JP2002356581A - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】ソリッドコアが、シス１，４結合と、１，
２ビニル結合が適正化されたポリブタジエンであって、
その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍ
Ｐａ・ｓ）と、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００
℃））をＡとすると共に、かつその重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＢ
としたとき、１０×Ｂ＋５≦Ａ≦１０×Ｂ＋６０の関係
とが適正化されたポリブタジエンと、その他のジエン系
ゴムとを配合する基材ゴムに対して、所定量の不飽和カ
ルボン酸及び／又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機
充填剤、有機過酸化物を配合したゴム組成物にて形成さ
れると共に、外層カバーが内層カバーよりショアＤ硬度
が低いことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボ
ール。 【効果】 本発明のマルチピースソリッドゴルフボール
は軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与され、
飛距離の増大化を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軟らかく良好な打
感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図
ることができるマルチピースソリッドゴルフボールに関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴルフボールに対しては、優れた反発性を付与する
ために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンの配
合を種々改良することが行われている。

【０００３】例えば、特開昭６２−８９７５０号公報に
は、基材ゴムとして、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成した
ムーニー粘度が７０〜１００のポリブタジエンと、ラン
タン系触媒で合成したムーニー粘度が３０〜９０のポリ
ブタジエン又はＮｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニ
ー粘度が２０〜５０のポリブタジエンとを配合してなる
ソリッドゴルフボール用ゴム組成物が提案されている。

【０００４】しかしながら、上記提案には、軟らかく良
好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大
化を図ることができる更なる材料の改良が求められてい
る。

【０００５】また、特開平２−２６８７７８号公報に
は、ＶＩＩＩ族触媒で合成したムーニー粘度が５０未満
のポリブタジエンと、ランタニド触媒で合成したムーニ
ー粘度が５０未満のポリブタジエンとを配合して形成し
たゴルフボールが提案されているが、軟らかく良好な打
感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図
ることができるものではない。

【０００６】更に、特開平１１−７０１８７号公報に
は、低ムーニー粘度のポリブタジエンにて中間層が形成
されたマルチピースソリッドゴルフボール、特開平１１
−３１９１４８号公報には、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合
成したムーニー粘度が５０〜６９のポリブタジエンとラ
ンタノイド系触媒を用いて合成したムーニー粘度が２０
〜９０のポリブタジエンとを配合したゴム組成物にて形
成されたソリッドゴルフボール、特開平１１−１６４９
１２号公報には、１，２ビニル結合２．０％以下とし、
重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが３．
５以下のゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボー
ル、特開昭６３−２７５３５６号公報には、高ムーニー
粘度のポリブタジエンが配合されたゴム組成物にて形成
されたゴルフボール、特開平３−１５１９８５号公報に
は、数平均分子量が高いポリブタジエンと低いポリブタ
ジエンとを配合してなるゴム組成物にて形成されたゴル
フボールが提案されているが、いずれの提案も軟らかく
良好な打感と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増
大化を図ることができるものとはいえない。

【０００７】更に、特開平６−２１８０７８号公報、特
開平６−３４３７１８号公報、特開平７−２４０８５号
公報、特開平９−２３９０６８号公報、特開平１０−１
５１２２６号公報、特開平１０−２０１８８０号公報、
特開平１１−１０４２７３号公報、特開平１１−１０４
２７１号公報、特願２０００−２７４８０７号、特願２
０００−２７４８４３号には、内層が比較的硬く、外層
が比較的軟らかいカバーからなるゴルフボールが提案さ
れているが、いずれの提案に対しても更なる飛距離の向
上が求められている。

