JPH02263149A - 残留塩素の測定装置 - Google Patents
残留塩素の測定装置Info
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- JPH02263149A JPH02263149A JP1085258A JP8525889A JPH02263149A JP H02263149 A JPH02263149 A JP H02263149A JP 1085258 A JP1085258 A JP 1085258A JP 8525889 A JP8525889 A JP 8525889A JP H02263149 A JPH02263149 A JP H02263149A
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
不発明は、浄水場等において塩素処理の結果生成する、
水中の残留塩素の濃度を測定する残留塩素の測定装置に
関する。
水中の残留塩素の濃度を測定する残留塩素の測定装置に
関する。
浄水場においては、アンモニア性窒素の分解、マンガン
等の酸化除去及び沈＃池におけるｔＺ Ｍ等の目的から
前塩素処理が、また殺菌と給水栓における塩素濃度の保
持のたぬに後塩素処理が行なわれている。これら塩素処
理の結果、水中に残留し。
等の酸化除去及び沈＃池におけるｔＺ Ｍ等の目的から
前塩素処理が、また殺菌と給水栓における塩素濃度の保
持のたぬに後塩素処理が行なわれている。これら塩素処
理の結果、水中に残留し。
た有効塩素のことを残留塩素といい、岸体塩累。
次徂塩累酸などの遊離残留塩素とクロラミンのような結
合残留塩素とに区分される。塩素処理では一般的に処理
結果として、遊離残留塩素が検出されるように制御され
ているため、残留塩素の測定装置は正しく遊離残留塩素
を測定することが要求される。
合残留塩素とに区分される。塩素処理では一般的に処理
結果として、遊離残留塩素が検出されるように制御され
ているため、残留塩素の測定装置は正しく遊離残留塩素
を測定することが要求される。
領梢塩素の測定方法はポーラログラフ法ｌこよるものが
従来−船釣である。このポーラログラフ法は、試薬式と
無試薬式に分けられ、試薬式はさらに次の二つに分類さ
れる。
従来−船釣である。このポーラログラフ法は、試薬式と
無試薬式に分けられ、試薬式はさらに次の二つに分類さ
れる。
まず試薬式の第一の方法は、硫酸及び塩化カリウムの添
加Ｑこより試料中の遊離残留塩素を航気分解しやすい分
子状の塩素とし、回転白金微小電極（カンード）ト、白
金比較電極（アノード）ｌこ適当な電圧を与え、そのと
き流れる拡散電流から遊離残留塩素量を測定するもので
ある。試薬式の第二の方法は、臭化カリウムと酢酸緩衝
液とを試料に加え、遊離残留塩素と等量の臭素を遊離さ
せ、第一の方法と同様の電極と方法とにより遊離残留塩
素量を測定するものである。また無試薬式の方法は、試
料中の遊離残留塩素を直接電気分解するもので、回転全
微小電極（カソード）と銀比較電極（アノード）に適当
な電圧を加え、そのとき流れる拡散電流から遊離残留塩
素量を測定するものである。
加Ｑこより試料中の遊離残留塩素を航気分解しやすい分
子状の塩素とし、回転白金微小電極（カンード）ト、白
金比較電極（アノード）ｌこ適当な電圧を与え、そのと
き流れる拡散電流から遊離残留塩素量を測定するもので
ある。試薬式の第二の方法は、臭化カリウムと酢酸緩衝
液とを試料に加え、遊離残留塩素と等量の臭素を遊離さ
せ、第一の方法と同様の電極と方法とにより遊離残留塩
素量を測定するものである。また無試薬式の方法は、試
料中の遊離残留塩素を直接電気分解するもので、回転全
微小電極（カソード）と銀比較電極（アノード）に適当
な電圧を加え、そのとき流れる拡散電流から遊離残留塩
素量を測定するものである。
ところがこのような残留塩素計は、クロラミンのような
結合残留塩素と分子状の塩素、臭素あるいは遊離残留塩
素の還元電圧が近いため、遊離残留塩素が存在していな
くても結合残留塩素が存在していると、あたかも遊離残
留塩素が存在するかのような測定がなされるという欠点
があった。この影響は特に無試薬式の残留塩素計で大き
