JPH02265964A - カレンダー成形用ウレタン系樹脂組成物 - Google Patents
カレンダー成形用ウレタン系樹脂組成物Info
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- JPH02265964A JPH02265964A JP8679489A JP8679489A JPH02265964A JP H02265964 A JPH02265964 A JP H02265964A JP 8679489 A JP8679489 A JP 8679489A JP 8679489 A JP8679489 A JP 8679489A JP H02265964 A JPH02265964 A JP H02265964A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、カレンダー装置を用いたフィルム製造に適し
たウレタン系樹脂組成物に関するものである。
たウレタン系樹脂組成物に関するものである。
ポリウレタンのフィルムは、高強度で柔軟性に富み、硬
さの温度依存性が小さく、防水性、気密性が優れている
。 このフィルムは織布、不織布、ＩＡｉ物、紙等とラミネ
ートされて積層布を形成し２例えばダイビングスーツ、
救命胴衣、ガス膨張式ボートのような海洋用品や雨衣の
生地として用いられる。これらの積層布に使用するポリ
ウレタンフィルムは、特に、気密性が高く、薄く柔軟な
ことが必要である。特公昭６４−１２２２５号公報、特
開昭５９−２５８６０号公報および特開昭６２−９２８
４５号公報には、ウレタン層を有する積層布が開示され
ている。 ポリウレタンのフィルム化には、例えば雌型紙に樹脂溶
液を塗布するコーティング法、樹脂を熔融して押し出す
押し出し成形法、加熱、圧延して引き出すカレンダー成
形法のような一般の樹脂フィルムの成形法が用いられる
。 コーティング法および押し出し成形法は、２０〜３゜１
１１１の薄いフィルムを作製可能である。ところがコー
ティング法はピンホールが発生しゃすく、押し出し成形
法は中方向の均厚性が欠ける他、樹脂の変更や色変更等
の段取り賛えに時間がかかり、多品種少量生産に適さな
い。 これに対しカレンダー成形法は、ピンホールの発生がな
く中方向の均厚性が優れ、樹脂変更が簡単で小ロフトの
生産にも適している。しかしこの製法によるフィルムの
薄膜化は１２０−■が限界で、２０〜３０ｇｍ程度にフ
ィルム化することは難しい。 カレンダー成形法は、熔融したウレタン原料を高温のカ
レンダーロール間に通して圧延する方法である。この方
法でウレタンをより薄く圧延するには、ロール温度を上
げて樹脂の流動性を高めたうえでロール間のギャップを
狭める。しかし熱可塑性ウレタンは粘着性が高く離型性
が悪いため、温度を上げると熔融粘度が急激に低下して
ロールに粘り着いてしまう、また最終段のロールからウ
レタンフィルムを引き出すには、フィルムとして一定以
上の強度が必要であるが、温度が高いとフィルムが切れ
、引き出すことが出来ない。反対にロール温度を下げた
場合には未熔解ゲルが生成してフィッシュアイが発生し
易い。 このようにウレタン樹脂はカレンダー加工に適した潤度
範囲が狭＜ 、１２０ｇ−以下の薄いフィルムを製造す
ることが難しい。そのためカレンダー成形法に適したウ
レタン配合組成物が求められている。
さの温度依存性が小さく、防水性、気密性が優れている
。 このフィルムは織布、不織布、ＩＡｉ物、紙等とラミネ
ートされて積層布を形成し２例えばダイビングスーツ、
救命胴衣、ガス膨張式ボートのような海洋用品や雨衣の
生地として用いられる。これらの積層布に使用するポリ
ウレタンフィルムは、特に、気密性が高く、薄く柔軟な
ことが必要である。特公昭６４−１２２２５号公報、特
開昭５９−２５８６０号公報および特開昭６２−９２８
４５号公報には、ウレタン層を有する積層布が開示され
ている。 ポリウレタンのフィルム化には、例えば雌型紙に樹脂溶
液を塗布するコーティング法、樹脂を熔融して押し出す
押し出し成形法、加熱、圧延して引き出すカレンダー成
形法のような一般の樹脂フィルムの成形法が用いられる
。 コーティング法および押し出し成形法は、２０〜３゜１
１１１の薄いフィルムを作製可能である。ところがコー
ティング法はピンホールが発生しゃすく、押し出し成形
法は中方向の均厚性が欠ける他、樹脂の変更や色変更等
の段取り賛えに時間がかかり、多品種少量生産に適さな
い。 これに対しカレンダー成形法は、ピンホールの発生がな
く中方向の均厚性が優れ、樹脂変更が簡単で小ロフトの
生産にも適している。しかしこの製法によるフィルムの
薄膜化は１２０−■が限界で、２０〜３０ｇｍ程度にフ
ィルム化することは難しい。 カレンダー成形法は、熔融したウレタン原料を高温のカ
レンダーロール間に通して圧延する方法である。この方
法でウレタンをより薄く圧延するには、ロール温度を上
げて樹脂の流動性を高めたうえでロール間のギャップを
狭める。しかし熱可塑性ウレタンは粘着性が高く離型性
が悪いため、温度を上げると熔融粘度が急激に低下して
ロールに粘り着いてしまう、また最終段のロールからウ
レタンフィルムを引き出すには、フィルムとして一定以
上の強度が必要であるが、温度が高いとフィルムが切れ
、引き出すことが出来ない。反対にロール温度を下げた
場合には未熔解ゲルが生成してフィッシュアイが発生し
易い。 このようにウレタン樹脂はカレンダー加工に適した潤度
範囲が狭＜ 、１２０ｇ−以下の薄いフィルムを製造す
ることが難しい。そのためカレンダー成形法に適したウ
レタン配合組成物が求められている。
ウレタンのロール粘着を防止するには、滑剤としてウレ
タンにステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウム等の
金属石鹸を添加する方法がある。 この金属石鹸を大量に添加すれば、外部滑性が高まり、
ロールとウレタン樹脂との雌型性が確保されて比較的薄
いフィルムも製造出来る。ところが、これらの金属石鹸
は加熱によって揮発し易く、カレンダー加工以前の熔融
中に滑性効果が低下したり２カレンダー加工中に変色し
易いという問題がある。さらには、成形されたフィルム
の表面に金属石鹸がブルーミングするという欠点があっ
た。 本発明は前記の不都合を解決するためになされたもので
、耐熱性、離型性が優れ、カレンダー加工に適し、成形
後のフィルム表面に滑剤のブルーミングが生じないカレ
ンダー成形用ウレタン系樹脂組成物を提供することを目
的とする。
タンにステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウム等の
金属石鹸を添加する方法がある。 この金属石鹸を大量に添加すれば、外部滑性が高まり、
ロールとウレタン樹脂との雌型性が確保されて比較的薄
いフィルムも製造出来る。ところが、これらの金属石鹸
は加熱によって揮発し易く、カレンダー加工以前の熔融
中に滑性効果が低下したり２カレンダー加工中に変色し
易いという問題がある。さらには、成形されたフィルム
の表面に金属石鹸がブルーミングするという欠点があっ
た。 本発明は前記の不都合を解決するためになされたもので
、耐熱性、離型性が優れ、カレンダー加工に適し、成形
後のフィルム表面に滑剤のブルーミングが生じないカレ
ンダー成形用ウレタン系樹脂組成物を提供することを目
的とする。
前記の目的を達成するためなされた第１発明のカレンダ
ー成形用ウレタン系樹脂組成物は、熱可塑性ウレタンエ
ラストマー １００重量部に対し、モンタン酸と脂肪族
ポリオールとの縮合物を０．３〜２．０重量部含んでい
る。 第２発明のカレンダー成形用つレタン系ｍ詣組成物は、
熱可塑性ウレタンエラストマー １００重量部に対し、
モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物を０．３〜２
．０重量部、エチレンビスステアリン酸アマイドおよび
／またはメチレンビスステアリン酸アマイドを０．１−
１．５重量部含んでいる。 組成物中の熱可塑性ウレタンエラストマーの数平均分子
量は７１１０’〜２ ＸＩＯ’である。 モンタン酸と縮合した脂肪族ポリオ、−ルは、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコールのような脂肪
族ジオール、グリセリンのような脂肪族トリオールであ
る。 上記の物質以外にも１例えば炭酸カルシウム、カーボン
、シリカ、タルク等や、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料
１分散剤を混合しても良い。 モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物量が０．３重
量部以下の場合は、カレンダー加工時にカレンダーロー
ルに粘着し易くなる。２．０重量部以上の場合は滑性過
多になり、まとまりが悪くなる。また成形されたフィル
ムの表面にブルーミンクを起こす場合がある。 エチレンビスステアリン酸アマイドおよび／またはメチ
レンビスステアリン酸アマイドの添加量が１．５重量部
以上のときは、熔融粘度低下が著しく、カレンダーロー
ルに粘着し易（なる他、フィルムの表面にブルーミング
を起こす恐れがある。 なお、この組成物は例えば各種のエクストルダによる熔
融、混線によって製造される。原料としての熱可塑性ウ
レタン原料ス（・マーの数平均分子量は２ ＸＩＯ’以
上と推定されるが、他の添加剤と熔融、混練されたエラ
ストマーの数平均分子量は７ ＸＩＯ’ 〜２ ＸＩＯ
’になっている。
ー成形用ウレタン系樹脂組成物は、熱可塑性ウレタンエ
ラストマー １００重量部に対し、モンタン酸と脂肪族
ポリオールとの縮合物を０．３〜２．０重量部含んでい
る。 第２発明のカレンダー成形用つレタン系ｍ詣組成物は、
熱可塑性ウレタンエラストマー １００重量部に対し、
モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物を０．３〜２
．０重量部、エチレンビスステアリン酸アマイドおよび
／またはメチレンビスステアリン酸アマイドを０．１−
１．５重量部含んでいる。 組成物中の熱可塑性ウレタンエラストマーの数平均分子
量は７１１０’〜２ ＸＩＯ’である。 モンタン酸と縮合した脂肪族ポリオ、−ルは、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコールのような脂肪
族ジオール、グリセリンのような脂肪族トリオールであ
る。 上記の物質以外にも１例えば炭酸カルシウム、カーボン
、シリカ、タルク等や、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料
１分散剤を混合しても良い。 モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物量が０．３重
量部以下の場合は、カレンダー加工時にカレンダーロー
ルに粘着し易くなる。２．０重量部以上の場合は滑性過
多になり、まとまりが悪くなる。また成形されたフィル
ムの表面にブルーミンクを起こす場合がある。 エチレンビスステアリン酸アマイドおよび／またはメチ
レンビスステアリン酸アマイドの添加量が１．５重量部
以上のときは、熔融粘度低下が著しく、カレンダーロー
ルに粘着し易（なる他、フィルムの表面にブルーミング