【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与さ
れ、飛距離の増大化を図ることができるマルチピースソ
リッドゴルフボールを提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った
結果、ソリッドコアと、内層カバーと、外層カバーとを
具備してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおい
て、上記ソリッドコアが、（ａ）シス１，４結合を６０
％以上有すると共に、１，２ビニル結合を２％以下有す
るポリブタジエンであって、その２５℃における５質量
％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が６００以下で
あり、かつ当該ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））
をＡとすると共に、かつその重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＢとした
とき、１０×Ｂ＋５≦Ａ≦１０×Ｂ＋６０の関係を満足
するポリブタジエン２０〜１００質量％と、（ｂ）
（ａ）成分以外のジエン系ゴム０〜８０質量％とを配合
する基材ゴム１００質量部に対して、（ｃ）不飽和カル
ボン酸及び／又はその金属塩１０〜６０質量部、（ｄ）
有機硫黄化合物０．１〜５質量部、（ｅ）無機充填剤５
〜８０質量部、（ｆ）有機過酸化物０．１〜５質量部を
配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記外層カ
バーが上記内層カバーよりショアＤ硬度を低くして形成
されたマルチピースソリッドゴルフボールは、ソリッド
コアの材料の最適化と、内層カバー及び外層カバー相互
間の硬度適正化による相乗効果で、軟らかく良好な打感
と優れたスピン性能が付与され、飛距離の増大化を図る
ことができるマルチピースソリッドゴルフボールである
ことを知見し、本発明をなすに至った。

【００１０】従って、本発明は、下記マルチピースソリ
ッドゴルフボールを提供する。 〔請求項１〕ソリッドコアと、内層カバーと、外層カバ
ーとを具備してなるマルチピースソリッドゴルフボール
において、上記ソリッドコアが、（ａ）シス１，４結合
を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を２％以
下有するポリブタジエンであって、その２５℃における
５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が６００
以下であり、かつ当該ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００
℃））をＡとすると共に、かつその重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＢ
としたとき、１０×Ｂ＋５≦Ａ≦１０×Ｂ＋６０の関係
を満足するポリブタジエン２０〜１００質量％と、
（ｂ）その他のジエン系ゴム０〜８０質量％とを配合す
る基材ゴム１００質量部に対して、 （ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩 １０〜６０質量部、 （ｄ）有機硫黄化合物 ０．１〜５質量部、 （ｅ）無機充填剤 ５〜８０質量部、 （ｆ）有機過酸化物 ０．１〜５質量部 を配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記外層
カバーが上記内層カバーよりショアＤ硬度が低いことを
特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。 〔請求項２〕上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土類
元素系触媒を用いて合成されたものである請求項１記載
のマルチピースソリッドゴルフボール。 〔請求項３〕上記（ｂ）成分のジエン系ゴムが、シス
１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結
合を５％以下有するポリブタジエンであって、そのムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が５５以下であり、
そのムーニー粘度をＡとし、かつその２５℃における５
質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたと
き、η≦２０×Ａ−５５０の関係を満足するポリブタジ
エンを３０〜１００質量％含むものである請求項１又は
２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。 〔請求項４〕上記（ｂ）成分中のポリブタジエンがＶＩ
ＩＩ族触媒を用いて合成されたものである請求項３記載
のマルチピースソリッドゴルフボール。 〔請求項５〕上記内層カバーのショアＤ硬度が５０〜８
０であり、かつ上記外層カバーのショアＤ硬度が３５〜
６０である請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピ
ースソリッドゴルフボール。

【００１１】以下、本発明について、更に詳しく説明す
ると、本発明のゴルフボールは、ポリブタジエンを基材
ゴムとするゴム組成物のソリッドコアにて形成されるも
ので、この基材ゴム中には、（ａ）成分のポリブタジエ
ンとして、シス１，４結合と１，２ビニル結合の含有
量、２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η、ム
ーニー粘度と上記ηとの関係がそれぞれ適正化されたも
のが所定量配合されることが必要である。

【００１２】ここで、（ａ）成分のポリブタジエンは、
シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、
更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上
有するものであると共に、１，２ビニル結合が２％以
下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％
以下、最も好ましくは１．３％以下有するものであるこ
とが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下す
る。

【００１３】本発明の（ａ）成分のポリブタジエンは、
２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ
・ｓ）が６００以下であることを要する。ここで、本発
明の２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍ
Ｐａ・ｓ）とは、測定対象のポリブタジエン２．２８ｇ
をトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計
構成用標準液（ＪＩＳ Ｚ８８０９）を用いて、所定の
粘度計により２５℃の条件下で測定した値のことをいう
ものとする。

