬化剤、寸度安定性改良剤、帯電防止剤、塗布助剤
、染料、カラーカプラー、接着防止、写真特性改良（例
えば現像促進、硬調化、増感）等、およびそれらの使用
法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
誌、１７６巻、１９７８年、１２月号（アイテム、１７
６４３）、特開昭５８−１１３’１２６号、同５Ｂ−１
１３９２７号、同５８−１１３９２８号および同５９−
９０８４２号の記載を参考にすることができる。

特に、分光増感色素、カブリ防止剤および安定剤は写真
乳剤製造工程のいかなる工程に存在させて用いることも
できるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在さ
せることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などである。

すなわち、分光増感色素、カブリ防止剤および安定剤は
、本来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着性などその
他の性質を利用して、化学増感核の形成位置の限定に用
いたり、異なるハロゲン組成の接合構造粒子を得る時に
過度のハロゲン変換を停止させ、異種ハロゲンの接合構
造を保持させる目的などにも使われる。これらについて
は、特開昭５５−２６５８９号、特開昭５８−１１１９
３５号、特開昭・５Ｂ−２８７３８号、特開昭６２−７
０４０号、米国特許筒３．６２８，９６０号、同第４，
２２５，６６６号の記載を参考にすることができる。

分光増感色素、カブリ防止剤および安定剤の一部もしく
は全量を化学増感剤を添加する前に加え。

次に化学増感剤を添加して化学熟成を行った場合化学増
感績がハロゲン化銀粒子上に形成される位置は、増感色
素、カブリ防止剤および安定時の吸着していない場所に
限定されるために、潜像分散が防止され、写真特性が向
上し、特に好ましい。

特にハロゲン化銀粒子の（１１１）面に選択的に吸着す
る増感色素、カブリ防止剤、および安定剤を添加した場
合は、化学増感績は、六角平板粒子のエッヂ部にのみ限
定して形成されるために特に好ましい、一般には、上記
添加剤が、平板状粒子の主要表面を形成する結晶表面に
優先的に吸着されることによって、化学増感績が平板状
粒子の互いに異なる結晶表面で生ずるものである。

分光増感に用いられる色素には、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素
、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、米国特許筒４．６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１０００年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許筒３，６１５゜６４１号、特願昭６１〜２２
６２９４号等に記載のもの）。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、アンテナ色
素で分光増感される系であってもよい。

アンテナ色素による分光増感については、特願昭６１−
５１３９６号、同６１−２８４２７１号、同６１−２８
４２７２号の記載を参考にすることができる。

本発明の目的である高照度露光で軟調で中〜低照度露光
で硬調な感材の設計のためには相反則特性の異なる乳剤
を２種以上用いることが望ましい。

また、コアの化学増感時の硫黄、セレン増感を強化した
り、乳剤粒子中のシェル部の比率を下げ（シェルを薄く
する）ることにより１種類の乳剤で低照度硬調、高照度
軟調とすることも可能である。

相反則特性の異なる乳剤を使用する場合は混合して、塗
布しても同じ感色性を有していて別層に分けて塗布して
も良い。

好ましい使用例としては濃度１．　０以下を受けもつ乳
剤層に１／１００秒置光では感度がほぼ等しく　（０，
１ｊ！ｏｇＥ　　以内）、１０−’秒置光では感度が異
なる（０．　１５Ｊ！ｏｇｌｌ　　以上）２種の乳剤を
混合する。混合する２種の乳剤の粒子サイズ、形状、ハ
ロゲン組成は同じでも異なっていても良い、混合する場
合または別の層に分けて塗布する場合の２種の乳剤の比
率は銀量換算で２／８〜８／２が好ましい。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色材料は通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。好
ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青
感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感性である
。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層
からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

また異なった感度の乳剤を２種以上混合して同一乳剤層
に使用しても良い。

本発明のカラー拡散転写写真感光材料の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層
の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光
感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳
剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤
層にイエロー色素供与化合物、マゼンタ色素供与化合物
及びシアン色素供与化合物がそれぞれ組合わせて構成さ
れる（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００ｎｍ以
上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤
層をいう）。

なお本発明において色素供与化合物と組合されたハロゲ
ン化銀乳剤層とは化合物とハロゲン化銀乳剤とが同−層
内又は近接した別層に添加されて組合された層を言う。

カラー拡散転写力に用いるフィルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されζおり、転写画像の完成後、感光要素を受
像要素から剥離する必要のない形態がある。受像要素は
少な（とも−層の媒染層からなり、媒染層と感光層或い
は色素供与化合物含有層の間には、透明支持体を通して
転写画像が鑑賞できるように、酸化チタン等の固体顔料
を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位１に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭５６−６７８４０号、
カナダ特許６７４．０８２号に記載されている。） また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。

同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥Ｍ層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０．７１
８号に記載されている。

また、特開昭６３−２２６６４９号に記載されているよ
うに白色反射性支持体上に受像層、剥離層、ＤＲＲ化合
物と組合された感光層を順次設け、中和機能を存する透
明カバーシートと前記感光層の間にアルカリ性処理剤を
展開し、処理後剥離層のところで白色反射性支持体と受
像層を感光層から剥離する形態のフィルムユニットに対
しても本発明は好ましく用いられる。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を育する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光
層塗布面がひつくり返って受像塗布面と重なり合うよう
に工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速
やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態のカラー拡散転写方式には通常更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）を組合わされる。なかでも一つの支持体上に受像
要素と感光要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニ
ットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配！されるのが好ましい、又、二つ
の支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設
された形態では、遅（とも現像処理時に処理要素が感光
要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい、処理要
素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カ
ーボン・ブラックやＰＨによって色が変化する染料等）
及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好まし
い、更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは
、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タイ
ミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或いは
感光要素中に組込まれているのが好ましい。

