JPH02265927A - 高分子電解質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は高分子電解質に係り、特に、巾広い温度域での
使用に耐え、化学的に安定な高分子電解質に関するもの
である。

Ｃ従来の技術〕 高分子電解質をプラスチックの静電気防止や電池や電気
化学的デバイスに応用していくためには低温から高温ま
で巾広い温度域にわたって良好なイオン伝導性を示すこ
と、保存安定性が良好であるこ２と、材料の製造が容易
であることが必要である。しかしながら、このような必
要性能を総合的に満足する高分子電解質はこれまで全く
開発されていなかった。

例えば、従来は１．２−ジメトキシエタン、プロピレン
カーボネートなどの有機溶剤が巾広く用いられているが
、これらは沸点と渾気圧の関係で−ｉ的に６０〜８０℃
が高温域の使用限界（ｉｔ池の破壊等）となっている、
最近は、これらｌｒ機溶剤の短所を改良する方法として
、ポリエチレンオキシド（以下、ＰＥＯと略す）を中心
として高分子電解質の研究が活発である。

ＰＥＯは種々の周期律表１ａ族又はＩｌａ族に属する金
属の塩、例えば、ＬｉＣＦ３　ＳＯｚ、Ｌｉ　Ｉ、Ｌ　
ｉｃｊ！Ｏ，、Ｎａ　１．ＮａＣＦ３５○３、ＫＣＦｓ
ＳＯｓなどと錯体を形成し、ある温度領域では比較的良
好なイオン伝導性を示しく例えば、ビー・バーシスタ（
Ｐ、νａｓｈｉｓｔ、ａ）らによってファスト・イオン
・トランスポート・イン・ソリッド（Ｆａｓｔ　Ｉｏｎ
　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　ｉｎ　５ｏｌｉｄ）、　１３１
真（１９７９年）に報告されている）、また、保存安定
性も良好である。しかしながら、ＰＥＯのイオン伝導性
は温度依存性が大きく、６０°Ｃ以上では良好なイオン
伝導性を示すものの２０°Ｃ以下になるとイオン伝導性
が著しく悪化してしまい、広い温度領域でも使用できる
ような汎用性のある商品に組込むことは困難であった。

低分子量ＰＥＯを用いてイオン伝導性を向上させる方法
として、ビニル系ポリマーの側鎖に低分子１−Ｐ　ＥＯ
を導入するという方法が、デイ・ジェイ・バニスター（
Ｄ、Ｊ　、　Ｂａｎ１ｓｔｅｒ）　らによって、ポリマ
ー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）、　２５巻、１６００頁（１９８
４年）に報告されている。しかしながら、この高分子材
料はＬｉ塩と錯体を形成するものの、２０℃以下でのイ
オン伝導性が不充分であった。さらに、ポリシロキサン
の側鎖に低分子量ＰＥＯを導入した材料が、渡辺らによ
るジャーナル・オブ・パワーソース（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｒ　Ｐｏ＠ｅｒ　５ｏｕｒｓｅ＞　２０巻、３２７頁
（１９８７年）や、特開昭６３−１３６４０９号に記載
されているが、これらの材料においても２０℃以下での
イオン伝導度が不十分であった。さらに、低分子量ＰＥ
Ｏとシリコン化合物を交互に組合わせた高分子材料が、
長岡らのジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス；ポ
リマー・レター・エデイジョン（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃａ＋Ｐｏ１ｙ＋ｍｅｒ
ＬｅｔＬｅｒ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）、２２巻、７５２頁（
１９８２年）や、特開昭６０−２１６４６２号に報告さ
れており、又、同じくシリコーン系の材料が、ビージ−
ホール（Ｐ、Ｇ。