【００１４】そして、（ａ）成分のポリブタジエンは、
その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍ
Ｐａ・ｓ）が６００以下、特に５５０以下、好ましくは
５００以下、更に好ましくは４５０以下、最も好ましく
は４００以下であることが必要で、ηが高すぎると作業
性が悪くなる。また、ηの下限としては、５０以上、好
ましくは１００以上、更に好ましくは１５０以上、最も
好ましくは２００以上とすることが推奨され、ηが低す
ぎると反発性が低下する場合がある。

【００１５】（ａ）成分のポリブタジエンは、そのムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））をＡとし、重量平均
分子量をＭｗとしかつ数平均分子量をＭｎとし、重量平
均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＢとし
た場合、 １０×Ｂ＋５≦Ａ 好ましくは、１０×Ｂ＋７≦Ａ、 更に好ましくは、１０×Ｂ＋８≦Ａ、 最も好ましくは１０×Ｂ＋９≦Ａ の関係を満たし、かつ上限として、 Ａ≦１０×Ｂ＋６０ 好ましくは、Ａ≦１０×Ｂ＋５５ 更に好ましくは、Ａ≦１０×Ｂ＋５０ 最も好ましくは、Ａ≦１０×Ｂ＋４５ の関係を満たすことが必要である。低すぎると反発性が
低くなり、高すぎると作業性が悪くなる。

【００１６】（ａ）成分のポリブタジエンは、そのムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が２０以上、好まし
くは３０以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましく
は５０以上、上限として８０以下、好ましくは７０以
下、更に好ましくは６５以下、最も好ましくは６０以下
であることが推奨される。

【００１７】なお、本発明でいうムーニー粘度とは、い
ずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定
される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であ
り、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。ま
た、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４
は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示
し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

【００１８】（ａ）成分のポリブタジエンは、希土類元
素系触媒で合成されたものであることが好ましく、希土
類元素系触媒としては、公知のものを使用することがで
きる。

【００１９】例えば、ランタン系列希土類元素化合物、
有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有
化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる
触媒を挙げることができる。

【００２０】上記ランタン系列希土類元素化合物として
は、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン
酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙
げることができる。

【００２１】上記有機アルミニウム化合物としては、例
えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同
一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１
〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いるこ
とができる。

【００２２】上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下
記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙
げることができる。この場合、ファインケミカル，２
３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示
されるアルモキサンの会合体でもよい。

【化１】 （式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化
水素基、ｎは２以上の整数である。）

【００２３】ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ
_3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１
〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２
又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ
₃ＳｒＣｌ、Ｍｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳ
ｒＣｌ₃などのストロンチウムハライド、その他、四塩
化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライ
ド等が用いられる。

【００２４】ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化
合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチ
ルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができ
る。

【００２５】本発明においては、特に、ランタン系列希
土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジ
ウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，
２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた
重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素
系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記
載されているものを好適に挙げることができる。

【００２６】希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを
重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずに
バルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通
常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とす
ることができる。

【００２７】本発明の（ａ）成分のポリブタジエンは、
上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマ
ーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得ら
れるものであってもよい。

【００２８】ここで、末端変性剤は、公知のものを使用
でき、例えば下記〜に記載した化合物を挙げること
ができる。 Ｒ⁵ _nＭ′Ｘ_4-n、Ｍ′Ｘ₄、Ｍ′Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ′（−
Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ′（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）
_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷
は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、
側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよ
く、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又
はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示
す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化
金属化合物又は有機金属化合物、 分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、
酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、
チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロク
ムレン化合物、 分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物

【化２】 （式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を
示す）、 ハロゲン化イソシアノ化合物、 Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m 、Ｒ¹⁰−
（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−（Ｃ
ＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m 、又は下記式で示されるカルボン
酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化
合物又は酸無水物

【化３】 （式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）、 Ｒ¹⁷ _l Ｍ″（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l 、Ｒ¹⁹ _lＭ″（Ｏ
ＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ²¹）_4-l、又は下記式で示される
カルボン酸の金属塩

【化４】 （式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はス
ズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３
の整数を示す）等を挙げることができる。

