JPH02268778A - ゴルフボール - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
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- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
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- A63B37/0065—Deflection or compression
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
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- A63B37/0067—Weight; Mass
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
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- A63B37/005—Cores
- A63B37/006—Physical properties
- A63B37/0068—Initial velocity
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
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- A63B37/0072—Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
- A63B37/0074—Two piece balls, i.e. cover and core
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0077—Physical properties
- A63B37/0084—Initial velocity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/908—Composition having specified shape, e.g. rod, stick, or ball, and other than sheet, film, or fiber
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴルフボールに、さらに詳しく述べれば、そ
れぞれムーニー粘度が50(SOML l÷4(100
・C1)未満の二種類のポリブタジェンの混合物から成
る改良型ゴルフポール製品に間する。
れぞれムーニー粘度が50(SOML l÷4(100
・C1)未満の二種類のポリブタジェンの混合物から成
る改良型ゴルフポール製品に間する。
ゴルフボールには、ワンピース、ツーピースおよび寺き
付けの三つの構造がある。 ワンピースゴルフポールは
、中空でない、均質なゴム状材料の固まりであり、ツー
ピースゴルフポールは、中空でないゴム芯の回りにカバ
ーを成形したものである。 @き付はゴルフボールは、
中心に弾性の糸を巻き付けて巻き付は芯にしである。
次いで、その巻き付は芯の回りにカバーを成形する。
付けの三つの構造がある。 ワンピースゴルフポールは
、中空でない、均質なゴム状材料の固まりであり、ツー
ピースゴルフポールは、中空でないゴム芯の回りにカバ
ーを成形したものである。 @き付はゴルフボールは、
中心に弾性の糸を巻き付けて巻き付は芯にしである。
次いで、その巻き付は芯の回りにカバーを成形する。
その中心は中空でないゴムの固まりまたは液体を充填し
た袋になっている。
た袋になっている。
ここで使用する用語「ゴルフボール製品」は、単一の、
ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフポールの芯
またはカバー、または巻き付はゴルフボールの芯または
カバーを意味する。
ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフポールの芯
またはカバー、または巻き付はゴルフボールの芯または
カバーを意味する。
米国ゴルフ協会(USGAIは、ゴルフボール自体の規
格を含む、ゴルフ競技の規則を定めている。
格を含む、ゴルフ競技の規則を定めている。
USG^規則に一致させる義務はなく、事実、 USC
^規則に反する「ホット」ボールを販売していることを
認めている会社もある。 ゴルフポールの大メーカ
ーならUSG^規則に反する「ホット」ボールを容易に
製造できるであろうが、規則違反をすると、すべてのU
SGAfi技から締出されることになるので1名の通っ
たメーカーはすべてUSG^規則を尊守している。
USG^が定めた。ゴルフボール用の三種類の性能試験
があり、一つは速度に関し、もう一つはゴルフポールの
対称性に関し、第三の試験は全体の距離に間するもので
ある。
^規則に反する「ホット」ボールを販売していることを
認めている会社もある。 ゴルフポールの大メーカ
ーならUSG^規則に反する「ホット」ボールを容易に
製造できるであろうが、規則違反をすると、すべてのU
SGAfi技から締出されることになるので1名の通っ
たメーカーはすべてUSG^規則を尊守している。
USG^が定めた。ゴルフボール用の三種類の性能試験
があり、一つは速度に関し、もう一つはゴルフポールの
対称性に関し、第三の試験は全体の距離に間するもので
ある。
速度条件は、一般には最高初期速度と呼ばれ。
ゴルフポールが、 USG^が認定した装置で測定し
て、毎秒76.2a(25Gフイート)の速度を越えて
はならないと定められている。 この速度には2%の公
差がある。即ち最高許容速度は毎秒77.72m(25
5フイート)である、 はとんどのメーカが安全係
数を見込んでおり、平均最高速度をやや低い値5例えば
毎秒76.2−77.11+w(250−253フイー
ト)の範囲にしてあり、「規則違反」とみなされる危険
性を避けている。
て、毎秒76.2a(25Gフイート)の速度を越えて
はならないと定められている。 この速度には2%の公
差がある。即ち最高許容速度は毎秒77.72m(25
5フイート)である、 はとんどのメーカが安全係
数を見込んでおり、平均最高速度をやや低い値5例えば
毎秒76.2−77.11+w(250−253フイー
ト)の範囲にしてあり、「規則違反」とみなされる危険
性を避けている。
19δフ年7月公布の米国特許第4.683,257号
は、二種類のポリブタジェンの混合物をツーピースゴル
フボールの芯に使用することを開示しているが、そこで
はポリブタジェンの一つが70〜+00 (MLl◆4
(100°C) )のムーニー粘度を有する。
は、二種類のポリブタジェンの混合物をツーピースゴル
フボールの芯に使用することを開示しているが、そこで
はポリブタジェンの一つが70〜+00 (MLl◆4
(100°C) )のムーニー粘度を有する。
出願者は、ここに、それぞれ約50(50ML L+4
+1110°C)1未満のムーニー粘度を持つ二l!
類のポリブタジェンの混合物から成るゴルフボール製品
を開発した。 本発明に係わるゴルフポールは、ポリ
ブタジェンの一種類だけから成るゴルフポール、または
ポリブタジェンの一種類と天然ゴムから成るゴルフポー
ルに対して、 初期速度が約0.32m(1フイート)
向上していることが分かった。
+1110°C)1未満のムーニー粘度を持つ二l!