［１ａｌｌ）　らによってポリマー・コミュニケーショ
ン（Ｐｏｌｍｅｒ　　Ｃｏｇ＋ｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）
２　７　ｔ’、　９８頁　（１９８６年）に報告されて
いる。これらの高分子材料は２０℃以下の低温から６０
　”Ｃ以上の高温まで巾広い温度域にわたって高いイオ
ン伝導性を与えている。しかし、これらの高分子材料に
於ては、高分子材料の保存時や、電子機器中で長期にわ
たって使用する場合に分解による劣化を免れることがで
きず、実用化していく上で著るしく不利な材料であった
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第１の目的は、室温以下の低温域でもＫいイオ
ン伝導度を有し、保存時あるいは長期にわたる使用に於
ても劣化しない化学的に安定な新規な高分子電解質を提
供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、前記の目的は、少な（とも、主鎖が一般式（
１）で表されるポリシロキサンとポリアルキレングリコ
ールとの共重合体である繰り返し単位を含有し、該ポリ
シロキサンの少なくとも１本の側鎖がポリアルキレング
リコール基を含有する高分子化合物と周期律表１ａ又は
ＩＩａ族に属する金属イオンの塩を含有することを特徴
とする高分子電解質によって達成された。

（式中１、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はアリール
基を表し、ｊは、１から１６までの整数を表す、） 本発明の高分子化合物において主鎖中のポリシロキサン
とポリアルキレングリコール基を含有する少なくとも１
本の側鎖がケイ素−炭素結合で連結されているのが高温
での経時性の観点から好ましいや 一般式（１）のＲは、好ましくは水素原子、メチル基又
はエチル基である。ｊは、２から２０までの整数が好ま
しい。

本発明の高分子材料は主鎖及び側鎖の両方にアルキレン
グリコール基を有１−でいることから誘電率が高く、支
持電解質を溶解、解離する能力に優れている。また、主
鎖にシロキサンを有していることからガラス転移温度（
Ｔｇ　）が低く、イオンの移動を容易に（−でいると考
えられる。また高分子化合物であることから沸点を持た
ず、高温における安定性も高いと考えられる。

さらに少々くとも一本の側鎖にポリアルキレングリコー
ル基を有するかさ高い置換基を導入していることから従
来知られているジメチルシロキサンとポリアルキレング
リコールの共重合体からなる高分子材料に比べて著しく
経時での安定性が大幅に向上したことは驚くべきことで
あり、従来の高分子電解質では達成できなかった高温で
の劣化防止、低温での高イオン伝導性の確保、化学的な
安定性確保が本発明によって根本的に解決できた。

本発明の高分子化合物は少なくとも下記−数式（ＩＩ）
で表わされる繰り返し単位を有することが好ましい。

（式中、Ｌｌ及びＲ２は２価の連結基を表わし、Ｒ３及
びＲ４はそれぞれ（ｈ＋／　）価及び（ｈ′＋／）価の
連結基を表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４ｓ　Ｒ５及び
ＲＨ水素、アルキル基又はアＩＪ−ル基を表わす。ｍ及
びｊ　ｉｊ　／〜１６の整数を表わし、ｍ’ＶｉＯ〜／
Ａの整数を表わす。Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４ｉ−ｔ　
−０−−ｓ−又は−Ｎ−を表わす。Ｒ７ｈ水素、アルキ
ル基又はアリール基を表わす。ａ、ｂ、ｃ、ｈ′　ｈ′
１　ｐ・ｐ′、！、ｊ′、ｎ及びｎ′はそれぞれ独自に
Ｏ又はｌを表わし、ｈ及びｈ′はそれぞれ独自にｌ又Ｆ
′ｉコを表わす。） 一般式（ｎ）について詳細に説明する。

−数式（ＩＩ）においてＬｌ及びＲ２ｎ２価の連結基を
表わし、同じであっても異なっていてもよく、炭素数／
かもＩＯのアルキレフ基、アラルキレン基、オキサアル
キレン基が好ましい。これらの基は置換されていてもよ
く、置換基の例としてはハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アミン基、スルホ／アミド基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリ
ーロキシスルホニル基カルバモイルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基カルバモイルオキシ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基など
があげられる。