【００２９】以上の〜に示される末端変性剤の具体
例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６
３３号または特開平７−２６８１３２公報等に記載され
ているもの及び方法を挙げることができる。

【００３０】本発明の（ａ）成分は、基材ゴム中に、２
０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、更に好まし
くは３０質量％以上、最も好ましくは３５質量％以上、
上限として１００質量％以下、好ましくは９０質量％以
下、更に好ましくは８０質量％以下、最も好ましくは７
０質量％以下配合されたものであることが必要である。

【００３１】また、本発明の基材ゴム中には、上記
（ａ）成分の他に、（ｂ）成分のジエン系ゴムを本発明
の目的達成を損なわない範囲で所望により配合でき、
（ｂ）成分のジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブ
タジエンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これら
は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００３２】本発明の（ｂ）成分のジエン系ゴムは、
（ａ）成分と合わせた基材ゴム中に、通常８０質量％以
下、好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質
量％以下、最も好ましくは６５質量％以下、下限として
０質量％以上、好ましくは１０質量％以上、更に好まし
くは２０質量％以上、最も好ましくは３０質量％以上配
合することができる。

【００３３】本発明において、（ｂ）成分としては、特
にポリブタジエンゴムが好ましく用いられ、特にシス
１，４結合と１，２ビニル結合の含有量、ポリブタジエ
ン自体のムーニー粘度、ムーニー粘度と上記ηとの関係
がそれぞれ適正化されたものを任意で配合することが推
奨される。

【００３４】ここで、（ｂ）成分中のポリブタジエン
は、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以
上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％
以上有するものであると共に、１，２ビニル結合が５％
以下、好ましくは４．５％以下、更に好ましくは４．０
％以下、最も好ましくは３．５％以下有するものである
ことが推奨される。

【００３５】上記（ｂ）成分中のポリブタジエンは、ム
ーニー粘度が５５以下であることが推奨され、好ましく
は５０以下、更に好ましくは４５以下、下限としては１
０以上、好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以
上、最も好ましくは３０以上であることが推奨される。

【００３６】本発明の（ｂ）成分中のポリブタジエン
は、更にＶＩＩＩ族触媒で合成されたものであることが
推奨され、ＶＩＩＩ族触媒として、具体的には、下記の
ニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができ
る。

【００３７】ここで、ニッケル系触媒としては、例え
ば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッ
ケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物
／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成
分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化
合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、
酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩
などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチ
ルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチ
ウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチ
ウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウ
ム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等
を挙げることができる。

【００３８】また、コバルト系触媒としては、コバルト
及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバル
ト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫
酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸
コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセ
トネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバ
ルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシル
クロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物と
ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノ
クロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウ
ムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組
み合わせを好適に挙げることができる。

【００３９】上記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触
媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、
溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチ
ャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力
を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、上記ム
ーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げ
ることができる。

【００４０】本発明の（ｂ）成分のポリブタジエンは、
更に、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））をＡ
とし、その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度
をη（ｍＰａ・ｓ）としたとき、 η≦２０×Ａ−５５０ 特に、η≦２０×Ａ−５６０ 好ましくは、η≦２０×Ａ−５８０ 更に好ましくは、η≦２０×Ａ−５９０ の関係を満たし、かつ上限として、 通常、η≧２０×Ａ−７５０ 好ましくは、η≧２０×Ａ−７００ 更に好ましくは、η≧２０×Ａ−６８０ 最も好ましくは、η≧２０×Ａ−６５０ の関係を満足するポリブタジエンであることが推奨さ
れ、このようにηとＡとが適正化されたポリブタジエン
の使用は、ポリブタジエン分子のリニアリティ（線状
性）すなわち反発性と作業性を付与するのに有効であ
る。

【００４１】本発明の上記（ｂ）成分中のジエン系ゴム
は、上記ポリブタジエンを、通常１００質量％以下、好
ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以
下、下限として３０質量％以上、好ましくは５０質量％
以上、更に好ましくは７０質量％以上配合することがで
きる。（ｂ）成分中に上記ポリブタジエンを上述した範
囲内で配合すれば、押出し性が良好になり、製造作業性
の向上という更に優れた性質を付与できる。