類のポリブタジェンの混合物から成るゴルフボール製品
を開発した。 本発明に係わるゴルフポールは、ポリ
ブタジェンの一種類だけから成るゴルフポール、または
ポリブタジェンの一種類と天然ゴムから成るゴルフポー
ルに対して、 初期速度が約0.32m(1フイート)
向上していることが分かった。
本発明に係わるゴルフボール製品は、ツーピースゴルフ
ポールの芯として特に有用であることが分かった。
ポールの芯として特に有用であることが分かった。
本明細書および請求項に使用するムーニー粘度の値は、
ASTM D1646−74により求めたが、試験バ
ラメーク、はLl÷4(10G @C)であった、「L
」は大型回転子の使用を意味しく rSJは小型回転し
を指す) 、 rl」は、モーター始動前に機械の中で
試料を暖めろのに要した。 時間を分で表わしたもので
、「匂はモーター始動後の、読みを取った時間を分で表
わしたもので、 rloo ”CJは試験温度である
。
ASTM D1646−74により求めたが、試験バ
ラメーク、はLl÷4(10G @C)であった、「L
」は大型回転子の使用を意味しく rSJは小型回転し
を指す) 、 rl」は、モーター始動前に機械の中で
試料を暖めろのに要した。 時間を分で表わしたもので
、「匂はモーター始動後の、読みを取った時間を分で表
わしたもので、 rloo ”CJは試験温度である
。
本発明に係わるゴルフボール製品は、それぞれ約50未
満のムーニー粘度を持つ、二種類のポリブタジェンの混
合物、不飽和カルボン酸の金属塩、右よびフリーラジカ
ル開始剤から成る。 ゴルフポール製品の重量または色
を調節するために、無機充填材を加えても良い。
満のムーニー粘度を持つ、二種類のポリブタジェンの混
合物、不飽和カルボン酸の金属塩、右よびフリーラジカ
ル開始剤から成る。 ゴルフポール製品の重量または色
を調節するために、無機充填材を加えても良い。
二種類のポリブタジェンのそれぞれのシス−1,4含有
量は、約40%よりも大きく、好ましくは約90%以上
である。 好ましくは、二種類のポリブタジェンのそれ
ぞれが、約35〜50.より好ましくは約40〜45の
ムーニー粘度を持つ、 好ましくは、ポリブタジェンの
一方は、ブクージエンモノマーをニッケルまたはコバル
ト含有触媒で重合させて調製し、もう一方のポリブタジ
ェンは、ランクニド含有触媒の存在下でブタジェンモノ
マーから重合させる。 ブタジェンモノマーからポリブ
タジェンを調製するために使用するニッケル含有触媒に
は1例えば、ケイソウ上上に付けたニッケルの様な一成
分触媒、ラネーニッケル/四塩化チタンなどの二成分触
媒、およびニッケル化合物/有機金II/トリフルオロ
ホウ酸塩エーテレートの様な三成分触媒がある。 ニ
ッケル化合物の例としては、担体上の還元ニッケル、ラ
ネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、お
よび有機ニッケル錯塩がある。 何機金属の例には、ト
リエチルアルミニウム、トリーロープロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、およびトリーローヘ
キシルアルミニウムの様なトリフルキルアルミニウム、
n−ブチルリチウム、 5ee−ブチルリチウム、 t
art−ブチルリチウム、および1.4−ブクン ジリ
チウム、などのアルキルリチウム、ジエチル亜鉛および
ジブチル亜鉛などのジアルキル亜鉛1等があろ、 これ
らの触媒の存在下におけるブタジェンの重合は、一般に
1反応器にブタジェンモノマーを、脂肪族、芳香族右よ
び脂環式炭化水素溶剤の様な溶剤、およびオクタン酸ニ
ッケルやトリエチルアルミニウムなどの触媒と共に加え
、予め決定したムーニー粘度を持つ生成物が得られる様
に1反応源度を5@〜60″Cの範囲内に1反応圧力を
1〜数気圧の範囲内に調節し、即ち大気圧から約70気
圧にして行なう。
量は、約40%よりも大きく、好ましくは約90%以上
である。 好ましくは、二種類のポリブタジェンのそれ
ぞれが、約35〜50.より好ましくは約40〜45の
ムーニー粘度を持つ、 好ましくは、ポリブタジェンの
一方は、ブクージエンモノマーをニッケルまたはコバル
ト含有触媒で重合させて調製し、もう一方のポリブタジ
ェンは、ランクニド含有触媒の存在下でブタジェンモノ
マーから重合させる。 ブタジェンモノマーからポリブ
タジェンを調製するために使用するニッケル含有触媒に
は1例えば、ケイソウ上上に付けたニッケルの様な一成
分触媒、ラネーニッケル/四塩化チタンなどの二成分触
媒、およびニッケル化合物/有機金II/トリフルオロ
ホウ酸塩エーテレートの様な三成分触媒がある。 ニ
ッケル化合物の例としては、担体上の還元ニッケル、ラ
ネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、お
よび有機ニッケル錯塩がある。 何機金属の例には、ト
リエチルアルミニウム、トリーロープロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、およびトリーローヘ
キシルアルミニウムの様なトリフルキルアルミニウム、
n−ブチルリチウム、 5ee−ブチルリチウム、 t
art−ブチルリチウム、および1.4−ブクン ジリ
チウム、などのアルキルリチウム、ジエチル亜鉛および
ジブチル亜鉛などのジアルキル亜鉛1等があろ、 これ
らの触媒の存在下におけるブタジェンの重合は、一般に
1反応器にブタジェンモノマーを、脂肪族、芳香族右よ
び脂環式炭化水素溶剤の様な溶剤、およびオクタン酸ニ