Ｌｌ及びＲ２で表わされる好ましいコ価の連結基の代表
的なものとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、
フェネチジンがあげラレる。

Ｒ３及びＲ４は、それぞれ（ｈ＋／　）価及び（ｈ’　
十／　）価の連結基を表わし、同じであっても異なって
いてもよい。ｈ＝／又ｉｈ’＝／のとき、Ｌ　３及びＲ
４の連結基は炭素数ノからｉｏのアルキレン基、アラル
キレン基、オキサアルキレンが好ましい。ｈ＝−又はｈ
′＝−のとき、Ｒ３及びＲ４の好ましい連結基は一般式
（ＩＩＩ）で表わされる。

一般式（ＩＩＩ） 又は−〇〇−Ｉ、？　−０（−Ｌ　８幅を表わす。

Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＬ８Ｉｒｉ同じであっても異なっ
ていてもよく、２価の連結基を表わし、アルキレン基、
アラルキレン基が好ましく、さらに好−ましくは炭素数
ｌ−乙のアルキレン基である。ｐ、ｑ％　　”、ｓ、’
及びｕｄそれぞれ独自に０又は／を表わす。） Ｒ３及びＲ４の具体例としては−ＣＨ２ＣＨ２−これら
の基は炭素数／、／ｊのものが好ましく、またこれらの
基は置換されていてもよい。置換基の例としてｉｊ、Ｌ
ｌのアルキレン基であげた置換基があげられる。

Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は一〇−−Ｓ−又は−Ｎ−を
表わす。

Ｒ１及びＲ２ｕ　、水素原子、アルキル基、アリール基
を表わし、好’！　ｔ、＜ｈ水素原子又は炭素数／〜ｉ
ｏのアルキル基であり、特に好ましくは水素原子又は炭
素数ｌ〜３のアルキル基である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲは水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わし、好ましくは水素原子、メチル
基又はエチル基である。ａ、ｂ、ｃ、ａ′、ｂ／　　ｐ
　、　ｐ　／、１．ｌｌ’ｎ及びｎ′はそれぞれ独自に
Ｏ又Ｖｉ／を表わす。好ましくはａ、ｂ、ａ　／　　ｂ
　／がＯである。ｐ、ｐ’ｉ”！／が好ましい。

ｍ、ｊは／〜／乙の整数であり、λ〜ｉｏが特に好まし
い。ｍ’ＶｉＯから／Ｊまでの整数であり、好ましくＶ
ｉｏ、ｉ　ｏである。ｈ及びｈ′はそれぞれ独自にｌ又
ｄｕであり好舊しくＦ′１ｈ＝ｈ’である。

本発明の高分子化合物は、−数式（ＩＩ）の繰り返し単
位を複数持っても良い。

本発明の高分子化合物における残りの繰り返し単位とし
ては、ジアルキルポリシロキサン（伝えばジメチルポリ
シロキサンなど）やポリアルキＩ／ンオキシドなどがあ
げられ、製膜性などを向上させることができる。

一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位は高分子中３
０モルチ以上含有されるのが好ましい。更に好甘しくけ
、ｇｏモル多以上であり、特に好ましくＶｉｌＯＯモル
チである。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位の代表
例を示すが、熱論これらに限定されるものではない。

化合物例／（Ｐ−／） 化合物例コ（ｐ−，２） 化合物例ｊ（Ｐ−３） 化合物例４Ｌ（ｐ−ｇ） 化合物例ｊ（Ｐ−ｊ 化合物例＆（Ｐ−１ ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ−１２−０−ｏＩ２Ｃ１（２−ｏ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−０−ＣＨ３化合物例７（Ｐ−７） 化合物例／／（Ｐ ／　ｌ ＣＨ３ 化合物例／コ（Ｐ−／、り ｎ３ 化合物例／　ｊ　（１〕 ／３　） 化合物例ｒ（ｐ−♂） ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−８−Ｃ）（３化合物例り（Ｐ−２ 化合物例ｌ０（Ｐ−１０） 化合物例７μ（Ｐ−／ｕ） 化合物例／１（Ｐ−／ｚ） 化合物例／４（Ｐ−／ｉ＜） 化合物例／７（Ｐ−／７） 化合物例１ｔ（ｐ−ｉｔ） 化合物例１り（Ｐ−／り） 本発明の高分子化合物の１景平均分子ｉ１′Ｍｗ（ポリ
スチレン換算）ｆｉ／　０００〜Ｊ’００００が好まし
い。