く、結合残留塩素濃度の約ハが遊離残留塩素として測定
される程である。
結合残留塩素と分子状の塩素、臭素あるいは遊離残留塩
素の還元電圧が近いため、遊離残留塩素が存在していな
くても結合残留塩素が存在していると、あたかも遊離残
留塩素が存在するかのような測定がなされるという欠点
があった。この影響は特に無試薬式の残留塩素計で大き
く、結合残留塩素濃度の約ハが遊離残留塩素として測定
される程である。
この問題（こ対し、前述の残留塩素の測定方法の試薬式
の第二の方法を、電極システムを回転白金微小電極と臭
化銀電極に、印加電圧を＋０．５Ｖに試薬のｐＨを６．
０に変更して遊離残留塩素の選択岱を高め、さらに酸化
還元電位（ＯＲＰ）を測定して残留塩素が結合残留塩素
か遊離残留塩素かを判足する方法が提案されている（第
３７回水道研究発表会予稿集ｅ Ｐ、 ４８４ ）。Ｏ
ＲＰによって、残留塩素が結５合残留塩素か遊離残留塩
素かを判定できる理由は以下の通りである。アンモニア
性窒素を含む試料に塩素を注入していくと、後記するｌ
！２図に示すように、残留塩素は直線的に増加していく
が、ある点から減少し始めついにはほとんど存在しなく
なる（この第２図の（Ｐ）で示す点を不連続点という）
。さらに塩素の注入を続けると、再び残留塩素は直線的
に増加する。このとき、塩素を注入し始めてから不連続
点までは、残留塩素は結合形で存在しており、不連続点
以降は遊離形で存在している。このときのＯＲＰの変化
をみると塩素を注入してから不連続点の近傍まではほと
んど変化しないが、不連続的の前後で急激に上昇し、そ
の後再びほとんど変化しないというパターンを示す。従
ってＯＲＰのレベルを測定すると、不連続点の前か後か
が判定でき、不連続点の前であれば結合形の残留塩素、
後であれは遊離形の残留塩素であると判断できる。
の第二の方法を、電極システムを回転白金微小電極と臭
化銀電極に、印加電圧を＋０．５Ｖに試薬のｐＨを６．
０に変更して遊離残留塩素の選択岱を高め、さらに酸化
還元電位（ＯＲＰ）を測定して残留塩素が結合残留塩素
か遊離残留塩素かを判足する方法が提案されている（第
３７回水道研究発表会予稿集ｅ Ｐ、 ４８４ ）。Ｏ
ＲＰによって、残留塩素が結５合残留塩素か遊離残留塩
素かを判定できる理由は以下の通りである。アンモニア
性窒素を含む試料に塩素を注入していくと、後記するｌ
！２図に示すように、残留塩素は直線的に増加していく
が、ある点から減少し始めついにはほとんど存在しなく
なる（この第２図の（Ｐ）で示す点を不連続点という）
。さらに塩素の注入を続けると、再び残留塩素は直線的
に増加する。このとき、塩素を注入し始めてから不連続
点までは、残留塩素は結合形で存在しており、不連続点
以降は遊離形で存在している。このときのＯＲＰの変化
をみると塩素を注入してから不連続点の近傍まではほと
んど変化しないが、不連続的の前後で急激に上昇し、そ
の後再びほとんど変化しないというパターンを示す。従
ってＯＲＰのレベルを測定すると、不連続点の前か後か
が判定でき、不連続点の前であれば結合形の残留塩素、
後であれは遊離形の残留塩素であると判断できる。
従来の測定方法においては、残留塩素が結合形か遊離形
かの判定に、試料のＯＲＰ値を用いている。しかしなが
ら、試料自体のＯＲＰに時間変動及び季節変動があるこ
と、またＯ１’ＬＰ計の電極表面への汚れの蓄積等によ
りドリフトを生ずること、さらに測定値は温度の影響を
受けることなどから、試料のＯＲＰがある設定した値よ
り大きいか小さいかで不連続点の前か後かを判足するの
は、信頼住が低く、従って遊離残留塩素を正確に測定で
きないケースもあるという問題があった。
かの判定に、試料のＯＲＰ値を用いている。しかしなが
ら、試料自体のＯＲＰに時間変動及び季節変動があるこ
と、またＯ１’ＬＰ計の電極表面への汚れの蓄積等によ
りドリフトを生ずること、さらに測定値は温度の影響を
受けることなどから、試料のＯＲＰがある設定した値よ
り大きいか小さいかで不連続点の前か後かを判足するの
は、信頼住が低く、従って遊離残留塩素を正確に測定で
きないケースもあるという問題があった。
本発明は、前記従来技術の問題を解決するために、試料