ッケルやトリエチルアルミニウムなどの触媒と共に加え
、予め決定したムーニー粘度を持つ生成物が得られる様
に1反応源度を5@〜60″Cの範囲内に1反応圧力を
1〜数気圧の範囲内に調節し、即ち大気圧から約70気
圧にして行なう。
コバルト含有触媒の例としては、コバルト元素右よびラ
ネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コ
バルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、
リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニ
ル、7セチル7セトン酸コバルト、ジエチルジチオカル
バミン酸コバルト、コバルトアニリニウム亜硝酸塩、コ
バルトジニトロジルクロライド、等がある。 特に、こ
れらのコバルト化合物と、ジフルキルアルミニウムモノ
クロライド(例えばジエチルアルミニウムモノクロライ
ドおよびジイソブチルアルミニウムモノクロライド)、
トリアルキルアルミニウム(例えば、トリエチルアルミ
ニウム、トリーロープロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、およびトリーローヘキシルアルミニ
ウム)、および塩化アルミニウムとの組み合わせ、また
はアルキルアルミニウムセスキクロライド(例えば。
ネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コ
バルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、
リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニ
ル、7セチル7セトン酸コバルト、ジエチルジチオカル
バミン酸コバルト、コバルトアニリニウム亜硝酸塩、コ
バルトジニトロジルクロライド、等がある。 特に、こ
れらのコバルト化合物と、ジフルキルアルミニウムモノ
クロライド(例えばジエチルアルミニウムモノクロライ
ドおよびジイソブチルアルミニウムモノクロライド)、
トリアルキルアルミニウム(例えば、トリエチルアルミ
ニウム、トリーロープロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、およびトリーローヘキシルアルミニ
ウム)、および塩化アルミニウムとの組み合わせ、また
はアルキルアルミニウムセスキクロライド(例えば。
エチルアルミニウムセスキクロライド)および塩化アル
ミニウムとの組み合わせが、 シス−1,4結合型鰍
合体の調製に使用するのに適した触媒である。 コバル
ト含有触媒を使用するポリブタジェンのa製方法は、ニ
ッケル含有触媒を使用する方法と似ている。
ミニウムとの組み合わせが、 シス−1,4結合型鰍
合体の調製に使用するのに適した触媒である。 コバル
ト含有触媒を使用するポリブタジェンのa製方法は、ニ
ッケル含有触媒を使用する方法と似ている。
ランクニド含有触媒としては、ランクニド希土類元素化
合物(以後、単にランタニド化合物と呼ぶ)、有機アル
ミニウム化合物、ルイス塩基および、選択的に、ルイス
酸がある。 ランタニド化合物には、原子番号57〜7
1の余属の、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラー
ド、チオアルコラード、および7ミドがあるが、ネオジ
ムが好ましいランクニド化合物である。 ここで使用
する有機アルミニウム化合物は、一般式^IR’R”R
”を持ち Il、 @*およびRsはそれぞれ独立して
水素および炭素原子数が1〜8個の炭化水素基から選択
され Ql、 R雪およびRsは同じでも、異なってい
ても良い。
合物(以後、単にランタニド化合物と呼ぶ)、有機アル
ミニウム化合物、ルイス塩基および、選択的に、ルイス
酸がある。 ランタニド化合物には、原子番号57〜7
1の余属の、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラー
ド、チオアルコラード、および7ミドがあるが、ネオジ
ムが好ましいランクニド化合物である。 ここで使用
する有機アルミニウム化合物は、一般式^IR’R”R
”を持ち Il、 @*およびRsはそれぞれ独立して
水素および炭素原子数が1〜8個の炭化水素基から選択
され Ql、 R雪およびRsは同じでも、異なってい
ても良い。
ルイス塩基は、ランクニド化合物を鑵体に転損するのに
役立つ、 アセチルアセトン、ケトン。
役立つ、 アセチルアセトン、ケトン。
アルコール等が、この目的に使用できる。
使用するルイス酸には、一般式^IX−R+m−+で表
わされ、Xがハロゲンであり、Rが炭化水素基(例えば
、1〜約20個の炭素原子を持つ、フルキル、7リール
、右よび7ラルキル基)であり、nが1.1.5.2ま
たは3に等しい、アルミニウムハロゲン化物%右よび四
塩化ケイ素、四塩化スズ。
わされ、Xがハロゲンであり、Rが炭化水素基(例えば
、1〜約20個の炭素原子を持つ、フルキル、7リール
、右よび7ラルキル基)であり、nが1.1.5.2ま
たは3に等しい、アルミニウムハロゲン化物%右よび四
塩化ケイ素、四塩化スズ。
および四塩化チタンがある。
ブタジェンをランクニド含有触媒の存在下で重合させる
場合、ブタジェン対ランクニド化合物のモル比は、好ま
しくは5xlO” 〜5xlG’ 、特+、:10”〜
10’の範囲であり、 AIR’R”R”対ランクニド
化合物のモル比は、好ましくは5〜SOO、特に10〜