本発明に用いられる周期律表１ａ族又１ｄ　■ａ族に属
する金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウムのイオンが好ましく、代表的な金属イオンの塩とし
ては、Ｌ　ｒ　ＣＦ　３　ＳＯ３、ＬｉＰＦ６、Ｌｉα
０４、Ｌｉ■、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、Ｌｉ５
ＣＮ％ＮａＩ、ＮａＣＦ３ＳＯ３、Ｎａｃ１０４、Ｎａ
ＢＦ４、ＮａＡｓＦ６、ＫＣｉ；”３８０３、ＫＳＣＮ
、ＫＰＦ６、Ｋ　Ｃ１０４、ＫＡ　ｓ　Ｆ　６などが挙
げられる。更に好ましくは、上記のＬｉ塩である。これ
らは１種又は２種以上を混合してもよく、また、ＮａＡ
ｓＦ６等のような他の電解質と混合して使用してもよい
。

本発明の高分子化合物と金属イオンの塩の比率は、ポリ
エチレンオキシド単位が金属イオンの塩の、２〜３０倍
の比率で含有されるのが好ましい。

更に好ましくは、６〜．２０倍である。比率が高すぎる
とＴｇが上りイオン伝導性が低下し、比率が低くすぎる
と有効イオン濃度が低下し、イオン伝導性も低下してし
まう。

本発明の高分子電解質は、架橋剤を加えて架橋させても
よく、又、更に高分子化合物、他の両親媒性化合物など
を添加してもよい。

添加してもよい架橋剤としては架橋基として、エポキシ
基、イソシアナート基、酸クロリド基、酸無水物基、活
性エステル基を有するものを用いることができる。以下
に架橋剤の化合物例を示すがこれらに限定されるわけで
はない。

（１）架橋剤化合物例 化合物例（Ｃ−／） 化合物例（Ｃ−３） ＣＯ 添加してもよい高分子化合物としては以下に代表例を示
すものが用いられるが、これらに限定されるわけでにな
く、本発明の高分子化合物と相溶しつるものを好ましく
用いることができる。

化合物例（Ｃ−グ） 化合物例（Ｃ−、り 化合物例（Ｃ−３） α 化合物例（Ｃ−乙） （−ＣＨ２−０４，、−０−）− 化合物例（Ｃ−７） 化合物例（Ｃ−，１’） ＣＨ３ また、添加しうる両親媒性化合物としては、公知の両親
媒性化合物なら添加することができる。

代表例として以下に示すものがあげられるが、もちろん
これらに限定されるわけではない。

化合物例（Ｃ−タ） ０１６Ｈ３３０モＣＩ（２ＣＨ２ｏ＋ｉ−、−０４３化
合物例（Ｃ−１０） ＣＩ２Ｈ２５０＋引。ａＩ２０揄Ｃ１□１−（２５化合
物例（Ｃ−／／） 本発明の高分子化合物と金属イオンの塩を溶解する溶媒
の代表例としてけアセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類；プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート等のカーボネート類；テトラヒドロフラン、３−
メチル−テトラヒドロフラン、λ−メチルーテトラヒド
ロフラン、テトラハイドロピラン、／、３−ジオキサン
、／、！−ジオキソラン、／、、２−ジメトキシエタン
等のエーテル類：γ−ブチロラクトン、δ−ブチロラク
トン等のラクトン類ニジメチルスルホキシド、テトラメ
チレンサルフオン、ジメチルホルムアミド等があげられ
るが、必ず１〜もこれらに限定されるものではない。こ
れらの溶媒は、１種または２種以上を混合して使用して
もより０ 本発明の高分子電解質はプラスチック材料の帯電防止用
材料ヤ電池及び、エレクトロクロミック表示装置　コン
デンサーなど各種電気化学デ・ぐイス用の材料としても
利用できる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含有
する高分子化合物の代表的な合成例を次に示す。