に塩素を壮大してＯＲＰを測定し、ＯＲＰが急変すれば
不連続点の前と判定して遊離残留塩素を０．ＯＲＰが急
変しなければ小連続点の後と判定して測定値を遊離残留
塩素濃度して遊離残留塩素のみを測定できる残留塩素の
測定装置を提供することを目的としている。
に塩素を壮大してＯＲＰを測定し、ＯＲＰが急変すれば
不連続点の前と判定して遊離残留塩素を０．ＯＲＰが急
変しなければ小連続点の後と判定して測定値を遊離残留
塩素濃度して遊離残留塩素のみを測定できる残留塩素の
測定装置を提供することを目的としている。
前記の課題を解決するために、本発明は、試料中の残留
塩素濃度を酸化還元電位（ＯＲＰ）によって測定する残
留塩素の測定装置において、試薬式および無試薬式のい
ずれかのポーラログラフ式の残留塩素計と、酸化還元電
位（ＯＲＰ）を出力するＯＲＰ電極を備えたＯ ＲＰ
Ｉｔｌｉｌ定槽と、ポンプによって移送される試料を前
記残留塩素計とＯＲＰ測定槽とのいずれかに切換える切
換弁と、前記ＯＲＰ測定槽に移送された試料に塩素を添
加するポンプと、前記残留塩素計の出力を前記ＯＲＰ［
極の出力（こよって補正する補正器とを備える。
塩素濃度を酸化還元電位（ＯＲＰ）によって測定する残
留塩素の測定装置において、試薬式および無試薬式のい
ずれかのポーラログラフ式の残留塩素計と、酸化還元電
位（ＯＲＰ）を出力するＯＲＰ電極を備えたＯ ＲＰ
Ｉｔｌｉｌ定槽と、ポンプによって移送される試料を前
記残留塩素計とＯＲＰ測定槽とのいずれかに切換える切
換弁と、前記ＯＲＰ測定槽に移送された試料に塩素を添
加するポンプと、前記残留塩素計の出力を前記ＯＲＰ［
極の出力（こよって補正する補正器とを備える。
本発明では、試料が不連続点の前か後かを、試料のＯＲ
Ｐ値ではなく、試料に塩素を注入してＯＲＰを測定し、
ＯＲＰが急変すれば不連続点の前、象変しなければ不連
続点の後としているため、試料自体のＯＲＰ値の変動、
ＯＲＰ計のドリフト。
Ｐ値ではなく、試料に塩素を注入してＯＲＰを測定し、
ＯＲＰが急変すれば不連続点の前、象変しなければ不連
続点の後としているため、試料自体のＯＲＰ値の変動、
ＯＲＰ計のドリフト。
温間の影響を受けずに正しく不連続点の前か後かを判定
できる。従って不連続点の前゛であれは、残留塩素は結
合形しか存在しないので、遊離残留塩素をＯとし、不連
続点の後であれは残留塩素は遊離形しか存在しないため
、ポーラログラフ法Ｑこよる測定値を遊離残留塩素濃度
とすることにより、遊離残留塩素のみを測定できる。
できる。従って不連続点の前゛であれは、残留塩素は結
合形しか存在しないので、遊離残留塩素をＯとし、不連
続点の後であれは残留塩素は遊離形しか存在しないため
、ポーラログラフ法Ｑこよる測定値を遊離残留塩素濃度
とすることにより、遊離残留塩素のみを測定できる。
第１図は本発明の実施例の残留塩素の測定装置を示す構
成図で、１はポーラログラフ式の残留塩素計、２はＯＲ
Ｐ電憧、３はＯＲＰ′ｅＡ１ｊ５１Ｚ槽、４は切換−Ｊ
Ｐ ５を介して試料６を残留塩素計１およびＯＲＰ測定
槽３のいずれかに移送するポンプ、８はＯＲＰ測定槽３
内の試料６に塩素７を添加するポンプ、９は残留塩素計
１の出力を、 ｏｔｔｐ電極２の出力ζこよって補正す
る補正器である。
成図で、１はポーラログラフ式の残留塩素計、２はＯＲ
Ｐ電憧、３はＯＲＰ′ｅＡ１ｊ５１Ｚ槽、４は切換−Ｊ
Ｐ ５を介して試料６を残留塩素計１およびＯＲＰ測定
槽３のいずれかに移送するポンプ、８はＯＲＰ測定槽３
内の試料６に塩素７を添加するポンプ、９は残留塩素計
１の出力を、 ｏｔｔｐ電極２の出力ζこよって補正す
る補正器である。
このような構成の装置において、残留塩素の測定は以下
の様に行なわれる。まず試料６はポンプ４ζこよって、
切換弁５を介して残留塩素計】に供給される。ついで切
換弁５が切換えられ、ＯＲＰ測定槽３に試料６が供給さ
れる。俣留塩素計１はポーラログラフ式のもので、試薬
式のものでも無試薬式のものでも差支えない。残留塩素
計１で測定された遊離残留塩素濃度は、補正器９に出力
される。
の様に行なわれる。まず試料６はポンプ４ζこよって、
切換弁５を介して残留塩素計】に供給される。ついで切
換弁５が切換えられ、ＯＲＰ測定槽３に試料６が供給さ