300である。 ルイス塩基対ランクニド化合物の好ま
しい比は1モル比で少なくとも0.5であり。
場合、ブタジェン対ランクニド化合物のモル比は、好ま
しくは5xlO” 〜5xlG’ 、特+、:10”〜
10’の範囲であり、 AIR’R”R”対ランクニド
化合物のモル比は、好ましくは5〜SOO、特に10〜
300である。 ルイス塩基対ランクニド化合物の好ま
しい比は1モル比で少なくとも0.5であり。
特に1〜20の範囲である。 ルイス酸を使用する場合
、そのルイス酸中のハロゲン化物対ランクニド化合物の
好ましい比は、モル比で1−10.特に1、S〜5の範
囲である。
、そのルイス酸中のハロゲン化物対ランクニド化合物の
好ましい比は、モル比で1−10.特に1、S〜5の範
囲である。
ブタジェンの重合では、 ランクニド含有触媒は、n−
ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタノ。
ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタノ。
トルエン、キシレン、ベンゼン、等の適当な溶剤に溶か
した溶液として、あるいはシリカ、マグネシア、塩化マ
グネシウムなどの適当な担体上に叙せて使用する。
した溶液として、あるいはシリカ、マグネシア、塩化マ
グネシウムなどの適当な担体上に叙せて使用する。
ブクジエンの重合は、n−ヘキサン、シクロヘキサン、
n−へブタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、等の溶
剤中で行なうか、または溶剤を使用しない塊状重合を行
なうこともできる。 重合温度は、一般には一300C
〜15G @C,好ましくはlO・0〜80°Cの節回
である。 重合圧力は、他の条件に応じて変えても良い
。
n−へブタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、等の溶
剤中で行なうか、または溶剤を使用しない塊状重合を行
なうこともできる。 重合温度は、一般には一300C
〜15G @C,好ましくはlO・0〜80°Cの節回
である。 重合圧力は、他の条件に応じて変えても良い
。
本明細書および請求項で使用する用語「ランタニド触媒
作用によるポリブタジェン」は、ランクニド含有触媒を
使用して、ブタジェンモノマーから調製したポリブタジ
ェンを意味する。 用語rVIH族触媒作用によるポリ
ブタジェン」は、ニッケル含有またはコバルト含有触媒
を使用して、ブタジェンモノマーから重合したポリブタ
ジェンを意味する。 用屁「ニッケル触媒作用によるポ
リブタジェン」は、ニッケル含有触媒を使用してブタジ
ェンモノマーから作ったポリブタジェンを意味する。
用語「コバルト触媒作用に、よるポリブタジェンJは、
コバルト含有触媒を使用してブタジェンモノマーから作
ったポリブタジェンを意味する。
作用によるポリブタジェン」は、ランクニド含有触媒を
使用して、ブタジェンモノマーから調製したポリブタジ
ェンを意味する。 用語rVIH族触媒作用によるポリ
ブタジェン」は、ニッケル含有またはコバルト含有触媒
を使用して、ブタジェンモノマーから重合したポリブタ
ジェンを意味する。 用屁「ニッケル触媒作用によるポ
リブタジェン」は、ニッケル含有触媒を使用してブタジ
ェンモノマーから作ったポリブタジェンを意味する。
用語「コバルト触媒作用に、よるポリブタジェンJは、
コバルト含有触媒を使用してブタジェンモノマーから作
ったポリブタジェンを意味する。
本発明により製造するゴルフポール製品は、ゴム100
部当たり約15〜約85重量部(phrlの、ムーニー
粘度が約50未満の、 VITI族触媒作用によるポリ
ブタジェン、および約85〜約15phrの、ムーニー
粘度が約50未満の、ランタニド触媒作用によるポリブ
タジェンから成る。 より好ましいのは、約75〜約2
Sphrの、ムーニー粘度が約50未満の、VITI族
触媒作用によるポリブタジェン、および約25〜約75
phrの、ムーニー粘度が約50未満の、ランクニド触
媒作用によるポリブタジェンを使用することである。
良好な結果は、 5Ophrの、ムーニー粘度が約50
未満の、VIII族触媒作用によるポリブタジェン、お
よび約5Ophrの、ムーニー粘度が約50未満の、ラ
ンクニド触媒作用によるポリブタジェンを使用して得ら
れる。
部当たり約15〜約85重量部(phrlの、ムーニー
粘度が約50未満の、 VITI族触媒作用によるポリ
ブタジェン、および約85〜約15phrの、ムーニー
粘度が約50未満の、ランタニド触媒作用によるポリブ
タジェンから成る。 より好ましいのは、約75〜約2
Sphrの、ムーニー粘度が約50未満の、VITI族
触媒作用によるポリブタジェン、および約25〜約75
phrの、ムーニー粘度が約50未満の、ランクニド触
媒作用によるポリブタジェンを使用することである。
良好な結果は、 5Ophrの、ムーニー粘度が約50
未満の、VIII族触媒作用によるポリブタジェン、お
よび約5Ophrの、ムーニー粘度が約50未満の、ラ
ンクニド触媒作用によるポリブタジェンを使用して得ら
れる。
不飽和カルボン酸は、3〜8個の炭素原子を持つ、a、
βエチレン不飽和カルボン酸1例えばメククリル酸、ア
クリル酸、ケイ皮酸およびクロトン酸で、その中でアク
リル酸およびメタクリル酸が好ましい、 過当な金属イ
オンは、 ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、 亜鉛、バリウム、アルミニウム、スズ、ジル
コニウム、リチウムおよびカドミウムであり、その中で