合成例／ｐ−／で表わされる繰り返し単位を１０θチ含
有する化合物（Ｐ−／ポリマ ー）の合成 （１１ＣＨ２＝Ｃ１−（−ＣＴＩ２−０−Ｑ（２ＣＨ２
−０−ａ−１２ＣＨ２−０−（５，ｌ３（Ｄ−／）の合
成 ジエチレンクリコールモノメチルエーテル／、２ｇ（Ｏ
１７ｍＯｌ）をｔ−アミルアにコール！Ｏｍｌに溶解し
、これにカリウム−（−ブトキシド／コｇ（０，１０７
ｍｏｌ）を加えた。室温攪拌下、アＩＡ、プロミド−／
−ｅｇ（０，／２ｍｏｌ）を３０分で滴下した。その後
、７０−２０°Ｃで２時間反応させた。反応後、析出し
た無機塩をｆ過し、ｒ液から溶媒を留去した後、残査を
減圧蒸留して（７！〜ｇ３°Ｃ／λｍｍ　Ｈｇ）　、目
的物を得た。

収ｔ／／、ｊｇ（収率７．２チ） 化学構造はＮＭＲ，Ｔ、Ｒ，元素分析、ＧＣにて確認（
７た。

（２）　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２
−０−ＣＨ２Ｃｌ（２−ＯＣＨ３α−８ｉ−α ０Ｉ２ｃ）−１２Ｃ■］２−Ｏ−ａ−（２０Ｈ２−〇−
ａ−Ｉ２ａ−１２−〇ａ−１３（Ｄ−，２）の合成 化合物Ｄ−／　　１０ｇ（０、ＯＡ２！ｍｏｌ　）、ジ
クロロジヒドロシランＪ　、Ｊｏｇ（０，０３！ｍｏｉ
ｊ）を１００ｍ１オートクレーブに入れ、これに塩化白
金酸／　００ｍｇ（０、／ｍｍｏｌ　）を加え、！００
Ｃで１時間反応させた。反応後、内容物を取り出し、未
反応のジクロロジヒドロシランを留去し、目的物を得だ
。

収量ｌ・／　、２　、　ｌｒ　ｇ（収率り２チ）化学構
造はＮＭ、Ｒ，ＩＲ，元素分析、ＧＣにて確認し７た。

（３）Ｐ−／で表わされる繰り返し単位を１００俤含有
する化合物（Ｐ−／ポリマー）の合成テトラエチレング
リコール７、．４ｇ（Ｏ，（７ＪＪ’ｍｏ７）とピリジ
ンＡ、３ｇ（０，Ｏｇｍｏｌ）をトルエン！Ｏｍｌに溶
解し、９素ガスフロー中、室温にて化合物Ｄ−２１０ｇ
（０，０３１ｍｏｌ）のトルエン溶液を滴下した。その
後ｔｏ−ｔｏ°Ｃで９時間反応した。反応後、析出した
ピリジンの塩酸塩を除き、溶媒を真空留去して目的物を
得た。