れる。俣留塩素計１はポーラログラフ式のもので、試薬
式のものでも無試薬式のものでも差支えない。残留塩素
計１で測定された遊離残留塩素濃度は、補正器９に出力
される。
ＯＲＰ測定槽３に供給された試料６（こは、ポンプ８（
こよって塩素７が添加される。この添加される塩素７と
して次亜塩素酸ソーダを添加しても、塩素ガスをＭ接吹
き込んでも差支えない。塩素７が添加されているＯ Ｒ
Ｐ ｆｉｆｌ定槽３内槽３内のＯＲＰの変化は、ＯＲＰ
電極２で測定され、補正器９に出力される。補正器９で
は、ＯＲＰ電極２の出力の変化から、試料６が不連続、
点の前か後かを判定し、不連続点の前であれば残留塩素
計１の出力をＯに不連続点の後であればそのまま出力す
る様に補正器９により補正する。
こよって塩素７が添加される。この添加される塩素７と
して次亜塩素酸ソーダを添加しても、塩素ガスをＭ接吹
き込んでも差支えない。塩素７が添加されているＯ Ｒ
Ｐ ｆｉｆｌ定槽３内槽３内のＯＲＰの変化は、ＯＲＰ
電極２で測定され、補正器９に出力される。補正器９で
は、ＯＲＰ電極２の出力の変化から、試料６が不連続、
点の前か後かを判定し、不連続点の前であれば残留塩素
計１の出力をＯに不連続点の後であればそのまま出力す
る様に補正器９により補正する。
補正器９で、ＯＲＰ電極２の出力の変化から、試料水が
不連続点の前の状態か後の状態かを、どのようにして判
定するかを以下（こ述べる。第２図は、横軸に塩素注入
量を、左ｗｒ軸に残留塩素濃度を、右縦軸にＯＲＰをと
って、塩素処理したときの残留塩素濃度及びＯＲＰの変
化を示す特注図である。巣２図（こおいて、（Ａ）はＩ
Ａ３．留塩素バｔ １による残留塩素濃度を、ＣＢ）及
び（Ｃ）は０ＬＬＰ電極２によるＯＲＰを示している。
不連続点の前の状態か後の状態かを、どのようにして判
定するかを以下（こ述べる。第２図は、横軸に塩素注入
量を、左ｗｒ軸に残留塩素濃度を、右縦軸にＯＲＰをと
って、塩素処理したときの残留塩素濃度及びＯＲＰの変
化を示す特注図である。巣２図（こおいて、（Ａ）はＩ
Ａ３．留塩素バｔ １による残留塩素濃度を、ＣＢ）及
び（Ｃ）は０ＬＬＰ電極２によるＯＲＰを示している。
残留塩素濃度（第２図中で（Ａ）は、塩素注入ｔに比例
して増加していくが、ある点を境に急降下しほとんど０
ζこなる。
して増加していくが、ある点を境に急降下しほとんど０
ζこなる。
この点が不連続点（第２図中で（Ｐ））である。そして
さらに塩素注入を続りると、残笛塩紫寥反は再び増力口
する。このとき、残ゼ（塩素の存在形態は、塩素を注入
し始めてから不連続点（Ｐ）までは結合形で、不連続点
（Ｐ）以降は遊離形である。 またＯ ＲＰは、第２図
の（Ｂ）のように不連続点の前後で急変する。
さらに塩素注入を続りると、残笛塩紫寥反は再び増力口
する。このとき、残ゼ（塩素の存在形態は、塩素を注入
し始めてから不連続点（Ｐ）までは結合形で、不連続点
（Ｐ）以降は遊離形である。 またＯ ＲＰは、第２図
の（Ｂ）のように不連続点の前後で急変する。
従来の技術では、試料の０１（Ｐを測定して、それがあ
るレベル（例〆−は、第２図で（Ｌ）より問いか低いか
で、試料６が不連続点の前の状態か、後の状態かを判定
していた。しかしこの方法は、日変動、季節変動等試料
６自体のＯＲＰの変動、あるいはＯＲＰ電極のト１１フ
ト等により、塩素７を注入したときのＯＲＰの変化が、
第２図の（Ｃ）のようになった場合には、正確な判定は
期待できない。
るレベル（例〆−は、第２図で（Ｌ）より問いか低いか
で、試料６が不連続点の前の状態か、後の状態かを判定
していた。しかしこの方法は、日変動、季節変動等試料
６自体のＯＲＰの変動、あるいはＯＲＰ電極のト１１フ
ト等により、塩素７を注入したときのＯＲＰの変化が、
第２図の（Ｃ）のようになった場合には、正確な判定は
期待できない。
それに対し、本発明では、第１図に基いて説明したよう
に、試料６に塩素７を注入しなから０）ＬＰの変化を測
定し、ＯＲＰの出力が急変すれは、試料６は不連続点の
前の状態、急変しなけれは後の状態としているため、Ｏ
ＲＰの変化が、第２図の（Ｃ）のようになった場合でも
、正しく不連続点の判定ができる。