上記のフィルムユニットは持分［４Ｂ　−３３６９７号
、特開昭４８−４３３１’１号、同５０−１５３６２８
号、同５２−１１０２７号、同５６−４８６２９号に記
載されていると同様に、マスク材、レール材、余剰液ト
ラップ材等を用いてモノシート状に加工されるのが一般
的である。

特に処理後の剥離を容易ならしめるために、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎａ２３０２６号（１
９８３年）記載のごときスリットを入れることが有効で
ある。スリットの形状、深さ等については用いられる白
色支持体の物性に応じて選択される。

フィルムユニットのサイズは任意であるが、現在市販さ
れているインスタントフィルムのサイズの他、よりコン
パクトなフィルムサイズや、より大きなフィルムサイズ
が用いられる。

上記のフィルムユニットを用いて写真邊影するためには
被写体の鏡像をフィルム上に結像させることが必要であ
る。このためにはミラーを用いることが必要である。

このようなタイプのカメラに関しては米国特許第３，４
４７．４３７号で知られている。

本発明においては、色素供与化合物と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。

以下でその構成要素について述べる。

（１）　　色素供与化合物 本発明に用いられる色素供与化合物は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるが、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論”Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版に記載されている。これらの
化合物は、いずれも下記一般式（１）で表すことが出来
る。

ＤＹＥ　−Ｙ　　　　　　　（１） ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す、このＹの機能により、銀現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８．３１２号、同３，９
９３．６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２．１５３号、同４．　０５５．　４２８号、同４，０
５３，３１２号、同４．１９８゜２３５号、同４，１７
９．２９１号、同４，１４９．８９２号、同３，８４４
，７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，
４０６号、同３．４４３，９３９号、同３．４４３．　
９４ｏ号：同３．，６２８．９５２号、同３，９８０．
４７９号、同４，１８３．７５３号、同４，１４２．８
９１号、同４，２７８．７５０号、同４，１３９゜３７
９号、同４，２１８．３６８号、同３．４２１．９６４
号、同４，１９９，３５５号、同４゜１９９．３５４号
、同４，１３５．９２９号、同４．３３６，３２２号、
同４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、
同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同
５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６
−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５号等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

ＣＪ＊（ｔ） ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ（Ａｎｇ
ｅｖ、　Ｃｈｓｍ、　Ｉｎ５ｔ、　Ｅｄ、　Ｅｎｇｌ、
）＋　２２゜１９１　（１９８２）に記載されている。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる、この型の化合物に冑効なＹとし
ては米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表
的である。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実賀的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許３，９８０゜４７９、特開昭５３−６９０３３、
同５４−１３０９２７、米国特許３，４２１，９６４、
同４゜１９９．３５５などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
議現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４，１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
゜２７８．７５０、同４．３５６．２４９、Ｗ４４゜３
５８．５２５、特開昭５３−１１０８２７、同５４−１
３０９２７、同５６−１６４３４２、公開技報８７−６
１９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されて
いる。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

二のタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい、Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３．３９
３号、同４．２７８７５０号、特開昭５６−１３８７３
６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

Ｃ１島８３１ （式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす、） この詳細は米国特許３，７１９．４８９号や同４．０９
８．７８３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許筒３，５９７，２００号、同３．３０９．１９
９号、同４，０１３，６３３号、同４２４５．０２８号
、同４，１５６．６０９号、同４．１３９，３８３号、
同４，１９５，９９２号、同４，１４８，６４１号、同
４．　ｌ’４８　６４３号、同４，３３６．３２２号；
特開昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：
　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ　７６３０
　（１９７Ｂ）号、同１６４７５　（１９７７）号に記
載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３．５４４５４５号
、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号、
同３，９３２．３０８号、同３９５４．４７６号、同４
，２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同４，
２５０，２４６号、同４，１４２．８９１号、同４．２
０７．１０４号、同４，２８７．２９２号：特開昭５２
−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同５３
２３．６２８号、同５５−３６，８０４号、同５６−７
３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３４
号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３．９２９７６０号
、同４，０１３，６３５号、同４２６８．６２５号、同
４，１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、同４
，１４２，８９１号、同４．１９５．９９４号、同４，
１４７，５４４号、同４，１４８，６４２号；英国特許
１，５５１゜１３８号：特開昭５４−９９４３１号、同
５２−８８２７月恍、同５３−４７８２３号、同５３−
１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７１
０６１号；ヨーｏツバ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号、
同５３　、　０４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。

内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後光
もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与える必要
がある。

そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２，５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７．５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
，７１９，４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許４，０３０，９２５、同４，０３１，１
２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５，５１１、
同４，２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英国特
許２，０１２，４４３等に記載されたチオ尿素結合型ア
シルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２
７０、同４，２７８，７４８、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７０２９、米国特許ｌ。

８４６．３００、間２，０７Ｂ、２３３、同２０８９．
１２９、同２，１６５，３３８、同２゜２３１．６５８
、同２，９１７，５１６、同３゜３５２．８５７、同３
，４１１，９１６、同２２９５．２７６、同２，４８１
，６９８、同２６８Ｂ、５４５、同２，９２１．０６’
？、同３゜２８２．９３３、同３，３９７，０６０、同
３６６０．１０３、同３，３３５，０１０、同３３５２
．６８０、同３，３８４，４８６、同３６２３．８８１
．同３，７１８，４７０、同４０２５　３４９等に記載
されている。

（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増悪色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい、該色素像形成！
！５質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい０例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６０−９１３５４に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
する。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい、具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米国
特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０゜同２
，４０３，７２１、同２，５４４，６４０゜同２，７３
２，３００．同２，７８２，６５９、同２．９３’？、
０８６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３
、英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１．
同５８−２１２４９等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３１１８３１、特公昭
６０−１８７７４に記載されている。

本発明は必要に応じて、イラジエーシツン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

本発明のカラー感光材料の支持体としては、般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）
またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含
有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフ
ィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ
紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート祇）、
金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