【００４２】本発明のソリッドコアは、上記基材ゴム１
００質量部に対し、（ｃ）不飽和カルボン酸及び／又は
その金属塩と、（ｄ）有機硫黄化合物、（ｅ）無機充填
剤、（ｆ）有機過酸化物とを必須成分として所定量配合
したゴム組成物にて形成されるものである。

【００４３】ここで、（ｃ）不飽和カルボン酸として、
具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタ
クリル酸であることが好ましい。

【００４４】また、（ｃ）不飽和カルボン酸の金属塩と
しては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和
脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特
にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。

【００４５】上記（ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はそ
の金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質
量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは
２０質量部以上、上限として６０質量部以下、好ましく
は５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最
も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎ
ると硬くなり過ぎてしまい、耐え難い打感になり、少な
すぎると、反発性が低下してしまう。

【００４６】（ｄ）有機硫黄化合物は、優れた反発性を
付与するための必須成分で、具体的には、チオフェノー
ル、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそ
れらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的に
は、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオ
フェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロ
チオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛
塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベ
ンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、
ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイル
ポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロ
チオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好
適に用いることができる。

【００４７】（ｄ）有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１
００質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは０．
２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、上限
として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好
ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配
合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなり過ぎて
しまい、少な過ぎると反発性の向上が見込めない。

【００４８】（ｅ）無機充填剤としては、例えば、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることが
でき、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対
し、５質量部以上、好ましくは７質量部以上、更に好ま
しくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以
上、上限として８０質量部以下、好ましくは５０質量部
以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは
４０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎ
たりすると適正な重量、および好適な反発性を得ること
ができない。

【００４９】（ｆ）有機過酸化物としては、市販品を挙
げることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社
製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃ
ｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。必要
に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用い
てもよい。

【００５０】（ｆ）有機過酸化物は、上記基材ゴム１０
０質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは０．３
質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好
ましくは０．７質量部以上、上限として５質量部以下、
好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以
下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多
すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び
反発性を得ることができない。

【００５１】また、必要に応じて老化防止剤を配合する
ことができ、例えば、市販品としてノクラックＮＳ−
６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）社製）、ヨ
シノックス４２５（吉富製薬（株）社製）等が挙げられ
る。上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以
上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは
０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、
上限として３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更
に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量
部以下とすることが好適な反発性、耐久性を得ることが
できる点から推奨される。

【００５２】本発明のソリッドコアは、上述したゴム組
成物を、公知のソリッドコア用ゴム組成物と同様の方法
で加硫・硬化させることによって得ることができる。加
硫条件は、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時
間１０〜４０分にて実施することができる。

【００５３】本発明において、上記加熱成形物の硬度
は、後述する各種ゴルフボールの使用態様に応じて適宜
調整することができ、特に制限されるものではなく、断
面硬度は、中心から成形物表面までが平坦であっても中
心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合で
あってもよい。

【００５４】また、上記ソリッドコアは、９８０Ｎ（１
００ｋｇ）荷重負荷時のたわみ量が、通常２．０ｍｍ以
上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８
ｍｍ以上、最も好ましくは３．２ｍｍ以上、上限として
は６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好
ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以
下であることが推奨され、変形量が少なすぎると、打感
が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変
形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ば
なくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反
発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃によ
る割れ耐久性が悪くなる場合がある。

【００５５】本発明のソリッドコアの直径は３０．０ｍ
ｍ以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは
３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上で
あり、上限として４０．０ｍｍ以下、好ましくは３９．
５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とするこ
とが推奨される。

【００５６】上記ソリッドコアの比重は、通常０．９以
上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以
上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更
に好ましくは１．２以下であることが推奨される。

【００５７】本発明のゴルフボールは、内層カバー、外
層カバーとを具備してなる２層以上のカバーが形成され
たマルチピースソリッドゴルフボールであり、これらカ
バーは公知のカバー材を使用して製造することができ、
いずれのカバーとする場合も、主材として、具体的に
は、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、
比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂、ポリオレフ
ィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げること
ができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合
して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系
エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高く
したアイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。