（無色　ヤや粘稠オイル） 収ｆ／弘、／ｇ（収率り７チ） Ｍｗ−弘、１００ 化学構造はＮＭＲ，ＩＪ元素分析にて確認した。

合成例Ｊ　Ｐ−弘で表わされる繰り返し単位を１００％
含有する化合物（Ｐ−ｅポリマ ー）の合成 （］）　　ＣＨ２二ＣＨ２ＣＨ２（２−０不Ｃｌ−Ｔ２
Ｃ１（２−０偽、ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＴ（３（１）、
−３）の合成 トリエチｌ／ングリコールモノメチルエーテル／、＜ｇ
（Ｏ，／ｍｏｌ）を１−アミルア／１／　コーＡ／　！
ｒ　Ｏｍｌに溶解し、これにカリウムｔ−ヅトキンド７
２ｇ（０，／／ｍｏｌ）を加えた。室温攪拌下、アリル
プロミド／１ｇ（θ、／２ｍｏｌ）を３０分で滴下し、
その後７０〜ｔＯ°Ｃで２時間反応させた。反応後、析
出した無機塩をｒ過して除き、ｒ液から溶媒を留去した
後、残査を減圧蒸留して（りＯ−タ、２°Ｃ／１ｍｍＨ
ｇ）、目的物を得た。

収量／ｉ、ｓｇｃ収率ｊ乙係） 化学構造はＮＭＲ１ＩＲ１元素分析、ＧＣにて確認した
。

Ｈ３ （Ｄ−ダ）の合成 化合物Ｄ−Ｊ　　／ｙｇ（ｏ、ｏｒａｍｏｌ）、ジクロ
ロメチルヒドロシランｑ　、、ｚｇ（θ、Ｏざ１ｍ０ｌ
）を封管に入れ、これに塩化白金酸１００ｍｇ　（ｏ　
、　／ｒｎｍｏｌ　）を加え、ｒｏ　０ｃで２時間反応
させた。反応後、内容物を取り出し、減圧蒸留して（／
　ｔｏ、１４　／　’Ｃ／／ｍｒｎＨｇ　）目的物を得
た。

収量／２．ｔｇ（収率７ｑチ） 化学構造はＮＭＲ１工Ｒ１元素分析、ＧＣにて確認。

（３）　　Ｐ　−ｕで表わされる繰り返し単位を１００
％含有する化合物（Ｐ−４ポリマー）の合成テトラエチ
レングリコール７、／１ｇ（０，０３Ｉｍｏｌ）とビリ
ジｙｉＧ　、　３　ｇ（０、ＯｒｍｏＪｌ　）をトルエ
ン！Ｏｍｌに溶解し、窒素ガスフロー中室温にて化合物
１）　−１／コ、／ｇ（０，０３ざｍｏｄ）のトルエン
溶液を滴下し７だ。その後、３ｏ−ｔｏ　０ｃでｖ時間
反応した。反応後、析出したピリジンの塩酸塩を除き、
溶媒を真空留去１．て目的物を得た。（無色やや粘稠オ
イル）収量ｌ≠、９ｇ（収率ざり％） Ｍ、ｗ＝ｊ　、　ｆ　００ 化学構造にＮ　％ｉ　Ｒ，、ＩＲ，元素分析にて確認Ｉ
７た。

〔実施例〕 公１下、実施例を用いて詳細に説明する。

実施例１ ））−ノボリマーとＬ　ｉ　ＣＦ　３　Ｓ　Ｏ３を表／
に示した組成比になるようにアセトンに室温で溶解した
。

このとき、ｐ−／ポリマーの濃度け３０ｗｔ％であった
。その後、溶媒を真空下（１０″−２，７Ｏ−３ｔｏｒ
ｒ　）で室温２ψ時間、６０°Ｃで２４時間処理し、溶
媒を完全に除去して透明力均一粘稠溶液を得た。（■ｏ
Ｏ） 更にＰ　７ポリマーのかわりにＰ−≠ポリマーＬ　Ｉ　
ＣＦ　３　Ｓ　Ｏ３のかわりにＬｉα０４におきかえた
以外は同一である溶液を得た。（０■［Ｆ］）比較とし
てんのｐ−／ポリマーのかわりに特開昭Ａ　Ｏ−１／　
７≠６２号に記載された下記の化合物（Ｅ−／）におき
かえた以外は■と同一である溶液を得た。（■＠θ） （Ｅ−／） Ｈ３ さらに■のＰ−／ポリマーのかわりにジャーナル・オプ
　パワー・ソース（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｗｅｒ　
５ｏｕｒｃｅｓ’）　２０巻３＋２７頁（／りｇ７年）
に報告づれている下記の化合物（Ｅ−２）におきかえた
以外Ｖｉのと同一である溶液を得た。