本発明では現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断
することにより、昼光下での処理を可能にする目的で遮
光層を設けてもよい、具体的には支持体の背面あるいは
乳剤層と支持体の間に、遮光剤を含む層を塗設するか、
あるいは支持体中に遮光剤を含む層を設けるようにして
もよい、遮光機能を存する材料のいずれも用いられるが
、カーボンブラックが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるちのならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取ってもよい、この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない、このための素材としては、例え
ば、特開昭４７−８２３７、同５９−２２０７２７．５
９−２２９５５５、同４９−４６５３、米国特許３２２
０８３５、同４３５９５１Ｂ、特開昭４９−４３３４、
同５６−６５１３３、同４５−２４０７５、米国特許３
２２７５５０、同２７５９Ｂ２５、同４４０１７４６、
同４３６６２２７などに記載されたものを用いることが
出来る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいはアル
カリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる０例えば
ヒドロキシルエチルセルロース、セルロースアセテート
−フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロ
ース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、
などである、また別の例として種々の天然高分子、例え
ばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある、
また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、
フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる０例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、あるいは、それら
の共重合体などである。

剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭５９−２２０７２７、同６０
−６０６４２などに記載されている。

本発明に用いられる受像層は親水性コロイド中に媒染剤
を含むものである。これは単一の層であっても、また媒
染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成のもの
でもよい、これについては特開昭６１−２５２５５１に
記載されている。媒染剤として４よ、ポリマー媒染剤が
好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５，０００以上のもの特に好ましくは１０，００
０以上のものである。

例えば、米国特許２．５４８，５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３．１４８．０６１号、同３．７５６，
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３，６
２５．６９４号、同３，８５９，０９６号、同４，１２
８゜５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許３．９５８．９９５号、同２．７２１，８
５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５４−１２
６，０２７号、同５４−１５５．８３５号、同５６−１
７，３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３，８９８，０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号
、同４，２０１．８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９．６９０号、同３，７８８，８５５号、同第３
．６４２，４８２号、同第３．４８８，７０６号、同第
３，５５７．０６６号、同第３．２７１，１４７号、同
第３，２７１゜１４８号、特開昭５３−３０３２８号、
同５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−
１０２４号、同５３−１０７．８３５号、英国特許２．
０６４，１１１０２号明細書等に開示しである媒染剤を
挙げることができる。

その他、米国特許２，６７５．３１６号、同２８８２．
１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。

本発明ではカバーシート、受像層に隣接する層等にアル
カリ処理液のｐＨを中和させるシステムを設けることが
できる。中和層、中和タイミング層を設けることによっ
て、中和システムを達成することができる。このタイミ
ング層は、前記アルカリ処理液がタイミング層を経由し
て前記の中和層に到達するような位置関係で処理液と中
和層の間に配置されており、高ｐＨをある程度の期間維
持した後、急激にｐＨが低下する過程（「逆Ｓ字型」と
呼ばれるｐＨ低下過程）をとる、好ましくは、剥離時に
はｐＨ１０，５以下になることを特徴とする。この高ｐ
Ｈ維持の期間は中和タイミング層の成分、組成、塗布量
などによってｊＦ］節される。

このようなポリマーとしては、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸）と共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを１種類またはそれ以上組合せた共重合
体や、特開昭５９２０２４６３号に記載されているよう
なポリマーや、米国特許筒４，２９７，４３１号、同４
，２８８．５２３号、同４，２０１，５８７号、同４２
２９．５１６号、特開昭５５−１２１４３８号、同５６
−１６６２１２号、同５５−４１４９０号、同５５−５
４３４１号、同５６−１０２８５２号、同５７−１４１
６４４号、同５７−１７３８３４号、同５７−１７９８
４１号、西独特許出願公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７
１号、ヨーロッパ特許出願公開Ｅ　Ｐ　３１　、　９５
７　Ａ　Ｉ　、　　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　Ｎａ　１　Ｂ　４５２等に記載のものを挙げる
ことができる。エチレン性不飽和モノマーとしては、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、
スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルス
チレン、ビニルヘンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルヘン
シルスルホン酸ソーダ、Ｎ、ＮＮ−トリメチル−Ｎ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎヘンシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ビ
ニルピリジン、２−ビニルピリジン、ベンジルビニルピ
リジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、１−ビニル−２−メチルイミダゾー
ル、脂肪酸のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢
酸ビニル、酢酸アリル）、無水マレイン酸、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル（例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、シアノエチ
ルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ローブチルメタクリレ
ート、ヘンシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエ
チルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリ
ロイルオキシエチルアンモニウムｐ−）ルエンスルホナ
ート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎメタクリロイ
ルオキシエチルアンモニウムｐトルエンスルホナート、
イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル
）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のアミド（例えばアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミ
ド、Ｎ　　Ｎ　　Ｎ−１−リメチルーＮ−（Ｎ−アクリ
ロイルプロピル）アンモニウム−ｐ−）ルエンスルホナ
ート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−アクリロイルプロパンジ
アミンプロビオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
′−メタクリロイルプロパンジアミンアセテートベタイ
ンなどがあげられる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許用１ｌＩ（ＯＬＳ
）２，９１３．１６４号、同３，０１４．６７２号、特
開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、
などに開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開
示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。

中和層用の酸性物質としては、従来公知のものが使用で
き、特に制限はない、好ましい酸性物質としてはｐＫａ
が９以下の酸性基（もしくは加水分解によってそのよう
な酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに
好ましくは米国特許第２．９８３．６０６号に記載され
ているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３．
３６２゜８１９号に開示されているようなアクリル酸、
メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分
エステルまたは酸無水物；仏国特許第２，２９０．６９
９号に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エ
ステルの共重合体；米国特許第４．１３９．３８３号や
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１ｍ１６１
０２　（１９７７年）に開示されているようなラテック
ス型の酸性ポリマーを挙げる事ができる。