を起こす恐れがある。 なお、この組成物は例えば各種のエクストルダによる熔
融、混線によって製造される。原料としての熱可塑性ウ
レタン原料ス（・マーの数平均分子量は２ ＸＩＯ’以
上と推定されるが、他の添加剤と熔融、混練されたエラ
ストマーの数平均分子量は７ ＸＩＯ’ 〜２ ＸＩＯ
’になっている。
モンタン酸はステアリン酸に比べて分子量が大きいため
揮発性が小さく、高温でも滑性効果が持続される。その
ため、ウレタン系樹脂組成物の雌型性はモンタン酸と脂
肪族ポリオールとの縮合物によって確保され、ロールに
粘着することなく円滑なカレンダー加工が行なわれる。 熔融した組成物の流動性は、モンタン酸と脂肪族ポリオ
ールとの縮合物やエチレンビスステアリン酸アマイド、
メチレンビスステアリン酸アマイドによって高められ２
フイルムの薄膜化が可能になる。
揮発性が小さく、高温でも滑性効果が持続される。その
ため、ウレタン系樹脂組成物の雌型性はモンタン酸と脂
肪族ポリオールとの縮合物によって確保され、ロールに
粘着することなく円滑なカレンダー加工が行なわれる。 熔融した組成物の流動性は、モンタン酸と脂肪族ポリオ
ールとの縮合物やエチレンビスステアリン酸アマイド、
メチレンビスステアリン酸アマイドによって高められ２
フイルムの薄膜化が可能になる。
以下１本発明の詳細な説明する。
（組成物の作製）
・熱可塑性ウレタンエラストマー
（日清紡績株式会社製、モビロンＰ−２７）・滑 剤
モンタン酸とグリセリンとの縮合物
エチレンブスステアリン酸アマイド
ステアリン酸カルシウム
ステアリン酸亜鉛
・顔料
シャーニングリーン
上記の原料を２軸のエクストルーダを用いて１６０℃で
熔融し、ベレット化する。得られたペレットを遊星エク
ストルーダで熔融、混練し、実施例１〜４（本発明を適
用するｌＮ４）および比較例１〜４（本発明を適用以外
の例）のウレタン系樹脂組成物を得た。 各実施例および比較例に使用する物質名と組成比を第１
表に示す。 （組成物の評価） 各実施例および比較例の組成物について各種試験を行な
った。 ・離型性試験 上記で得たウレタン系樹脂組成物を２本の金属ロールを
備えたカレンダロール（ロール温度１６０℃）で混練す
る。ロール表面の組成物を１０分おきに採取して組成物
の粘着状態を観察し、混線開始時から粘着が生じる迄の
時間を測定する。 ・耐変色性試験 カレンダロールを用いて３０分間混線した組成物をフィ
ルム化し、目視で観察して変色状態を判定する。また、
その変色状態をグレースケールに基いて評価する。 ・ブルーミンク試験 カレンダロールを用いて１０分間混練した組成物から作
製したフィルムを１．００ ｔのギヤオーブンに５０時
間入れた後、フィルムの表面を目視で観察し、ブルーミ
ングの有無を判定する。ブルーミングが全く認められな
いものをＯ１微量認められが無視出来るものを○、ブル
ーミング量が多いものを×とした。 第１表に各実施例および比較例の試験結果を示す。 第１表 （以下余白） なお、熱可塑性ウレタンエラストマーは、ウレタン単独
のものを用いても、他の物質と混合された状態のものを
用いても構わない。
熔融し、ベレット化する。得られたペレットを遊星エク
ストルーダで熔融、混練し、実施例１〜４（本発明を適
用するｌＮ４）および比較例１〜４（本発明を適用以外
の例）のウレタン系樹脂組成物を得た。 各実施例および比較例に使用する物質名と組成比を第１
表に示す。 （組成物の評価） 各実施例および比較例の組成物について各種試験を行な
った。 ・離型性試験 上記で得たウレタン系樹脂組成物を２本の金属ロールを
備えたカレンダロール（ロール温度１６０℃）で混練す
る。ロール表面の組成物を１０分おきに採取して組成物
の粘着状態を観察し、混線開始時から粘着が生じる迄の
時間を測定する。 ・耐変色性試験 カレンダロールを用いて３０分間混線した組成物をフィ
ルム化し、目視で観察して変色状態を判定する。また、
その変色状態をグレースケールに基いて評価する。 ・ブルーミンク試験 カレンダロールを用いて１０分間混練した組成物から作
製したフィルムを１．００ ｔのギヤオーブンに５０時
間入れた後、フィルムの表面を目視で観察し、ブルーミ
ングの有無を判定する。ブルーミングが全く認められな
いものをＯ１微量認められが無視出来るものを○、ブル
ーミング量が多いものを×とした。 第１表に各実施例および比較例の試験結果を示す。 第１表 （以下余白） なお、熱可塑性ウレタンエラストマーは、ウレタン単独
のものを用いても、他の物質と混合された状態のものを
用いても構わない。
以上詳細に説明したように、本発明のカレンダー成形用
ウレタン系樹脂組成物は、離型性が良（、耐熱性に優れ
、加熱による熱変色が少ない。 そのため、熔融開始時から組成物が粘着し始める迄の加
工可能な時間が長く、カレンダー成形に最適で、特に薄
手フィルムの成形に有効である。また、この組成物から
作製したフィルムにはブルーミングが生じない。 特許出願人 ダイニック株式会社
ウレタン系樹脂組成物は、離型性が良（、耐熱性に優れ
、加熱による熱変色が少ない。 そのため、熔融開始時から組成物が粘着し始める迄の加
工可能な時間が長く、カレンダー成形に最適で、特に薄
手フィルムの成形に有効である。また、この組成物から
作製したフィルムにはブルーミングが生じない。 特許出願人 ダイニック株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ウレタンエラストマー１００重量部に対し
、モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物を０．３〜
２．０重量部含んでいることを特徴とするカレンダー成
形用ウレタン系樹脂組成物。 ２、熱可塑性ウレタンエラストマー１００重量部に対し
