JPH02264099A - 高固形分アルキルケテンダイマー分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高固形分アルキルケテンダイマー製紙用サイ
ズ剤の安定化された分散液に関する。

〔従来技術〕

アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の水性分散液は、裏
紙業においてはサイズ用処方物として既知のものである
。ケテンダイマーは、セルロース繊維上の水酸基に直接
結合し、中性または弱アルカリ性のｐＨにおける費用効
率の良い製紙用サイズ剤である。

これは、通常、カチオン性デンプンとリグニンスルホン
酸ナトリウムとを共に用いて製造される便利な水性分散
液として販売されており、廉価であるとともにＦＤＡ許
容性を有する。

分散液（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）という用語は、連続液
体媒体中に固体粒子を有する二相系を意味するものとし
て用いる。一方、乳濁液（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）という用
語は、連続液体媒体中に液滴（ｌｉｑｕｉｄ　ｄｒｏｐ
ｌｅｔｓ）を有する二相系を意味するために用いられる
。アルキルケテンダイマーの融点は約４５℃であるため
、アルキルケテンダイマー水中混合物は、５０℃以上で
は乳濁液であり、４０℃以下では分散液である。

実用上、アルキルケテンダイマー分散液は、製紙機（ｐ
ａｐｅｒ　ｍａｃｈｉｎｅ）に穆加されるまでポンプ移
送でき稀釈できるに充分な程度に流動性が保たれなけれ
ばならない、これは、しばしば数週間程度の問題であり
、この間の平均温度は３２℃にも及ぶ。

こうした条件を満足することは、こうした分散液が本来
的にコロイド性の不安定性を有するため、困難であった
。不安定なケテンダイマー分散液は次第に粘度を増し、
遂にはポンプ移送できないものとなりゲル化さえする。

こうした問題点は、ダイマー固形分の濃度が高くなるつ
れひどくなり、はとんどの利用場面で全固形分を１５％
未満に制限する。

たとえば、ベルギー特許第８１７．１３０号（テネコ（
Ｔｅｎｎｅｃｏ）　）は、固形公約１２％の既知ケテン
ダイマーカチオン性デンプン乳濁液系では、粘度の増加
が著しいため、常温１週間の保存でもペースト状になっ
てしまう製品がもたらされる旨、開示する。

カチオン性デンプンとリグニンスルホン酸ナトリウムを
用いて、アルキルケテンダイマー固形分１５％未満のこ
うした分散液を安定化させる方法は、既知である。また
、ドイツ特許公開公報第２．３０６，５４２号（ＢＡＳ
Ｆ）は、アミン変性カチオン性デンプンを用いればＡＫ
Ｄの稀薄分散液に限っては製造可能となる旨およびポリ
ビニルアルコール保護コロイドを用いかつｐＨを３〜４
．５に調整すれば３０重量％までのアルキルケテンダイ
マー分散液が製造できる旨開示する。ｐＨは、酢酸、プ
ロピオン酸または乳酸等の有機酸により調整され特に、
ポリアクリル酸のような重合性（ｐｏ１３ａ＋ｅｒｉｃ
）カルボン酸が用いられる。酢酸は、ダイマー重量に基
づき約２％の量用いられるが、この場合高々１０％の固
形分分散液が得られる。より低稠度の高固形分分散液を
得るために、少量のベンゼン、トルエン、シクロヘキセ
ンまたはオクタンを乳濁前の溶融ケテンダイマーに添加
することも特記特許公開公報は開示する。界面活性剤お
よび殺菌剤の使用も開示されている。