その他、米国特許第４，０８８，４９３号、特開昭５２
−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５３−４５
４０号、同５３〜４５４１号、同５３−４５４２号等に
開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
置により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９〜２．Ｏが好ましい、ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、色
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も、多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。ｔ＋を水性ポリマーのポリマー酸に対す
る重量比は０゜１〜１０、好ましくは０゜３〜３．０で
ある。

中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤を組込む
ことが出来る９例えば、この層の硬膜を行うために当業
者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することが
できる。その他必要に応じて、酸化防止剤、染料などを
添加することもできる。

本発明のカラー感光材料を湿式処理する場合に用いられ
る処理組成物は、感光要素の露光後に感光要素上に均一
に展開され、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、
その含有する成分によって感光層の現像を行うものであ
る。このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、現
像薬、遮光剤を必須成分として含み、更に、現像を！ｌ
Ｉ！ｆｌするための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬
の劣化を防ぐための酸化防止削、画像状に発生した色素
をカバーシート側からプレビュー可能とするための白色
顔料などを、含存する。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに！！、！Ｉがし取る際に
、怒光層／カバーシート間の密着を保つために必要であ
る。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金
属塩がもちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセル
ロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用い
られる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができ、好ましくはカ
ーボンブラックが用いられる。

遮光剤の添加量は処理中の感光要素を強い外光下で充分
遮光するに足りる量であって処理液１　ｋｇ当り３０ｇ
〜２００　ｇ、好ましくは４０ｇ−１２０ｇである。

白色顔料としては写真的に悪作用の無いものであれば任
意のものを用い得る０例えば無機のチタンホワイト白色
顔料の他、中空のポリマービーズ（例えば　Ｒｏｈｍ　
ａｎｄ　１ｌａｓｓ社製の○Ｐ−８４■）なども用いる
ことができる。

白色顔料の含有量は、処理液１ｋｇ当り５０ｇ〜４００
ｇ、好ましくは１００ｇ〜３００ｇである。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の通！うな層に含ませても、また
アルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物と
してはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげら
れるが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が
少ないため特に好ましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ρ−
トリルー４．４−ジヒドロキツメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３’−メヂルーフェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキンメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ジノン、１ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキンメ
チル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

実施例！ 乳剤の調整 ■　水８００−に脱イオン化オセイン処理骨ゼラチン６
０ｇ、ＫＢｒ７．５ｇ、ハロゲン化銀溶剤ＨＯＣＬＣｌ
ｈＳＣＬＣＩｌ□５Ｃ１ｌｚＣＨｚＯＨ１，３ｇ、酢酸
鉛１ＸＩＯ−’ｇを加えて７５”Ｃに保った水溶液に良
く撹拌しながらＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｚ　５ｇを含む水溶液１
５０ｔｒｊｉ　（１−ａ　）とＫＢｒ７ｇを含む水溶液
１５０ｄ（ｌｂ）を３０分間かけて均一な速度で添加し
た。その後チオ硫酸ナトリウム５水塩を３．６×１０−
’ｇ、塩化金酸カリウムを１．２Ｘ１０−’ｇ加えて８
０分間化学熟成を行なった。

化学熟成後ＫＢｒを１２ｇ加え、すぐにＡＡｇＮ−０ｆ
ｆ２５を含む水溶？＆　１６０　ｍｌ（■−ａ）とＫＢ
ｒ１５ｇを含む水溶液１６０ｄ（［−ｂ）を２０分かけ
て均−速崩で添加した。さらに５分間放置したあとＡｇ
　ＮＯ：＋　　１００　ｇを含む水溶液６０〇−（ＩＩ
Ｉ−ａ）とＫＢ　ｒ　６０　ｇを含む水溶液６００ｄ（
ＩＩＩ−ｂ）を６０分間かけて均一速度で添加した。

その後、沈降剤を加えて乳剤を沈降させ水洗、脱塩を行
なった。オセイン処理骨ゼラチンを３５ｇ加えたあとｐ
Ｈを６．５、ＰＡｇを８．４にｔＡ節した。その後チオ
硫酸ナトリウム・５水塩を３゜５　Ｘ　１０−’ｇ、ポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）ｌＸＩＯ−”ｇを加え６０
°Ｃで５分間加熱したあと、１％ＫＢｒ水溶液を２５ｃ
ｃ加え、すぐに冷却した。

得られた乳剤はサイズが１．６＃の単分散八面体乳剤で
あり、収量は１．　２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５
ｇであった。

これを乳剤−Ａとする。

■　水８００−に脱イオン化オセイン処理骨ゼラチｙ６
０ｇ、ＫＢｒ７．５ｇ、ハロゲン化ｍ溶剤酢酸鉛５Ｘ１
０−’ｇを加えて７５°Ｃに保った水溶液にＡｇＮＯｓ
　　１．４　ｇを７０ｃｃに溶解し、瞬時に添加した。

９分間７５℃で放置したあとＡｇＮ０１５ｇを含む水溶
液１８８ｄ（１−ａ）とＫＢｒ７．Ｉｇを含む水溶液１
８８ｓｆ（１−ｂ）を１５分間かけて均一な速度で添加
した。その後チオ硫酸ナトリウム５水塩を７．８ＸｌＯ
−’ｇ、塩化金酸カリウムを２．６ＸＩＯ−’ｇ加えて
１００分間化学熟成を行なった。

化学熟成後ＫＢｒを１３．５μ加えすぐにＡｇＮ０＊　
　１２５　ｇを含む水溶液８６４ｍ（［１−ａ）とＫＢ
ｒ７５．６ｇを含む水溶液７７３ｄ（■−ｂ）を９０分
間かけて均一速度で添加した。