ナトリウム、 亜鉛およびマグネシウムが好ましい、
金属イオンは、好ましくは、カルボン酸の塩の形で導入
する。 最も好ましい塩は、ジアクリル酸亜鉛およびジ
アクリル酸亜鉛である。
βエチレン不飽和カルボン酸1例えばメククリル酸、ア
クリル酸、ケイ皮酸およびクロトン酸で、その中でアク
リル酸およびメタクリル酸が好ましい、 過当な金属イ
オンは、 ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、 亜鉛、バリウム、アルミニウム、スズ、ジル
コニウム、リチウムおよびカドミウムであり、その中で
ナトリウム、 亜鉛およびマグネシウムが好ましい、
金属イオンは、好ましくは、カルボン酸の塩の形で導入
する。 最も好ましい塩は、ジアクリル酸亜鉛およびジ
アクリル酸亜鉛である。
本発明に係わるゴルフポール製品では、 約25〜約4
Sphrの不飽和カルボン酸の金属塩を使用する。 よ
り好ましくは、約27〜約35phrの不飽和カルボン
酸の金属塩を使用する。 良好な結果は、約29〜約
33phrの不飽和カルボン酸の金属塩を使用して得ら
れている。
Sphrの不飽和カルボン酸の金属塩を使用する。 よ
り好ましくは、約27〜約35phrの不飽和カルボン
酸の金属塩を使用する。 良好な結果は、約29〜約
33phrの不飽和カルボン酸の金属塩を使用して得ら
れている。
フリーラジカル開始剤つまり触媒は、過酸化物である。
適当な過酸化物には、1.トジ(t−ブチルペルオキ
シl−3,3,5−1−リメチルシクロヘキサン、t−
ブチルベルベンゾエート、およびa−aビス(t−ブチ
ルペルオキシ)ジイソプロピレンベンゼンがある。 好
ましくは、 a−aビス(t−ブチルペルオキシ)ジイ
ソプロピレンベンゼンと1.1−ジ(t−ブチルペルオ
キシl−3,3,S−トリメチルシクロヘキサンとの組
み合わせを使用する。
シl−3,3,5−1−リメチルシクロヘキサン、t−
ブチルベルベンゾエート、およびa−aビス(t−ブチ
ルペルオキシ)ジイソプロピレンベンゼンがある。 好
ましくは、 a−aビス(t−ブチルペルオキシ)ジイ
ソプロピレンベンゼンと1.1−ジ(t−ブチルペルオ
キシl−3,3,S−トリメチルシクロヘキサンとの組
み合わせを使用する。
1987年9月8日公布の米国特許第4,692.49
7号には、二重開始剤系が開示されている。 この米国
特許第4.692.497号の開示をここに9考として
含める。
7号には、二重開始剤系が開示されている。 この米国
特許第4.692.497号の開示をここに9考として
含める。
使用するフリーラジカル開始剤の総量は、約0.2〜約
2.0phr、より好ましくは約0.5〜約1,0ph
rの間である。 良好な結果は、約0.5〜約Q、7
Sphrのフリーラジカル開始剤で得られている。
2.0phr、より好ましくは約0.5〜約1,0ph
rの間である。 良好な結果は、約0.5〜約Q、7
Sphrのフリーラジカル開始剤で得られている。
代表的な無機充填材には、酸化亜鉛、酸化チタン、およ
び硫酸バリウムがあり、約5〜約25phrの量で使用
する。
び硫酸バリウムがあり、約5〜約25phrの量で使用
する。
本発明に係わるゴルフポール製品は、約40%を越λる
シス−1,4含有量および約50未満のムー二粘度を持
つ、vrrr族触媒作用によるポリブタジェンを約15
〜約85phr 、約40%を越えるシス−1,4含有
量および約50未満のムーニー粘度を持つ、ランクニド
触媒作用によるポリブタジェンを約15〜約85phr
、不飽和カルボン酸の金属塩を約25〜約45phr
、過酸化物触媒を約0.2〜約2.0 phr 、お
よび無機充填材を約5〜約25phr含む。
シス−1,4含有量および約50未満のムー二粘度を持
つ、vrrr族触媒作用によるポリブタジェンを約15
〜約85phr 、約40%を越えるシス−1,4含有
量および約50未満のムーニー粘度を持つ、ランクニド
触媒作用によるポリブタジェンを約15〜約85phr
、不飽和カルボン酸の金属塩を約25〜約45phr
、過酸化物触媒を約0.2〜約2.0 phr 、お
よび無機充填材を約5〜約25phr含む。
好ましくは1本発明に係わるゴルフボール製品は、約4
0%を越えるシス−1,4含有量右よび約50未満のム
ーニー粘度を持つ、Vl夏1族触媒作用によるポリブタ
ジェンを約25〜約75phr 、約40%を越えるシ
ス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度を持
つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約25
〜約75phr 、 3〜8個の炭素原子を持つ、a
、Oエチレン不飽和カルボン酸の金属塩を約27〜約3
Sphr 、過酸化物触媒を約0.5〜約1.0重量p
hr 、および無機充填材を約5〜約25phr含む。
0%を越えるシス−1,4含有量右よび約50未満のム
ーニー粘度を持つ、Vl夏1族触媒作用によるポリブタ
ジェンを約25〜約75phr 、約40%を越えるシ
ス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度を持
つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約25
〜約75phr 、 3〜8個の炭素原子を持つ、a
、Oエチレン不飽和カルボン酸の金属塩を約27〜約3
Sphr 、過酸化物触媒を約0.5〜約1.0重量p
hr 、および無機充填材を約5〜約25phr含む。