ドイツ特許公開筒２，５１４，１２８号（ＢＡＳＦ）も
また、アミン変性デンプンが、ケテンダイマー水性分散
液の製造に使用できることを開示するが、ここでは、分
散液が過度に高い粘性を有することがないよう、固形分
濃度が約３〜８重量％と低く制限される。上記公開公報
は、ポリビニルピロリドンやポリビニルカプロラクタム
のようなポリビニルラクタムおよびアニオン性、カチオ
ン性またはノニオン性界面活性剤を用いた、ケテンダイ
マー分３０重量％以下の分散液についても開示する。水
不溶性溶媒の使用ならびにギ酸、酢酸、プロピオン酸ま
たはマロン酸のような水溶性有機酸を、上記ポリビニル
ラクタム中のビニルラクタムモノマーの各単位につき１
カルボキシル基となるような割合で用いて乳濁液のＰＨ
を２〜４．５に調整することも開示されている。

また４上記ベルギー特許第８１７，１３０号（Ｔｅｎｎ
ｅｃｏ）は、カチオン性デンプンを用いることなく、ポ
リビニルアルコールとリグニンスルホン酸ナトリウムを
乳化剤として用い、ＡＫＤ　２５％を含有する安定な高
固形分アルキルケテンダイマー分散液について開示する
。この分散液は、ポリビニルアルコール、リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ジシアンジアミド／ホルムアルデヒ
ド縮合体および塩酸を含有する。

米国特許筒４，２４０，９３５号（バーキュリーズ・イ
ンコーホレッド）は固形分１５％以上の、ＡＫＤおよび
水溶性カチオン性樹脂・（たとえば、エビクロロヒドリ
ン誘導体）、リグニンスルホン酸ナトリウムおよび／ま
たはナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデヒ
ド樹脂（アニオン性界面活性剤）を用いたケテンダイマ
ー分散液を開示する。

〔発明の構成〕

本発明は、約３０％以下のケテンダイマー；溶液中でデ
ンプンが正電荷を帯びるに充分なカチオン性アミノ基を
有する水溶性カチオン性デンプン；およびリグニンスル
ホン酸塩からなる水性分散液であって：さらに、ダイマ
ー重量に基づき約０．１５〜約１．５％の硫酸アルミニ
ウム、ダイマー重量に基づき約０．１〜約５％の１〜１
０個の炭素原子を有するｐＫａが約５以下で水１００部
に対し少なくとも約０．１部の溶解度のカルボン酸を含
有し；カチオン性デンプンの量が、ダイマー重量に基づ
き約１０〜約３０％であり：リグニンスルホン酸塩が、
ダイマー重量に基づき約１〜約５％のリグニンスルホン
酸塩またはホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸塩
との縮合生成物であり；水性分散液が３２℃（９０’Ｆ
）　４週間の静止時効で１００センチストークス未満の
粘度増加を受けることを特徴とする水性分散液を提供す
る。

この分散液は３２℃４週間以上にわたって流動性を保存
する。カルボン酸は分散液安定剤としては知られておす
、この結果は驚くべきものである。

有機酸を用いずに硫酸、塩酸またはその他の鉱酸を用い
た場合には同様な結果は観測されない。

本発明で用いられるカルボン酸は、窒素、ハロゲン、硫
黄のような置換へテロ原子を含んでもよく、また、たと
えば、酢酸、アジピン酸、クエン酸、ギ酸、フマル酸、
乳酸、イタコン酸、安息香酸、フタル酸、２−ヒドロキ
シ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ
安息香酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、ニトロ酢酸、
２−ニトロプロパン酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、メル
カプト酢酸および１−メルカプト酢酸等を含む。

好ましいカルボン酸には、酢酸、乳酸、アジピン酸、ク
エン酸、フマル酸、イタコン酸およびサリチル酸がある
。隣接する水酸基を有しない、水’　１００部に０．１
部以上の溶解度を有するモノプロトン（履ｏｎｏ−ｐｒ
ｏｔｉｃ）カルボン酸がさらに好ましく、酢酸が最も好
ましいモノプロトン酸である。酢酸を用いた場合、初期
粘度および粒径が最小となり、同時にダイマーの加水分
解量も最小となる。また、このものは、アメリカ合衆国
内で使用することがＦＤＡにより許可されている。他の
モノプロトンカルボン酸による製品は酢酸を含むもの程
には持続性がない。