（Ｏ■Ｑ） （Ｅ−、ｌ） さらに■のＰ−／ポリマーのかわりに特開昭２３−７３
に９０２号に記載された下記の化合物（Ｅ−３）におき
かえた以外は■と同一である溶液を得た。（■■０） （Ｅ−３） （−８ｉ−０分− ０＋ｃＨ２ｃＨ２−０−＋ｉ−Ｃ＃１３このようにして
得た粘稠液体を７ｃｍのガラスセルに入れＰｔ［極を０
．１ｃｍの距離になるようにセットして浸漬し、０　、
　／　Ｈｚ〜／θ万Ｈｚでインピーダンスを測定（測定
温度、２０°Ｃ）し、Ｃｏ１ｅ−Ｃａｆｅ　　プロット
からイオン伝導度を求めた。

また、高分子の安定性を以下の方法で評価した。

コ！０ＣにてｐＨμ、コのアセ）・ニトリル−水系の緩
衝液にそれぞれの化合物を溶解し１度ｊｗｔｑｌ、）、
ケル・パーミェーション・クロマトクラフィー（ｏｐｃ
）にてモノマーへの分解を追跡した。

これらの測定結果を表７及び図／に示した。

表／かられかるように本発明の実施例■〜［Ｆ］及び比
較例■＠θは室温付近でのイオン伝導性が良好であるが
、第１図から比較例（Ｅ−／）＃ｉモノマーへの分解が
著しく悪いことがわかる。（Ｅ−，２）、（Ｅ−３）［
モノマーへの分解性は低く良好だが、イオン伝導性が悪
い。本発明でにこれらが同時に改善されていることが明
らかであろう。

〔発明の効果〕 本発明によると室温以下でのイオン伝導性に優れ、かつ
安定性良好な高分子電解質を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例／におけるＰ−ｌポリマー、Ｐ−ｔポリ
マー　Ｅ−／、Ｅ−２及びＥ−Ｊの化合物のモノマーへ
の分解を示したものである。 特許出願人　富士再真フィルム株式会社第 晴間 図 （ｈｒ） 手続補正書

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、主鎖が一般式（Ｉ）で表されるポリ
   シロキサンとポリアルキレングリコールとの共重合体で
   ある繰り返し単位を含有し、該ポリシロキサンの少なく
   とも１本の側鎖がポリアルキレングリコール基を含有す
   る高分子化合物と周期律表Ｉａ又はIIａ族に属する金属
   イオンの塩を含有することを特徴とする高分子電解質。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、又はアリール基
   を表し、ｊは、１から１６までの整数を表す。）
2. （２）該高分子化合物の主鎖中のポリシロキサンとポリ
   アルキレングリコール基を含有する少なくとも１本の側
   鎖がケイ素−炭素結合で連結されている高分子化合物で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の高分子電解質。
3. （３）該高分子化合物が少なくとも、下記一般式（II）
   で表わされる繰り返し単位を含有する高分子化合物であ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の高分子電解質。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｌ＿１及びＬ＿２はＪ価の連結基を表し、Ｌ＿
   ３及びＬ＿４はそれぞれ（ｈ＋１）価及び（ｈ′＋１）
   価の連結基を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５及びＢは水素、アルキル基又はアリール基を表す
   。ｍ及びｊは１から１６までの整数を表し、ｍ、は０か
   ら１６までの整数を表わす。 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４は−０−、−Ｓ−又は
   Ｒ＿６ −Ｎ−を表す。Ｒ＿６は水素、アルキル基又はアリー基
   を表わす。ａ、ｂ、ｃ、ａ′、ｂ′、ｐ、ｐ′、ｌ、ｌ
   ′、ｎ及びｎ′はそれぞれ独自に０又は１を表し、ｈ、
   ｈ′は１又は２を表す。