に、試料６に塩素７を注入しなから０）ＬＰの変化を測
定し、ＯＲＰの出力が急変すれは、試料６は不連続点の
前の状態、急変しなけれは後の状態としているため、Ｏ
ＲＰの変化が、第２図の（Ｃ）のようになった場合でも
、正しく不連続点の判定ができる。
本発明によれば、試料に塩素を注入しなからＯＲＰの変
化を測定して、不連続点の前の状態か後の状態かを判定
しているため、試料自体のＯＲＰの変動、０ＲＰｔ極の
変動あるいは水温の影響があっても正しい判定ができ、
従って残留塩素計によって測定された遊離残留塩素ａ度
を、試料が不連続点の前の状態であれは０に、不連続点
の後の状態であれば測定された濃度とすることによって
、結合残留塩素が存在しても正しく遊離残留塩素の濃度
を測定できる残留塩素の測定装置を提供することができ
る。
化を測定して、不連続点の前の状態か後の状態かを判定
しているため、試料自体のＯＲＰの変動、０ＲＰｔ極の
変動あるいは水温の影響があっても正しい判定ができ、
従って残留塩素計によって測定された遊離残留塩素ａ度
を、試料が不連続点の前の状態であれは０に、不連続点
の後の状態であれば測定された濃度とすることによって
、結合残留塩素が存在しても正しく遊離残留塩素の濃度
を測定できる残留塩素の測定装置を提供することができ
る。
第１図は本発明の実施例の残留塩素の測定装置を示す構
成図、第２図は横軸に塩素注入量を左縦軸に残留塩素濃
度を右縦軸にＯＲＰをとり塩素処理したときの残留塩素
濃度及びＯＲＰの変化を示す特性図である。 １・・・残留塩素計、２・・・ＯＲＰ Ｋ極、３・・・
ＯＲＰ測定槽、９・・・補正器。
成図、第２図は横軸に塩素注入量を左縦軸に残留塩素濃
度を右縦軸にＯＲＰをとり塩素処理したときの残留塩素
濃度及びＯＲＰの変化を示す特性図である。 １・・・残留塩素計、２・・・ＯＲＰ Ｋ極、３・・・
ＯＲＰ測定槽、９・・・補正器。
Claims (1)
- １）試料中の残留塩素濃度を酸化還元電位（ＯＲＰ）に
よって測定する残留塩素の測定装置において、試薬式お
よび無試薬式のいずれかのポーラログラフ式の残留塩素
計と、酸化還元電位（ＯＲＰ）を出力するＯＲＰ電極を
備えたＯＲＰ測定槽と、ポンプによって移送される試料
を前記残留塩素計とＯＲＰ測定槽とのいずれかに切換え
る切換弁と、前記ＯＲＰ測定槽に移送された試料に塩素
を添加するポンプと、前記残留塩素計の出力を前記ＯＲ
Ｐ電極の出力によって補正する補正器とを備えることを
特徴とする残留塩素の測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085258A JPH02263149A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 残留塩素の測定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085258A JPH02263149A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 残留塩素の測定装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02263149A true JPH02263149A (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=13853547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1085258A Pending JPH02263149A (ja) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | 残留塩素の測定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02263149A (ja) |
-
1989
- 1989-04-04 JP JP1085258A patent/JPH02263149A/ja active Pending
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