ジーおよびトリプロトン酸は結果があまり良好・ではな
く、また、水酸基はケテンダイマーと反応するのである
が、乳酸およびサリチル酸は、酢酸と同等またはそれ以
上のすぐれた貯蔵寿命をもたらす。しかし、ケテンダイ
マー濃度は低くなる。

サリチル酸は水にはわずかじか溶解しない。

カルボン酸の存在量は概ねダイマー重量に基づき約０．
１〜約５％であり、好ましくは約０．１５〜約０．５重
量％、最も好ましくは約０．２〜約０．３重量％である
。

ケテンダイマーは、次の既知の構造式を有する：（ここ
で、Ｒ□およびＲ２は、それぞれ８〜３０個の炭素原子
を有する炭化水素基である）。

これには、便宜には、オクチル、デシル、ドデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル
、トコシル、テトラコシル、フェニル、ベンジル、β−
ナフチルおよびシクロへキシルケテンダイマーならびに
天然に存在する脂肪酸混合物からつくられたものがある
。

好ましいダイマーは、上記構造式におけるＲ工およびＲ
２が１２〜２０個の炭素原子を有する飽和または一不飽
和（ｎｏｎｏ−ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）炭化水素基で
あるものである。最も好ましいダイマーは、ヘキサデシ
ルケテンダイマーおよびオクタデシルケテンダイマーま
たはその混合物のように、Ｒ□およびＲ２基がともに１
４〜１６個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。

安定な分散液は、約１２〜約３０重量％のケテンダイマ
ーの範囲で製造することができる。こうした分散液にお
ける好ましいケテンダイマー濃度は。

約１５〜約２５重量％であり、最も好ましくは約２０重
量％である。固形分の低い分散液では貯蔵寿命が長く、
固形分の高い分散液では効果が大きく、好適および最適
濃度の両者の兼ね合いで決まる。

本発明で使用されるカチオン性デンプン安定剤は、溶液
中のデンプンを正に帯電させるに充分なカチオン性アミ
ノ基を有する水溶性デンプンのいずれでもよい。好まし
いデンプンは、低ないし中程度の粘度（ブルックフィー
ルド粘度で約５０〜約２００ｃｓｔ）、正電荷源として
３級または４級アミノ基を有するカチオン性ロウ状トウ
モロコシデンプンである。使用するのに最良のデンプン
は、　Ａｍａｉｚｏ＠２１８７（販売元：アメリカン・
メイズ−プロダクツカンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｍ
ａｉｚｅ−Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏ、））のような、ブ
ルックフィールド粘度が約５０〜約８０　ｃｓｔの３級
アミン変性ロン状トウモロコシデンプンまたは５ｔａｌ
ｏｋ＠１４０（販売元二ニー・イー・ステイリ・マニュ
ファクチャリング・カンパニー（Ａ、　Ｅ。

５ｔａｌｅｙ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ、）
）のような、同程度の粘度を有する４級アミン変性ロウ
状トウモロコシデンプンである。

本明細書では、中程度の粘度とは、約１０１〜約２００
センチストークス（ｃｓｔ）のブルックフィールド粘度
を意味する。測定条件は、１０重量％デンプン水溶液を
自然なＰＨ４，５〜６．０で用い、９５℃３０分間煮た
（ｃｏｏｋ）後、３８℃（１００’Ｆ）、　＄２スピン
ドル（１００ｒｐｍ）による。低粘度とは、約５０〜約
１００ｃｓｔのブルックフィールド粘度を意味する。

デンプンは、ダイマー中に約ｌＯ〜約３０重量％存在さ
せることができる。好ましくは、約１５〜約２５重量％
、最も好ましくは約１８〜約２２重量％の量のデンプン
を存在させる。