【００５８】上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
としては、市販品を用いることができ、例えばパンデッ
クスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ
３０８０、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ１１８８
（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネ
ートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。ま
た、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン６３
２０、同８９４５、同９９４５、同８１２０（米国デュ
ポン社製）、ハイミラン１７０６、同１６０５、同１８
５５、同１５５７、同１６０１、同ＡＭ７３１６（三井
・デュポンポリケミカル社製）等を例示できる。

【００５９】更に、上記カバーの主材に対しては、任意
成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリ
マーを配合することができる。任意成分のポリマーとし
て、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン
系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレ
ン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。

【００６０】なお、本発明のマルチピースソリッドゴル
フボールは、公知の方法で製造することができ、特に制
限されるものではないが、上記ソリッドコアを所定の成
形用金型内に配備し、上記中間層材、カバー材の順に所
定の方法に従って射出したり、これらカバー材で一対の
ハーフカップを作り、上記ソリッドコアを被包して加圧
圧縮する方法等を好適に採用できる。

【００６１】本発明のゴルフボールは、上記外層カバー
の硬度が、内層カバーのショアＤ硬度より低いことが必
要である。

【００６２】ここで、内層カバーのショアＤ硬度は、５
０以上、好ましくは５１以上、更に好ましくは５２以
上、最も好ましくは５３以上、上限として８０以下、好
ましくは７５以下、更に好ましくは７０以下、最も好ま
しくは６５以下であることが推奨される。

【００６３】また、外層カバーのショアＤ硬度は、３５
以上、好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上、
最も好ましくは４８以上、上限として６０以下、好まし
くは５８以下、更に好ましくは５６以下、最も好ましく
は５４以下であることが推奨される。

【００６４】本発明において、上記外層カバー及び内層
カバーのショアＤ硬度は、外層カバーが内層カバーのシ
ョアＤ硬度より低いことが必要であり、外層カバーの硬
度と内層カバーの硬度のショアＤ硬度差は、通常２以
上、特に５以上、好ましくは７以上、更に好ましくは９
以上、上限として３０以下、特に２５以下、より好まし
くは２０以下であることが推奨される。

【００６５】なお、本発明の内層カバー及び外層カバー
の厚さは、それぞれ０．７ｍｍ以上、好ましくは１．０
ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．
５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ま
しくは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。

【００６６】本発明のマルチピースソリッドゴルフボー
ルは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることが
でき、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下
に形成することができる。直径の上限として好ましくは
４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、
最も好ましくは４３．０ｍｍ以下、重量の下限として好
ましくは４４．５ｇ以上、特に好ましくは４５．０ｇ以
上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４
５．２ｇ以上であることが推奨される。

【００６７】

【発明の効果】本発明のマルチピースソリッドゴルフボ
ールは軟らかく良好な打感と優れたスピン性能が付与さ
れ、飛距離の増大化を図ることができるものである。

【００６８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。

【００６９】〔実施例１〜５，比較例１〜４〕下記種類
〜の表１に示す配合のポリブタジエンの材料を、表
２に示す組み合わせで配合した各ポリブタジエン１００
質量部に対し、表２に示すコア材をニーダー又はロール
にて適宜混練した後、１５０℃、２０分にて加圧成形
し、直径約３６．４ｍｍのソリッドコアを製造した。

【００７０】ポリブタジエン種類 ポリブタジエン：ＪＳＲ社製 ＢＲ０１ ポリブタジエン：ＪＳＲ社製 ＢＲ１１ ポリブタジエン：宇部興産社製 ＵＢＥ１０１ ポリブタジエン：ＪＳＲ社製 試作グレード ＨＣ
ＢＮ−４ ポリブタジエン：ＪＳＲ社製 試作グレード ＨＣ
ＢＮ−２ ポリブタジエン：ファイアーストン社製 試作グレ
ード＃９１０００８１ ポリブタジエン：ファイアーストン社製 試作グレ
ード＃９１０００６９