最も好ましいのは、約901以上のシス−1,4含有量
および約50未満のムーニー粘度を持つ、 VTTI族
触媒作用によるポリブタジェンを約50.約90%以上
のシス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度
を持つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約
5Ophr 、不飽和カルボン酸の金属塩を約29〜約
33phr 、過酸化物触媒を約0.5〜約0.75p
hr 、および無機充填材を約5〜約2Sphr含むゴ
ルフポール製品である。
および約50未満のムーニー粘度を持つ、 VTTI族
触媒作用によるポリブタジェンを約50.約90%以上
のシス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度
を持つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約
5Ophr 、不飽和カルボン酸の金属塩を約29〜約
33phr 、過酸化物触媒を約0.5〜約0.75p
hr 、および無機充填材を約5〜約2Sphr含むゴ
ルフポール製品である。
本発明に係わるゴルフポール製品を形成するには、二種
類のポリブタジェン、カルボン酸の金属塩、Sよび無機
充填材を一緒に混合する。 これらの成分を最初に混合
すると、a合物の温度は。
類のポリブタジェン、カルボン酸の金属塩、Sよび無機
充填材を一緒に混合する。 これらの成分を最初に混合
すると、a合物の温度は。
ポリブタジェンと金属カルボン酸塩が容易に混合する温
度、好ましくは約93.3”C〜約176.71C(約
200”F〜350″F)に上昇する。 混合は、この
上昇した温度で、良好な分散が得られるまで、一般に約
3〜30分間続ける。 次いで、a合物の温度を、使
用するフリーラジカル開始剤の最高安定温度の下端より
下に下げる。 それがら開始剤を混合物に加え、その混
合物を、フリーラジカル開始剤の下方安定温度の最高安
定温度より下に抑えながら、約3〜30分間混合する。
度、好ましくは約93.3”C〜約176.71C(約
200”F〜350″F)に上昇する。 混合は、この
上昇した温度で、良好な分散が得られるまで、一般に約
3〜30分間続ける。 次いで、a合物の温度を、使
用するフリーラジカル開始剤の最高安定温度の下端より
下に下げる。 それがら開始剤を混合物に加え、その混
合物を、フリーラジカル開始剤の下方安定温度の最高安
定温度より下に抑えながら、約3〜30分間混合する。
この材料を厚板に延ばすか、または棒状に押し出し、
そこがら形成すべきゴルフポール製品よりもやや大きく
1重い塊に切断する。 これらの塊を、ボールカップ
金型またはボールコア金型などのゴルフポール製品の金
型の中にいれ、加圧下で高温で硬化させる。 約137
”C−171,1@C(280’F〜340 @Fの
温度を約12〜30分間かけるのが適当であることが分
かった。 圧力は、加熱および硬化中に金型が開きさえ
しなければ、十分である。
そこがら形成すべきゴルフポール製品よりもやや大きく
1重い塊に切断する。 これらの塊を、ボールカップ
金型またはボールコア金型などのゴルフポール製品の金
型の中にいれ、加圧下で高温で硬化させる。 約137
”C−171,1@C(280’F〜340 @Fの
温度を約12〜30分間かけるのが適当であることが分
かった。 圧力は、加熱および硬化中に金型が開きさえ
しなければ、十分である。
本発明のこれらの、J5よび他の特徴は、以下に示す実
施例によりさらによく理解できる。
施例によりさらによく理解できる。
罠、ILユ
この実施例により1本発明に係わるゴルフポール製品の
製作を説明する。 比較用21m1本発明に係わる製品
3Wの1合計5個のゴルフポールコ1を作った。 これ
らのコアの組成および特性を第1表に示す。
製作を説明する。 比較用21m1本発明に係わる製品
3Wの1合計5個のゴルフポールコ1を作った。 これ
らのコアの組成および特性を第1表に示す。
第
表
比較用
並回と
成 分
■属触媒作用による
ポリブタジェン O
ランタニド触媒作用に
よるポリブタジェン 100
ゴム 0
不飽和カルボン酸
の金属塩 28
加工助剤 1.5
無機充填材 28
過酸化物 0.53
本発明
(phr)
B
物理特性
PGA圧縮 80
コア重量(9) 35.2
初期速度(rt/秒) 251.175 87
82 8G 34.9 35.4 35.4 35.2250.72
52.1251.9251.2VIII族触媒作用によ
るポリブタジェンは。
82 8G 34.9 35.4 35.4 35.2250.72
52.1251.9251.2VIII族触媒作用によ
るポリブタジェンは。
Entchem Co、から入手したEnichem
42であった。
42であった。
Enichem 42は、ムーニー粘度が約42のニッ
ケル触媒作用によるポリブタジェンである。
ケル触媒作用によるポリブタジェンである。
ランタニド触媒作用によるポリブタジェンは。
5hell Co、から入手した5hell +220
で、ムーニ粘度が約45であった。
で、ムーニ粘度が約45であった。
ゴムは1通常の構出マレーレアゴムである天然ゴム、つ
まりイソプレンの重合体であった。
まりイソプレンの重合体であった。
不飽和カルボン酸の金属塩は、市場で簡単に入手できる
ジアクリル酸亜鉛であった。
ジアクリル酸亜鉛であった。
加工助剤は、 E1astoehe+sから入手した5
R−350であった。 5R−350は、トリメクク