本発明のスルホン酸塩安定化剤は、種々のリグニンスル
ホン酸およびホルムアルデヒドと種々のナフタレンスル
ホン酸塩との縮合生成物ならびにこれらの混合物である
。

酸より形成される塩の種類は、コロイド安定性および費
用効果の点で重要である。リグニンスルホン酸およびナ
フタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩およびアンモニウム塩が好適である。アンモニウム
、カルシウム、マグネシウム、カリウムおよびナトリウ
ム塩が、入手が容易であり、かつ廉価であるため好まし
い。イオン強度の上昇が最も小さく、したがってケテン
ダイマー分散液のコロイド安定性を亮めるので、ナトリ
ウム塩が最も好ましい。また、ナトリウム塩は、ケテン
ダイマーとは反応せずしたがってサイズ効率を低減する
ことがない。

カルシウムその他の２価イオンは、ナトリウムイオンに
比べ連続相のイオン強度を著しく増大させる。この過大
なイオン強度は分散液の安定性にとっては好ましくない
。また、アンモニアはケテンダイマーと反応してサイズ
効果のない化合物を形成する。このため、アンモニウム
塩により安定化されたケテンダイマー分散液のサイズ効
果は低下する。

スルホン酸塩安定化剤の好ましい量は約１．８〜約４％
であり、最も好ましい範囲は約２〜約２．２重量％であ
る。

硫酸アルミニウムの存在は、最良の安定性を得るために
必要である。その濃度はケテンダイマーの重量に基づき
約０．１５〜約０．６％であるのが好ましく、最も好ま
しくは約０．３〜約０．５重量％である。

固形分が増すにつれ硫酸アルミニウムの量も増加させな
ければならない。

最適な処方は、所望の全固形分量による。４部処方物中
の成分比は、ダイマーの量の上昇に応じて変化させなけ
ればならない。１２％固形分では１部のリグニンスルホ
ン酸ナトリウムに対しデンプンの比率は６部、また、デ
ンプン１部に対し４部のダイマーを、０．５部以下の酢
酸とともに用いて満足の行く結果を得ることができる。

固形分がダイマー３０部まで増加すると、デンプンに対
するダイマーの比率は５：１．リグニンスルホン酸ナト
リウムに対するデンプンの比率は１０：１になり、有機
酸の量はダイマー重量に基づき０．１部まで減少する。

〔発明の具体的開示〕

以下の実施例は、本発明を例解するためのものである。

部およびパーセントは特にことわらない限り重量による
。ケテンダイマー分散液の安定性は、室温での貯蔵（貯
蔵寿命）または３２℃炉内のいずれかにおける時効後の
粘度の増加に基づいて評価された。時効期間は４週間以
上とした。粘度は、ブルックフィールド粘度計第２番ス
ピンドル毎分６０回転で測定した。１００ｃｓｔを越え
る粘度の分散液は通常実用には用いることができない。

大庭■上 （１）仕込み　１５００ｇバッチ： アルキルケテンダイマー　　　　　　　　　３００ｇカ
チオン性デンプン（Ａｍａｉｚｏ１２１８７）リグニン
・スルホン酸ナトリウム 酢酸（５重量％） 硫酸アルミニウム（５重量％水溶液試薬）Ｂｉｏｃｉｄ
ｅＨＮ５２１ 水（蒸留水） （２）調製 １０９０．２ｇの蒸留水に、６７．５ｇのカチオン性デ
ンプン　（Ａｍａｉｚｏ　２１８７１として市販、１３
％の結合水を含有）と６ｇのリグニンスルホン酸ナトリ
ウム（Ｌｉｇｎａｓｏｌ　ＸＤ■としてＲｅｅｄ　Ｌｉ
ｇｎｉｎ　Ｉｎｃ、から販売されている）が添加された
。ｐＨは０．ＩＭ　ＨＣｆｆｉにより５．５に調整され
た。混合物は加熱後、秤量され、加熱中に蒸発した水分
が１５ｇの５重量％酢酸と共に添加された。８０℃に冷
却後、３００ｇのヘキサデシルとオクタデシルのケテン
ダイマーフレーク混合物（Ａｑｕａｐａｆ１３６４とし
て）Ｉｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ、から販売）が混合され
、溶融された。温度は必要により６５℃に調整された。