その後沈降剤を加えて乳剤を沈降さセ、水洗、脱塩を行
なった。オセイン処理脱イオン化ゼラチンを３５ｇ加え
たあとｐＨを６．５、ｐＡｇを８゜８に調節した。

その後チオｉ！酸ナトリウム・５水塩を５Ｘ１０−’ｇ
−ポリ（Ｎ−ヒニルビＯ！ＪＦ７）ＩｘｌＯ−”ｇを加
えて６０℃で６０分間加熱した。得られた乳剤はサイズ
が１．　０μの単分散八面体乳剤であり、収量は１．　
２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５ｇであった。

これを乳剤−Ｂとする。

■　水８ＱＯｄに脱イオン化オセイン処理費ゼラチン６
０ｇ、ＫＢｒ　７．５ｇ、　ハＤゲン化１１？９剤ＣＨ
署 酢酸鉛５Ｘ１０−’ｇを加えて７５℃に保つた水溶液に
ＡｇＮＯ３１，４ｇを７０ｃｃに溶解し、瞬時に添加し
た。９分間７５℃で放置したあとＡ＠Ｎｏ。

５ｇを含む水溶液１８８ｍ１（１−ａ）とＫＢｒ７、　
１　ｇ％Ｋｍ　（Ｉ　ｒｃｊ！ａ　）　・３８ｔ　Ｏ５
ｘ１０−’ｇを含む水溶液１８８ａｆ（１−ｂ）を１５
分間かけて均一な速度で添加した。その後チオ硫酸ナト
リウム５水塩をｌＸｌ０−”ｇ、塩化金酸カリウムを３
．５Ｘ１０−’ｇ加えて１００分間化学熟成を行なった
。化学熟成後ＫＢｒ１３．５ｇを加えすぐにＡｇＮＯｓ
　１２５ｇを含む水溶液８６４ｍ（ｎ−８）とＫＢｒ７
５．６ｇを含む水溶液７７３ａｉ（ｎ−ｂ）を９０分間
カケテ均一速度で添加した。その後沈降剤を加えて乳剤
を沈降させ、水洗、脱塩を行なった。オセイン処理脱イ
オン化ゼラチンを３５ｇ加えたあとｐＨを６．５、ＰＡ
ｇを８．８に調節した。

その後チオ硫酸ナトリウム・５水塩を７ＸｌＯ−’ｇ１
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）ＩＸＩＯ−”ｇを加えて
６０℃で６０分間加熱した。

得られた乳剤はサイズが１．　０μの単分散八面体乳剤
であり、収量は１．２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５
ｇであった。

これを乳剤−〇とする。

受像感光シート （１）＃化チタン白色＃Ｉｔ４を含むポリエチレンテレ
フタレート支持体（厚み９０ミクロン）に下記重合体ラ
テックス媒染剤を３ｇ／ｎｆおよびゼラチン３ｇ／耐含
む受像層。

下記の化合物０゜ １ｇ／ばからなる第１ｍ離 層 （３ン　　酢化度５１％セルロースアセテ−）０．１５
ｇ／ボからなる第２剥離層 （４）　　この支持体の剥離層の反対側に順次遮光層と
してカーボンブラック層（カーボンブラック３゜０ｇ／
ｉｆ、ゼラチン４．　５ｇ／ｒ＋ｆ）および酸化チタン
層（＃化チタン３．０ｇ／イ、ゼラチンｌ。

Ｏｇ／イ）を塗設した。

（５）　　（３）の第２剥離層の上にエチルアクリレー
トラテックスを１　ｇ／＋ｔｆ、ゼラチンを２．５ｇ／
−含む層 （６）下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜４４
　ｇｌｏｆ、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９
ｇ／ｒｒｆ、２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキ
ノン０．００８ｇ／ｒｒｆ、カーボンブラック０．０５
ｇ／ｒｒｌおよびゼラチン０．　８ｇ／ｄを含存する層 ｈ （７）酸化チタン２ｇ／％およびゼラチン０．５ｇ／ポ
を含む光反射層 （８）乳剤−Ｂを！［０，３０ｇ／ｒｄに赤感性増感色
素をＱ、３ｍｇ／ポ、造核剤（ＮＡ）を を１２μｇ／ポ、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩１２ｍ／ｒｙｆ、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デン８０＃ｇ／ｎｆ、ゼラチン０゜３５ｇ／−を含む低
感度赤感性乳痢層。

（９）　　乳剤Ａを銀１．２ｇ／ｒｄと層（８）と同じ
赤感性増感色素を１．５■／ｄ、層（８）と同じ造核剤
（ＨＡ）を１２ｕｇ／ｎｆ、２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩８０■／１ｗｆ
。

４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン６１１ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン１．２ｇ／ｒ
ｒｆ含む高悪魔赤感性乳剤層。

（１１２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン１
．２ｇ／ｎｆ、ポリメチルメタクリレート１゜２ｇ／−
およびゼラチン０．７ｇ／ｎｆを含む混色防止層。

θＯゼラチン０．３ｇ／ｎｆを含有する層。

（至）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０、　
１５　ｇｌｏｆ、　　）リシクロへキシルホスフェ−）
０．１ｇ／ポ、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００９ｇ／ｌｄおよびゼラチン０３）酸化チ
タン１　ｇ／ｒｒｆおよびゼラチンＯｇ／ｒｒｆを含む
光反射層 ０滲　乳剤−Ｂ−ｔ−恨Ｏ０ 感色素０．５■／ボ ４ｇ／ｎｆ、下記の緑感性増 ゼラチン０．５ｇ／イ、層（８）と同じ造核剤（ＮＡ）
を５μｇ／ｒｄおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩２０ｍｇ／ｒｒｆを含
む低感度緑感性乳剤層 θつ　乳剤−八を恨０．８ｇ／ｎｆに層０４と同じ緑感
性増感色素を１■／ボ、層（８）と同じ造核剤（ＮＡ）
１０μｓ　／　ｒｒｆと２−ペンタデシルハイドロキノ
ン−５−スルホン酸ナトリウム４０■／ｒｒｆと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザイ
ンデン（６■／ｎｆ）とゼラチン１　ｇ／ｒｒｆを含む
高感度青感性乳剤層。