リル酸トリメチロールプロパンである。
R−350であった。 5R−350は、トリメクク
リル酸トリメチロールプロパンである。
無機充填材は1石灰石、酸化亜鉛、および&Rwlバリ
ウムであった。 各成分の量忙関しては、各配合で、
5phrの石灰石、 14phrの酸化亜鉛、および5
phrの硫酸バリウムを使用した。
ウムであった。 各成分の量忙関しては、各配合で、
5phrの石灰石、 14phrの酸化亜鉛、および5
phrの硫酸バリウムを使用した。
過酸化物触媒は、 O,1phrのVulcup Ri
5よびo、43phrのVarox 231XLの組み
合わせであった。
5よびo、43phrのVarox 231XLの組み
合わせであった。
Vulcup Rは、 a−aビス(t−ブチルペルオ
キシ)ジイソプロピレンベンゼンで、 Varox 2
31XLは、1.1−ジ(し−ブチルペルオキシl−3
,3,5−トリメチルシクロヘキサンである。
キシ)ジイソプロピレンベンゼンで、 Varox 2
31XLは、1.1−ジ(し−ブチルペルオキシl−3
,3,5−トリメチルシクロヘキサンである。
これらのコアは、過酸化物触媒を除いたすべての成分を
一緒に、約7分間、バンバリーミキサ−中で、ゴム成分
間で良好に分散するまで混合して調製した。 混合中に
温度が約121.1 ”C(250”Flに上昇した。
一緒に、約7分間、バンバリーミキサ−中で、ゴム成分
間で良好に分散するまで混合して調製した。 混合中に
温度が約121.1 ”C(250”Flに上昇した。
次いで、混合物の温度を1両過酸化物触媒の最高安定
温度より下に下げてから、混合物の温度を触媒の最高安
定温度より下に維持しながら、触媒を混合した。 次に
、混合物をコアよりもやや大きな塊にし、その塊を通常
のゴルフボール:77金型の中に入れ、+63 ”C(
325”Fl t’約15分間加熱した。 次いで、コ
アを金型から取り出し、 22−24 ”Cl72−7
5°F)で24時間熟成させた。
温度より下に下げてから、混合物の温度を触媒の最高安
定温度より下に維持しながら、触媒を混合した。 次に
、混合物をコアよりもやや大きな塊にし、その塊を通常
のゴルフボール:77金型の中に入れ、+63 ”C(
325”Fl t’約15分間加熱した。 次いで、コ
アを金型から取り出し、 22−24 ”Cl72−7
5°F)で24時間熟成させた。
コア金型は、内径が約38.1mm(1,5インチ)で
あった、 熟成期間の後、これらのコアの物理特性を試
験した。
あった、 熟成期間の後、これらのコアの物理特性を試
験した。
得られた速度は、標準υSGA試験で帰られた速度と同
等であった。 PG^圧縮比は、重版のPG^圧縮試
験機を使って測定した。 これらの測定技術の両方とも
ゴルフボール冥界では標準であり。
等であった。 PG^圧縮比は、重版のPG^圧縮試
験機を使って測定した。 これらの測定技術の両方とも
ゴルフボール冥界では標準であり。
ゴルフボール製造技術に精通した者には公知である。
夾上り11
実施例1かも得たコア、即ち本発明2右よび本発明3の
回りに1通常の5urlynカバーを成形し、通常のゴ
ルフボール、 Acushnet Co、製のPinn
acleと一緒に初期速度を試験したa Pinna
cleは、中空でないコア1csurlynカバーを付
けたツーピースゴルフボールである。 これらの試験の
結果を。
回りに1通常の5urlynカバーを成形し、通常のゴ
ルフボール、 Acushnet Co、製のPinn
acleと一緒に初期速度を試験したa Pinna
cleは、中空でないコア1csurlynカバーを付
けたツーピースゴルフボールである。 これらの試験の
結果を。
下記の第2g!lご示す。
第2表
ゴルフボール 初期速度
Pinnacle 251.フ本
発明2 252.57 本発明3 252.59 請求項に示す各数値は、その前に修飾語「約」が付いて
いない場合は、修飾語「約」を付けるものとする。
発明2 252.57 本発明3 252.59 請求項に示す各数値は、その前に修飾語「約」が付いて
いない場合は、修飾語「約」を付けるものとする。
以下、本発明の実施態様を項に分けて記載する。
1)それぞれ約50未満のムーニー粘度を持つ、2種類
のポリブタジェンの混合物、不飽和カルボン酸の金属塩
、およびフリーラジカル開始剤から成るゴルフボール。
のポリブタジェンの混合物、不飽和カルボン酸の金属塩
、およびフリーラジカル開始剤から成るゴルフボール。
2)約40%を越えるシス−1,4含有量および約50
未満のムーニー粘度を持つ、■族触媒作用によるポリブ
タジェンを約15〜約85phr 、約40%を越える
シス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度を
持つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約1
5〜約85phr 、不飽和カルボン酸の金属塩を約2
5〜約45phr 、過酸化物触媒を約0.2〜約2.
0phr。
未満のムーニー粘度を持つ、■族触媒作用によるポリブ
タジェンを約15〜約85phr 、約40%を越える
シス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度を
持つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジェンを約1
5〜約85phr 、不飽和カルボン酸の金属塩を約2
5〜約45phr 、過酸化物触媒を約0.2〜約2.