混合物はＧａｕｌｉｎモデル１５Ｍの一段階実験室ホモ
ジナイザー中を加圧せずに循環され、６７．５ｇ ｇ ５ｇ １９．８ｇ １．５ｇ １０９０．２ｇ 次いで３０００　ｐｓｉｇの圧力を加えて一循された（
全工程６５℃）。混合物の１．５ｇを１５０℃オーブン
に１５分間置くことにより混合物の全固相が定められた
。このケテンダイマーのパーセントから実際のパーセン
トが算出された。この加温均質物に、（ケテンダイマー
重量の）　０．３３％の試薬級硫酸アルミニウム５重量
％溶液が添加された。この均質物は２５℃に冷却され、
　１．５ｇのテトラヒドロ−３，５−ジメチル−２Ｈ−
１、３、５−チアジアジン−２−チオン（ジョーシア州
アトランタのＶｉｎｉｎｇｓ　Ｃｈｅ＋＊１ｃａｌ　Ｃ
ｏ、によって販売されているＢＬｏｃｉｄｅ　Ｎ５２１
）が添加された。２時間平衡を待った後にｐＨは必要に
より０．１Ｍ　ＨＣＱで３．６に調整された。

（３）安定化効果 得られた粘度は２０ｃｓｔであった。　５週間後３２℃
での粘度は３５ｃｓｔであった。粘度の僅かな増加は、
分散されたアルキルケテンダイマーが充分に有効である
本発明の結果を示す安定化の試験を満足している。

去１１」４ この例では、酢酸を用いて製造した場合と用いない場合
とにおけるアルキルケテンダイマー分散液の安定性を比
較する。いずれのケテンダイマー濃度の分散液も、酢酸
を除いては製造方法は同一である。各成分の量はケテン
ダイマー量に基いて表わす。ダイマーの量は１分数液全
量の６〜２０％の間で変える。処方中ではｒＸＪで表わ
されている。各濃度のケテンダイマーに必要な水の量は
（１）および（３）の末尾の式を用いて計算することが
できる。

（１）酢酸添加２０％ケテンダイマー分散液製造に関す
る仕込み： （５００ｇバッチ−添加量はすべてのダイマー重量によ
る）Ｘ％　　アルキルケテンダイマー（ここで又は、第
１表に示すダイマーのパーセント量である）２２．５％
　カチオン性デンプン（Ａｍａｉｚｏ１２１８７）２．
０％　リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｌｉｇｎａｓｏ
ｌ　ＸＤ＠）６．６％　硫酸アルミニウム（５％水溶液
試薬）０．５％　Ｂｉｏｃｉｄｅ＠Ｎ５２１ ０．０ＩＭ酢酸重量（ダラム） ＝５００−５００（Ｘ　＋０．２２５Ｘ＋０．０３９Ｘ
＋０．０６６Ｘ＋０．００５Ｘ）（Ｚ）＃酸添加２０％
ケテンダイマー分散液裂造方法（１００ｇケテンダイマ
ー） ０．０１Ｍ酢酸水溶液３６８．４ｇにデンプン（Ａｍａ
ｉｚｏ＠２１８７）２２．５ｇおよびリグニンスルホン
酸ナトリウ゛ム（Ｌｉｇｎａｓｏｌ　ｘｏｅ）　２　ｇ
を添加した。０．１Ｍ塩酸を用いてｐＨを５．５に調整
した。加熱後、混合物の重量を計り、揮散した分に見合
う酢酸溶液を添加した。

８０℃に冷却した後、ヘキサデシルおよびオクタデシル
ケテンダイマーフレーク混合物（＾ｑｕａｌρａｌ［Ｆ
］３６４）　１００ｇを練り込み（ｂｌｅｎｄ　ｉｎ）
溶融した。温度を６５℃（必要な温度）に調整した。混
合物は、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ　ｍｏｄｅｌ　Ｔ
ｌｌ０マイクロフルイダイザ中（６５℃）、　３０００
ｐｓｉｇ（２０，８６２ｋＰａ）で１分間剪断した。