０θ　２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０
．８ｇ／ｒｄ、ポリメチルメタクリレート０゜８ｇ／ｒ
ｄおよびゼラチン０．４５ｇ／ボを含むン昆色防止層 ０り　ゼラチン０．３ｇ／％を含有する層ＯＦ　　下記
構造のイエロー色素放出レドックス化合物（０，５３ｇ
／ｎｆ）、トリシクロヘキシルホスフェート（０，１３
ｇ／ｎ？）　、２．　５−ジーｔペンクデシルハイドロ
キノン０．　０１４　ｇ／ｎｆ）およびゼラチン（０，
７ｇ／％）を含有する層。

ｒｓ　　ｍ化チタン０．１ｇ／ｒｄおよびゼラチン０゜
１８ｇ／イを含む光反射層 （至）乳剤Ｂを銀０．３５ｇ／ｒｒｆ、下記の青感性増
感色素を （ＣＬ）ｓｓＯｓＨ’　Ｎ（ＣＪｓ）ｓ（０，２５■／
ｎｆ） および （０，１０ｍｇ／イ） ゼラチン０．４ｇ／ポ、層（８）と同じ造核剤（ＮＡ）
４．５ａｇ／ｒｒｒおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩４５■／ｄを含む
低感度青感性乳剤層。

（２１）　　乳剤−Ａを１．０ｇ／ポ、青感性増感色素
（Ｃ１ｌｚ）ｘｓＯｓＨ’　Ｎ（ＣｔＨｓ）コと層（８
）で用いたものと同じ造核剤（ＮＡ）を１２μｇ／ポと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラザインデンを７■／ポ、２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩を４５■／ボ、ゼ
ラチン１．Ｏｇ／ｎ（を含む高感度青感性乳剤層。

（２２）ゼラチン０．７ｇ／イと下記構造の紫外線吸収
剤（それぞれ（４ＸＩＯ−４モル／イ）を含む紫外線吸
収層 （２３）　　ポリメチルメタクリレートラテックス（’
！’均粒子粒子２．５ｔ　；　０．　１　ｇ／ｒｒｆ）
とゼラチン（０゜８ｇ／イ）と硬膜剤 Ｃ１１ｚ＝ＣＨ３ＯｉＣＨ＊Ｃ０ＮＨＣ１１ｚＣＨｔＮ
ｌｌＣＯＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ＣＩＩ＊を０゜０５ｇ／ｒ
Ｔｒ含む保護層。

内部層像乳剤を含む層（８）、（９）、０め、０５１，
１２１、（２１）の塗布時のＰＨは５．７に副整した。

また各々の層を形成する液には塗布上必要な量の界面活
性剤、増粘剤を加え表面張力と粘度を調節した。

このようにして受像感光シート（１）を得た。

次に層（８）の乳剤Ｂ　　Ｏ，３ｇ／ｎ（を乳剤８０．
１２ｇ／ｎｌ、乳剤ＣＤ、１８ｇ／ボ、ＮＯ４の乳剤Ｂ
ｏ、４ｇ／ｒｄを乳剤Ｂ　　Ｏ，１５ｇ／ｒｒｒ、乳剤
Ｃ０゜２５ｇ／イ、層（至）の乳剤８０．３５ｇ／イを
乳剤８０．１５ｇ／％、乳剤ＣＯ，２０ｇ／ｒｒｆとし
た他は受像感光シート（１）と全く同様にして受像感光
シート（■）を得た。

前記受像感光シート（１）、（ＩＩ）と以下に示す各要
素を組み合わせて処理を行なった。

カバーシート 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次以下
の層（１）、（２）、（３）を塗布してカバーシートを
作成した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの７０対３０帽１
比）の共重合体（１０，４ｇ／ポ）および１．４−ビス
（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０，２１ｇ
／ｒＩ？）を含有する中和層。

（２）アクリル酸とメタクリル酸メチルのｌＯＯｓＯ４
重量比）の共重合体（２，９ｇ／イ）およびメチルビニ
ルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル交互共重合
体（０，２９ｇ／ｎ？）および下記構造式の化合物（０
，１２ｇ／ｒｒｒ）を含有する中和タイミング層。

０ＣＯＮＨ（ＣＨｘ）ＪＩＣＯ Ｃ１（宜 ＣＨ１ ０ＣＯＮＨ（ＣＨりＪＣＯ （３ン 下記重合体ラテックス媒染剤（１゜ Ｏｇ／イ） およびゼラチン（１゜ Ｏｇ／イ）を含有する色素 捕獲層。

上記組成の処理液を０．８ｇづつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

処理工程 受像感光シー）（１）、（ＩＩ）の各々について光学く
さびを通してキセノン放電管による１０−４秒露光、１
０１秒露光の２種類の露光を行なったあとカバーシート
と受像感光シートを重ね合わせ両シート間に前記処理液
を７５μの厚みになるように展開した（展開は加圧ロー
ラーの助けをかりて行なワた）、処理は２０°Ｃで行な
い処理液を展開したあと３分後に受像感光シートの第１
剥離層と第２剥離層の間で感材を剥離し、受像層に作成
した百慄濃度を測定してｒｒ＊−’”およびＴ、。−２
“を求めた。