、モンタン酸と脂肪族ポリオールとの縮合物を０．３〜
２．０重量部、エチレンビスステアリン酸アマイドおよ
び／またはメチレンビスステアリン酸アマイドを０．１
〜１．５重量部含んでいることを特徴とするカレンダー
成形用ウレタン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1086794A JP2792899B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カレンダー成形用ウレタン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP1086794A JP2792899B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カレンダー成形用ウレタン系樹脂組成物 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH02265964A true JPH02265964A (ja) | 1990-10-30 |
| JP2792899B2 JP2792899B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=13896690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1086794A Expired - Lifetime JP2792899B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カレンダー成形用ウレタン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2792899B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0792917A1 (de) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Bayer Ag | Wachs enthaltende thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane |
| EP0845492A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-03 | Bayer Ag | Spezielle Wachsmischungen enthaltende thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane |
| JP2002336382A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-26 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボール |
| JP2006022449A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Okamoto Ind Inc | 合成皮革 |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1086794A patent/JP2792899B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0792917A1 (de) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Bayer Ag | Wachs enthaltende thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane |
| EP0845492A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-03 | Bayer Ag | Spezielle Wachsmischungen enthaltende thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane |
| US5936018A (en) * | 1996-11-28 | 1999-08-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Melt-processable polyurethanes containing special wax mixtures |
| JP2002336382A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-26 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボール |
| JP2006022449A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Okamoto Ind Inc | 合成皮革 |
| JP4541788B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2010-09-08 | オカモト株式会社 | 合成皮革 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2792899B2 (ja) | 1998-09-03 |
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