混合物の全固形分量は１．５ｇ分を１５０℃のオーブン
に工５分間装入することにより決定した。これより、実
際に存在するケテンダイマーパーセントが計算された。

５重量％の試薬級硫酸アルミニウム０．３３％（ダイマ
ー重量に基づく）を熱したホモジェナイザに添加した。

均一化物は２５℃まで冷却し、殺菌剤Ｎ５２１　（ｂｉ
ｏｃｉｄｅ＠Ｎ５２１）０．５ｇを添加した。２時間待
って平衡に達した後、　Ｏ，１Ｍ　ＨＣＱを用いて（必
要なだけ）　ｐＨを３．６に調整した。

低固形分分散液のための各成分の比を求めるには、前項
「仕込み」におけるｒＸＪをケテンダイマーパーセント
で置き換える。たとえば、６％分散液は５００ｇの０．
０６倍すなわち３０ｇのケテンダイマー、−６，７５ｇ
のデンプン、１．１７ｇのリグニンスルホン酸ナトリウ
ム、　１．９８ｇの５％硫酸アルミニウム溶液、０．１
５ｇの殺菌剤および０，０１Ｍ酢酸溶液４６０．５ｇを
含む。

（３）酢酸無添加２０％ケテンダイマー分散液製造のた
めの仕込み： （５００ｇバッチ−添加量はすべてのダイマー重量によ
る）Ｘ％　　アルキルケテンダイマー（ここでＸは、第
１表に示すダイマーのパーセント量である）２２．５％
　カチオン性デンプン（Ａｍａｉｚｏ＠２１８７）３．
９％　リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｌｉｇｎａｓｏ
ｌ　ＸＤ＠）６．６％　硫酸アルミニウム（５％水溶液
試薬）０．５％　Ｂｉｏｃｉｄｅ＠Ｎ５２１ 水重量（ダラム） ＝５００−５００（Ｘ　＋０．２２５Ｘ＋０．０３９Ｘ
＋０．０６６Ｘ＋０．００５Ｘ）（４）酢酸無添加２０
％ケテンダイマー分散液製造方法 酢酸を用いない分散液の製造は、上記仕込みの点を除き
実施例に手順に従った。なお、添加量はケテンダイマー
基準のパーセントで示し、水の量は仕込みの項末尾の式
で求めた。

」緋１　　　　　　　畏遣時　４週間後　８週間後２５
℃　　　　２５℃ ６％ダイマー（酢酸添加）　　　　４．０　　　７．５
　　　７．５６％ダイマー（酢酸無添加）　　　３．５
　　　７．５　　　５．０１２％ダイマー（酢酸添加）
　　　　５．０　　　１０．０　　　１５．０１２％ダ
イマー（酢酸無添加）　　　６．０　　　１０．０　　
　１７．５１５％ダイマー（酢酸添加）　　　　７，０
　　　１２．５　　　１５．０１５％ダイマー（酢酸無
添加）　　　９，０　　　２０．５　　　８０．０２０
％ダイマー（酢酸添加）　　　　２１．０　　　３７．
５　　１５５．０２０％ダイマー（酢酸無添加）　　　
３５．０　　１１７．０　　　ゲル化本発明による酢酸
添加アルキルケテンダイマーは、４週間安定性試験を合
格する。酢酸無添加のケテンダイマー分散液は２０％ダ
イマー溶液の場合、試験に不合格である。工業的な使用
に用いるには４週間の安定性が必要であるから、カルボ
キシル基は不可欠の成分である。

失直桝ユ （１）仕込み　１５００ｇバッチ： アルキルケテンダイマー　　　　　　　３００ｇＢｉｏ
ｃｉｄｅ４？Ｎ５２１　　　　　　　　　　　　　１．
５ｇ水（蒸留水）　　　　　　　　　　　約１０９０ｇ
他の添加成分は第２表にケテンダイマーに基づく重量％
で掲げである。