0phr。
および無機充填材を約5〜約25phr含むゴルフボー
ル。
ル。
3)該不飽和カルボン酸の金属塩を、ジアクリル酸亜鉛
およびジメタクリル酸亜鉛の中から選択することを特徴
とする実施態様2記載のゴルフボール。
およびジメタクリル酸亜鉛の中から選択することを特徴
とする実施態様2記載のゴルフボール。
4)該過酸化物触媒を、1.1−ジ(t−ブチルペルオ
キシ)−3,3,5−)リメチルシクロへ牛サン、t−
ブチルベルベンゾエート、およびa−aビス(t−ブチ
ルペルオキシ)ジイソプロピレンベンゼンから成るグル
ープから選択することを特徴とする実施態様2記載のゴ
ルフボール。
キシ)−3,3,5−)リメチルシクロへ牛サン、t−
ブチルベルベンゾエート、およびa−aビス(t−ブチ
ルペルオキシ)ジイソプロピレンベンゼンから成るグル
ープから選択することを特徴とする実施態様2記載のゴ
ルフボール。
5)該過酸化物触媒が、a−aビス(t−ブチルペルオ
キシ)ジイソプロピレンベンゼンと1.1−ジ(t−ブ
チルペルオキシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンとの組み合わせであることを特徴とする実施態様
2記載のゴルフボール。
キシ)ジイソプロピレンベンゼンと1.1−ジ(t−ブ
チルペルオキシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンとの組み合わせであることを特徴とする実施態様
2記載のゴルフボール。
B)該無機充填材を、酸化亜鉛、酸化チタン、および硫
酸バリウムから成るグループから選択することを特徴と
する実施態様2記載のゴルフボール。
酸バリウムから成るグループから選択することを特徴と
する実施態様2記載のゴルフボール。
7) (a)約40%を越えるシス−1,4含有量およ
び約50未満のムーニー粘度を持つ、■族触媒作用によ
るポリブタジェン、および約40%を越えるシス−1,
4含有量および約50未満のムーニー粘度を持つ、ラン
タニド触媒作用によるポリブタジェンから成る、281
類のポリブタジェンの混合物、(b>3〜8個の炭素原
子を持つ、α、βエチレン不飽和カルボン酸の金属塩、
および (c)過酸化物触媒 から成るゴルフボール。
び約50未満のムーニー粘度を持つ、■族触媒作用によ
るポリブタジェン、および約40%を越えるシス−1,
4含有量および約50未満のムーニー粘度を持つ、ラン
タニド触媒作用によるポリブタジェンから成る、281
類のポリブタジェンの混合物、(b>3〜8個の炭素原
子を持つ、α、βエチレン不飽和カルボン酸の金属塩、
および (c)過酸化物触媒 から成るゴルフボール。
8) 21ii類のポリブタジェンの混合物が、約8
5〜約15phrの該■族触媒作用によるポリブタジェ
ンおよび約1〜約85phrの該ランタニド触媒作用に
よるポリブタジェンから成ることを特徴とする実施態様
7記載のゴルフボール。
5〜約15phrの該■族触媒作用によるポリブタジェ
ンおよび約1〜約85phrの該ランタニド触媒作用に
よるポリブタジェンから成ることを特徴とする実施態様
7記載のゴルフボール。
9)該金属塩が約25〜約45phrの量で存在し、該
過酸化物触媒が約062〜約2.0phrの量で存在す
ることを特徴とする実施態様8記載のゴルフボール。
過酸化物触媒が約062〜約2.0phrの量で存在す
ることを特徴とする実施態様8記載のゴルフボール。
10)約5〜約25phrの無機充填材をさらに含むこ
とを特徴とする実施態様9記載のゴルフボール。
とを特徴とする実施態様9記載のゴルフボール。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)約40%を越えるシス−1,4含有量および約50
未満のムーニー粘度を持つ、VIII族触媒作用によるポリ
ブタジエンを約15〜約85phr、約40%を越える
シス−1,4含有量および約50未満のムーニー粘度を
持つ、ランタニド触媒作用によるポリブタジエンを約1
5〜約85phr、不飽和カルボン酸の金属塩を約25
〜約45phr、過酸化物触媒を約0.2〜約2.0p
hr、および無機充填材を約5〜約25phr含むゴル
フボール。 2)該不飽和カルボン酸の金属塩を、ジアクリル酸亜鉛
およびジメタクリル酸亜鉛の中から選択することを特徴
とする請求項1記載のゴルフボール。 3)該過酸化物触媒が、a−aビス(t−ブチルペルオ
キシ)ジイソプロピレンベンゼンと1,1−ジ(t−ブ
チルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サンとの組み合わせであることを特徴とする請求項1記
載のゴルフボール。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/319,640 US4955613A (en) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | Polybutadiene golf ball product |
US319640 | 1989-03-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02268778A true JPH02268778A (ja) | 1990-11-02 |
JP2678240B2 JP2678240B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=23243109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2054793A Expired - Lifetime JP2678240B2 (ja) | 1989-03-06 | 1990-03-06 | ゴルフボール |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4955613A (ja) |
EP (1) | EP0386915B1 (ja) |
JP (1) | JP2678240B2 (ja) |
AU (1) | AU607876B2 (ja) |
CA (1) | CA2011024A1 (ja) |
DE (1) | DE69004831T2 (ja) |
ES (1) | ES2052170T3 (ja) |
NZ (1) | NZ232682A (ja) |
ZA (1) | ZA901672B (ja) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1262516A1 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-04 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
EP1262515A1 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-04 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US6596801B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-07-22 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US6602941B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-08-05 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
US6695716B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-02-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US6712715B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-03-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US6786836B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-09-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US6899640B2 (en) | 2002-11-29 | 2005-05-31 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | One-piece golf ball |
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