結果を表−１に示す。

Ｂ、Ｇ、Ｒ３色の低感度乳剤層の乳剤として乳剤−Ｂ、
−Ｃを混合して使用した本発明の受像感光シート（■）
は高感度露光で軟調化することがわかる。

これは乳剤Ｃが１０−”秒感度は乳剤Ｂとほぼ等しく　
１０−’秒感度は乳剤Ｂより０．　２５　　ｌｏｇ　　
Ｅユニット低感度であるためである。

実施例■ 乳剤の調整 ■　水８００１ｄに脱イオン化オセイン処理骨ゼラチン
６０ｇ、ＫＢｒ５．５ｇ、ハロゲン化銀溶剤酢酸鉛５Ｘ
１０−’ｇを加えて７５°Ｃに保った水溶液にＡｇＮ０
ｓ１．４ｇを７０ｃｃに溶解し、瞬時に添加した。９分
間７５°Ｃで放置したあとＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ５ｇを含む
水溶液１８８ｍ（１−ａ）とＫＢｒＴ。

Ｉｇを含む水溶液１８８ａｆ（＋−ｂ）を１５分間かけ
て均一な速度で添加した。その後チオ硫酸ナトリウム５
水塩を７．８Ｘ１０−’ｇ、塩化金酸カリウムを２．５
ｘｔｏ−’ｇ加えて１００分間化学熟成を行なった。

化学熟成後ＫＢｒを１３．５ｇ加えすぐにＡ　ｇ　Ｎ　
Ｏ５１２５ｇを含む水溶液８６４ｄ（ＩＩ−ａ）とＫＢ
ｒＴ５．６ｇを含む水溶液７７３ｄ（ＩＩ−ｂ）を９０
分間かけて均一速度で添加した。その後沈降剤を加えて
乳剤を沈降させ、水洗、脱塩を行なった。オセイン処理
脱イオン化ゼラチンを３５ｇ加えたあとｐＨを６．５、
ＰＡｇを８．８に調部した。

その後チオ硫酸ナトリウム・５水塩を６．５×１０−’
ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　　　ｔｘ１０４ｇ
を加えて６０℃で６０分間加熱した。得られた乳剤はサ
イズが０．８μの単分散八面体乳剤であり、収量は１．
２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５ｇであった。

この乳剤を乳剤−りとする。

■　水８００１ｄに脱イオン化オセイン処理骨ゼラチン
６０ｇ。

ＫＢ　ｒ　５゜ ５ｇ、ハロゲン化銀溶剤 酢酸鉛５Ｘ１０−’ｇを加えて７５°Ｃに保った水溶液
にＡｇＮ０ｉ１．４ｇを７０ｃｃに溶解し、瞬時に添加
した。９分間７５℃で放置したあとＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ５
ｇを含む水溶液１８８ｄ（１−ａ）とＫＢｒ７、Ｉｇ、
Ｋｓ　　（ｆ　ｒｃＩｌｂ　）　・３Ｈ！　０５ＸＩＯ
−フｇを含む水溶液１８８ｄ（Ｉ−ｂ）を１５分間かけ
て均一な速度で添加した。その後チオ硫酸ナトリウム５
水塩をｌＸｌ０−’ｇ、塩化金酸カリウムを３．５Ｘ１
（Ｉ’ｇ加えて１００分間化学熟成を行なった。化学熟
成後ＫＢｒ１３．５ｇを加えすぐにＡ　ｇ　Ｎ　０３１
２５　ｇを含む水溶液８６４ｄ（Ｉｆ−ａ）とＫＢｒＴ
５．６ｇを含む水溶液７７３ｄ　（ＴＩ−ｂ）を９０分
間かけて均一速度で添加した。その後沈降剤を加えて乳
剤を沈降させ、水洗、脱塩を行なった。オセイン処理脱
イオン化ゼラテンを３５ｇ加えたあとｐＨを６．５、Ｐ
Ａｇを８．８に調節した。

その後チオ硫酸ナトリウム・５水塩を８Ｘ１０−’ｇ５
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）ＩＸＩＯ−”ｇを加えて
６０℃で６０分間加熱した。

得られた乳剤はサイズが０．８μの単分散八面体乳剤で
あり、収量は１．２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５ｇ
であった。

これを乳剤−Ｅとする。

＠　受像感光シート（ＩＩＩ）の作製 受像感光シート（りの 層（８）の乳剤８０．３ｇ／ポを乳剤８０．１５ｇ／ポ
、乳剤Ｄ０．１５ｇ／イ 層（ロ）の乳剤８０．４ｇ／イを乳剤Ｂ　　Ｏ，２ｇ／
ｒｒｆ、乳剤Ｄ０．２ｇ／イ 層（至）の乳剤８０．３５ｇ／−を乳荊ＢＯ，１７５ｇ
／ｒｄ、乳剤Ｄ　　０．１７５ｇ／ｒｒｆとした他は受
像感光シート（１）と全く同様にして受像感光シート（
ＴＩ）を得た。

倍　受像感光シート（■）の作製 受像感光シート（１）の 層（８）の乳剤Ｂ　　Ｏ，３ｇ／ｆｆｌを乳剤８　０．
０６ｇ／ポ、乳剤Ｄ０．０６ｇ／ポ、乳剤Ｃ０，０９ｇ
／イ、乳剤ＥＯ，０９ｇ／イ 層（ロ）の乳剤８０．４ｇ／イを乳剤Ｂ　　Ｏ，０７ｇ
／ポ、乳剤Ｄ　　０．０８８／ＩＴｒ、乳剤Ｃ０，１２
ｇ／ｎｆ、乳剤Ｅ０．１３ｇ／ポ 層Ｃ！・の乳剤Ｂ　　Ｏ，３５ｇ／ｎｆヲ乳剤Ｂ　　Ｏ
，０７ｇ／ｒｒｆ、乳剤Ｄ　　０．０８ｇ／ｒｒｒ、乳
剤Ｃ０，１０ｇ／ポ、乳剤巳　０．１０ｇ／ボ とした他は受像感光シート（１）と全く同様にして受像
感光シート＜ＴＶ）を得た。