（２）製造方法 デンプン、リグニンスルホン酸ナトリウム、酢酸および
硫酸アルミニウムの濃度を変えるため適宜調整したほか
は、実施例１の調製と同様である。

策じし玉 ２０．５　　２　　．２３　　　　　．４　　　　　２
０　　２０　　　　２１５参　リグニンスルホン酸ナト
リウム いずれの必須成分も１０％程度の変更ではケテンダイマ
ー分散液を不具合なものにはしない。したがって、本発
明分散液の組成は、工業的実施を良好に行なうに充分な
柔軟性がある。

実施例４ （１）仕込み　１５００ｇバッチ： アルキルケテンダイマー　　　　　　　　４５０ｇカチ
オン性デンプン（Ａｍａｉｚｏ＠２１８７）　　　　　
１０２．６ｇ酢　酸（５重量％）　　　　　　　　　　
　　２２．５ｇ硫酸アンモニウム（５重量％水溶液試薬
）　　　３９．６ｇＢｉｏｃｊ　ｄｅｅＮ５２１　　　
　　　　　　　　　　２．３ｇ水（蒸留水）　　　　　
　　　　　　　　　　　８７４ｇ（２）調製 方法は実施例１と同様とした。

（３）安定性試験 調製時の粘度は１１０ｃｓｔであった。分散液は３週間
は流動性を保ったが３２℃４週間後にはゲル化した。

特許出願人　バーキュリーズ・インコーボレーテッド代
理人弁理士松井政広（外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約３０％以下のケテンダイマー；溶液中でデンプン
   が正電荷を帯びるに充分なカチオン性アミノ基を有する
   水溶性カチオン性デンプン；およびリグニンスルホン酸
   塩からなる水性分散液であって：さらに、ダイマー重量
   に基づき約０．１５〜約１．５％の硫酸アルミニウム、
   ダイマー重量に基づき約０．１〜約５％の１〜１０個の
   炭素原子を有するｐＫａが約５以下で水１００部に対し
   少なくとも約０．１部の溶解度のカルボン酸を含有し；
   カチオン性デンプンの量がダイマー重量に基づき約１０
   〜約３０％であり；リグニンスルホン酸塩がダイマー重
   量に基づき約１〜約５％のリグニンスルホン酸塩または
   ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸塩との縮合物
   であり；水性分散液は３２℃（９０°Ｆ）４週間の静止
   時効で１００センチストークス未満の粘度増加を受ける
   ことを特徴とする水性分散液。 ２、請求項第１項の水性分散液であって、該カルボン酸
   の含有量がダイマー重量に基づき約０．１５〜約０．５
   ％であることをさらに特徴とするもの。 ３、請求項第２項の水性分散液であって、該カルボン酸
   の含有量がダイマー重量に基づき約０．２〜約０．３％
   であることをさらに特徴とするもの。 ４、請求項第１、２または３項の水性分散液であって、
   カルボン酸が酢酸であるもの。 ５、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって、
   硫酸アルミニウム含有量がダイマー重量に基づいて約０
   ．１５〜約０．６％であるもの。 ６、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって、
   硫酸アルミニウム含有量がダイマー重量に基づいて約０
   ．３〜約０．５％であるもの。 ７、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって、
   スルホン酸塩安定化剤の含有量がダイマー重量に基づい
   て約１．８〜約４．０％であるもの。 ８、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって、
   スルホン酸塩安定化剤の含有量がダイマー重量に基づい
   て約２〜約２．２％であるもの。 ９、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって、
   該スルホン酸塩がリグニンスルホン酸ナトリウムである
   もの。 １０、先行するいずれかの請求項の水性分散液であって
   、該カチオン性デンプンが約５０〜約２００センチスト
   ークスのブルックフィールド粘度を有する。 ３級または４級アミン変性ロウ状トウモロコシデンプン
   であるもの。