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】得られたソリッドコアに対し、９８０Ｎ
（１００ｋｇ）荷重負荷時の変形量、反発性について下
記の通り調べた。結果を表４に示す。９８０Ｎ荷重負荷時のたわみ量 ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時の変
形量（ｍｍ）反発性 公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計にて測定したと
きの反発性を所定の測定機器を使用して調べた。比較例
２を基準として、その差で表わした。

【００７４】得られたソリッドコアを所定の金型内に配
備し、表３で示す樹脂を射出成形し、直径約３９．７ｍ
ｍの内層被覆コアを製造した後、所定の金型に移して表
３で示す樹脂を射出成形し、直径約４２．７ｍｍ、重量
約４５．３ｇのスリーピースソリッドゴルフボールを製
造した。なお、主な商品名は以下の通りである。 ハイミラン：三井・デュポン株式会社製アイオノマー樹
脂 サーリン：米国デュポン社製アイオノマー樹脂 ダイナロン：日本合成ゴム社製Ｅ−ＥＢ−Ｅ系ブロック
コポリマー パンデックス：ＤＩＣ・バイエルポリマー社製ポリウレ
タン系エラストマー

【００７５】得られたゴルフボールに対して、性能を下
記の通り調べた。結果を表４に示す。材料物性 内層、外層カバーのショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２
４０試験法により硬度計測した。ゴルフボール物性 打撃マシンにて、ドライバー（Ｗ＃１）にて、ヘッドス
ピード５０ｍ／ｓで打撃したときのキャリー、トータル
を測定した。フィーリング プロ、トップアマ各５人のゴルファーによる１番ウッド
（ドライバー）およびパターでの実打テストにより、
硬すぎる、良好、軟らかすぎる、の３段階で評価
し、最も多かった評価を各ボールの評価とした。

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/09 5/09 5/14 5/14 5/36 5/36 Ｆターム(参考） 4J002 AC002 AC022 AC032 AC051 AC062 AC082 BB152 DE108 DE238 DG048 EF046 EG036 EG046 EK009 EV027 EV037 EV047 FD018 FD030 GC01 4J028 AA01A AB00A AC45A AC47A AC48A AC49A BA01B BB00B BB01B BC15B BC18B BC25B CB26B CB53B EB13

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ソリッドコアと、内層カバーと、外層カ
   バーとを具備してなるマルチピースソリッドゴルフボー
   ルにおいて、上記ソリッドコアが、（ａ）シス１，４結
   合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を２％
   以下有するポリブタジエンであって、その２５℃におけ
   る５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が６０
   ０以下であり、かつ当該ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１０
   ０℃））をＡとすると共に、かつその重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
   をＢとしたとき、１０×Ｂ＋５≦Ａ≦１０×Ｂ＋６０の
   関係を満足するポリブタジエン２０〜１００質量％と、
   （ｂ）その他のジエン系ゴム０〜８０質量％とを配合す
   る基材ゴム１００質量部に対して、 （ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩 １０〜６０質量部、 （ｄ）有機硫黄化合物 ０．１〜５質量部、 （ｅ）無機充填剤 ５〜８０質量部、 （ｆ）有機過酸化物 ０．１〜５質量部 を配合したゴム組成物にて形成されると共に、上記外層
   カバーが上記内層カバーよりショアＤ硬度が低いことを
   特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
2. 【請求項２】 上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土
   類元素系触媒を用いて合成されたものである請求項１記
   載のマルチピースソリッドゴルフボール。
3. 【請求項３】 上記（ｂ）成分のジエン系ゴムが、シス
   １，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結
   合を５％以下有するポリブタジエンであって、そのムー
   ニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が５５以下であり、
   そのムーニー粘度をＡとし、かつその２５℃における５
   質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたと
   き、η≦２０×Ａ−５５０の関係を満足するポリブタジ
   エンを３０〜１００質量％含むものである請求項１又は
   ２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
4. 【請求項４】 上記（ｂ）成分中のポリブタジエンがＶ
   ＩＩＩ族触媒を用いて合成されたものである請求項３記
   載のマルチピースソリッドゴルフボール。
5. 【請求項５】 上記内層カバーのショアＤ硬度が５０〜
   ８０であり、かつ上記外層カバーのショアＤ硬度が３５
   〜６０である請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチ
   ピースソリッドゴルフボール。