実施例１と同様にして露光、現像を行ない、表−２の結
果を得た。

本発明の受像感光シートＩＶは高照度露光で軟調化する
ことがわかる。

実施例（Ｉ［Ｉ） 乳剤の調整■ 水８００ｄに脱イオン化オセイン処理骨ゼラチ７６０ｇ
、ＫＢｒ７．５ｇ、ハロゲン化ｉ！溶剤酢酸鉛５Ｘ１０
−’ｇを加えて７５“Ｃに保った水溶液にＡｇＮＣ）＋
　１．４　ｇを７０ｃｃに溶解し、瞬時に添加した。９
分間７５℃で放置したあとＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ５４５ｇを含
む水溶液５４０１ｄ（１−ａ）とＫＢｒ４５ｇを含む水
溶液５４０ｄ（ｒ−ｂ）を９０分間かけて均一な速度で
添加した。その後チオ硫酸ナトリウム・５水塩を３．ｌ
Ｘｌ０−３ｇ、塩化金酸カリウム１　ｘ　１０−”ｇを
加えて１００分間化学熟成を行なった。

化学熟成後ＫＢｒを１３．５ｇ加え、すぐにＡｇＮ０１
８５ｇを含む水溶液５００１１１（Ｉ［−ａ）とＫＢｒ
３７．７ｇを含む水溶液５００ａｉ（ｎ−ｂ）を３０分
間かけて均一速度で添加した。その後沈降剤を加えて乳
剤を沈降させ水洗、脱塩を行なった。オセイン処理脱イ
オン化ゼラチンを３５ｇ加えたあとｐＨを６．５、ｐ、
Ａｇを８．８に調節した。その後チオ硫酸ナトリウム・
５水塩を８ｘｔｏ−’ｇ、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリド
ン）１×１０−”ｇを加えて６０°Ｃで６０分間加熱し
た。

得られた乳剤はサイズが１．０μの単分散八面体乳剤で
あり、収量は１．　２ｋｇで含まれるゼラチン量は６５
ｇであった。

これを乳剤−Ｆとする。

感光材料の作製 １５０μの透明なポリエチレンテレフタレート支持体上
に下記の層を順次塗布することにより感光要素＝（イ）
を作った。

（１）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ
。

Ｎ、Ｎ−）リヘキシルアンモニウムクロライド〕４．０
ｇ／ｒｄとゼラチン４．０ｇ／ｎｆを含む受像（２）二
酸化チタン２２　ｇ／％とゼラチン２．７ｇ／イを含む
白色反射層 （３）カーボンブラック１．７ｇ／ｒｒｒとゼラチン１
．７ｇ／ポを含む不透明層 （４）実施例Ｉの受像感光シート（１）の層（６）（１
４）　　　　　＃（１６） （１５）　　　　　＃（１７） （１６）　　　　　／１（１１？） （１７）　　　　　＃（１９） （１８）　　　　　Ｊ（２０） （１９）実施例！の受像感光シート（ｒ）の層（２１）
これを感光シート（イ）と称する。

次に感光シート（イ）の層（６）、（１２）、（１Ｂ）
の乳剤−Ｂを乳剤−Ｆにかえた他は感光シート（イ）と
全く同様にして感光シート（ロ）を作製した。

前記感光シート（イ）、（ロ）と以下に示す各要素を組
み合わせて処理を行なった。

処理液 ｌ−フェニル−４−メチル−４ 一ヒドロキシメチルー３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　１０ｇメチルハ
イドロキノン　　　　　　　０．１８ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　４．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水
）　　　　　　　１．０ｇカルボキシメチルセルロース Ｎａ塩　　　　　　　　　　４０．０ｇカーボンブラッ
ク　　　　　　　　　　１５０ｇ水酸化カリウム（２８
％水溶液）　　　２００ｃｃ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５５０　ｃｃ上記組成の処理液を
０．８ｇづつ「圧力で破壊可能な容器」に充填した。

カバーシート １００μのポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性
ポリマー層（中和層）としてポリアクリル１ｌｌ（１０
重量％水溶液で粘度的１０００Ｃｐ）１５　ｇ／ｎｆお
よびその上に中和タイミング層としてアセチルセルロー
ス（１００ｇのアセチルセルロースを加水分解して３９
．４ｇアセチル基を生成する）３．８ｇ／ｒｒｒおよび
スチレンと無水マレイン酸のコポリマー（組成Ｃモル）
比、スチレン°：無水マレイン酸−約ｓｏ：４ｏ、分子
量約５万）０．２ｇ／イを塗布したカバーシートを作成
した。

処理工程 感光要素（イ）、（ロ）の各々について光学くさびを通
してキセノン放電管によるＩＯ−′秒置光、１０４秒露
光の２種類の露光を行なった。その後カバーシートと感
光要素を重ね合わせ両シート間に上記処理液を７５μの
厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーの助け
をかりて行なった）、処理は２０℃で行なった。

展開２時間後に感光シートの透明支持体を通して受像層
に生成した画像濃度を測定してＴ１゜＝４”およびＴ１
゜−２″を求めた。

γを支配する低感度乳剤層の乳剤をコア／シェル比（Ａ
ｇモル比） を下げた乳剤Ｆにすることに より高照度での軟剰化を達成できることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に拡散性の色素を与える色素供与化合物と組み
   合わされた予めかぶらされていない直接反転ハロゲン化
   銀乳剤の層を有してなるカラー拡散転写写真感光材料に
   おいて該感光材料がγ（１０＾−＾４）／γ（１０＾−
   ＾２）≦０．９５（なおここでγ（１０＾−＾４）は１
   ０＾−＾４秒における階調を表し、γ（１０＾−＾２）
   は１０＾−＾２秒における階調を表す）の条件を満たす
   特性を有することを特徴とするカラー拡散転写写真感光
   材料。