JPH02255683A

JPH02255683A - アデニン誘導体

Info

Publication number: JPH02255683A
Application number: JP7376389A
Authority: JP
Inventors: Takashi Oritani; 折谷　隆志; Takehito Maruyama; 岳人丸山; Akinori Oda; 小田　晃規; Takashi Suzuki; 隆鈴木; Akinobu Tanaka; 昭宣田中; Shigeo Yoshinaka; 吉中　茂生
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1989-03-28
Filing date: 1989-03-28
Publication date: 1990-10-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なアデニン誘導体に関する。

本発明に係るアデニン誘導体は、サイトカイニン様活性
を示し、植物の細胞分裂促進、器官分化、側芽の生長促
進、発芽促進、花芽形成と開花の促進、着果促進、果実
肥大、老化抑制、貯蔵器官における物質蓄積等々の植物
の生理作用の活性促進に有用な物質である。

〔従来技術およびその問題点〕

従来、植物、殊に穀物、果物、野菜の生育を調製するた
めに、数多くの物質が見出されている。

なかでも、サイトカイニン活性物質と総称される物質群
に属するものには、多くの生理作用が知られており、代
表的な化合物としてゼアチン、カイネチン、ベンジルア
デニンなどがある。

このようなサイトカイニン活性物質は、植物の細胞分裂
促進、器官分化、側芽の生長促進、発芽促進、花芽形成
と開花の促進、着果促進、果実肥大、老化抑制、貯蔵器
官における物質蓄積等々の植物の生理作用が知られてい
る。従来、サイトカイニン活性を示す物質は天然にも存
在するが、天然ものではその量も限られているし、また
入手も容易でない。サイトカイニン活性を示す物質とし
て種々のアデニン誘導体が知られている。

しかしながら、サイトカイニン活性を示す物質が多くの
生理作用を有するにもかかわらず、実用面での用途が限
られているのが現状である。

この実用面での用途が限られている原因の一つに、従来
知られているサイトカイニン活性物質は、水に対する溶
解性に乏しく、植物への吸収、他の器官への転流が充分
でないことが挙げられる。

本発明は、従来の合成によるサイトカイニン活性物質よ
りも水溶性に富み、また、天然のサイトカイニン活性物
質よりも入手が容易なサイトカイニン活性を示す物質を
提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上述した事情に鑑み、サイトカイニン活
性を示すとともに、水溶性を有する化合物について数多
くの研究、検討を重ねた結果、アデニンのＮ６窒素原子
に下記の式（Ａ）で示されるような側鎖を有するアデニ
ン誘導体が有効であることを見出し本発明を為した。

式（Ａ）ＣＨ３Ｃ１１２ＣＨ２−Ｎ−ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ（Ａ）即ち、
本発明は、下記の式（１）で示されるアデニン誘導体、
すなわちＮ６−（２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ
−メチルアミノ）エチル〕アデニン、およびその利用に
関する。

本発明に係る上記の式（１）で示されるアデニン誘導体
は、例えば、次のような方法により得ることができる。

すなわち、６−クロロプリンと下記式（Ｂ）で示される
構造を有するアミン誘導体、すなわち、Ｎ−２−アミノ
エチル−Ｎ−２°−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミ
ンとを、たとえばアルコール類等の有機溶媒中で加熱し
、反応させることにより合成できる。この反応において
、トリアルキルアミン（たとえば、トリエチルアミン）
のごとき第三級アミンを存在下させると反応がより円滑
に進行し、好適である。

式（Ｂ）ＣＨ。

ＮＨＣＨ，ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｂ　）上記
式（Ｂ）で示されるＮ−２−アミノエチル−Ｎ−２°−
ヒドロキシエチルーＮ−メチルアミンは常法により合成
できる。

式（１）で示される本発明のアデニン誘導体を高純度で
得るには、先ず式（Ｂ）で示されるアミン誘導体を高純
度で得ることが大切である。

本発明に係る式（１）で表されるアデニン誘導体は、さ
らに、常法により容易に下記の式で表される塩酸、硫酸
、硝酸、りん酸などの鉱酸塩あるいはギ酸、酢酸などの
有機酸塩とすることもでき、これらの塩の形で使用する
こもできる。

酸、ギ酸、酢酸である）具体的には、たとえば下記式で示すＮＢ−Ｃ２〜（Ｎ−
２−ヒドロキシエチル−トメチルアミノ）エチル〕アデ
ニンの塩酸塩が挙げられる。

本発明に係るアデニン誘導体は、植物ホルモンの一つで
あるサイトカイニン様作用を有するもので、植物調節剤
、あるいは植物組織培養用の培地成分として利用し得る
。

次に、本発明に係るアデニン誘導体の合成、ならびにそ
の生理活性作用について、実施例および試験例を示す。

実施例　ＩＮ’−［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミノ）エチル〕アデニンの合成。

Ｎ−２−アミノエチル−Ｎ−２”−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルアミン０．３８ｇ　（３，２ｍｍｏ　ｌ　）
を、５１ｎｌのｎ−ブタノールに溶し、これに０．４６
ｇ　（３，０ｍｍｏ　Ｉｔ　）の６−クロロプリンを加
え、５時間還流下に反応させた。反応物を室温に冷却後
、生成した結晶を濾別した。得られた結晶をシリカゲル
クロマトグラフィー（展開剤；アセトン：エタノール：
トリエチルアミン＝９　：　１　：　１）で精製して、
０．４４ｇ（枚重６２％）　（７）Ｎ’−［：２−（Ｎ
−２−ヒ）’ｏ−８−ジエチルーＮ−メチルアミノ）エ
チル〕アデニンを白色結晶として得た。

融点＝１４７〜１４９℃ 分析値分子式：Ｃ１゜Ｈ＋ｓ　Ｎ−０元素分析：計算値：　Ｃ；　　５０．８３％、Ｈ；６．８２％、　
　Ｎ；３５．５６％０；６．７７％実測値：Ｃ；５１．０２％、Ｈ，６，７９％、　　Ｎ；
３５．２９％’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ，、ＤＭＳＯ−ｄ
、　）δ＝　２．２９　（ｓ、　３Ｈ）、　２．５６　
（ｍ、　４８）。

３．５３　（ｍ、　４Ｈ）、　８．０４　（ｓ、　ＬＨ
＞。

８．１５　（ｓ、　ＬＨ）　ｐｐｍＩＲ吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を第１図に示す。

シ＝３１７０”’　、　１６１０”　ａｍ−’ＵＶ吸収
スペクトル： λｍａｘ　＝（ｔｔｚｏ）、　　２０９．　２６６　ｎ
ｍ（０，Ｉ　Ｎ−ＨＣｌ）、　２７６　ｎｍ（０，Ｉ　
Ｎ−ＮａＯＨ）、　２７４ｎｍ、　２８２′ｈｎｍ実施
例　２Ｎ’−［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミノ）エチル〕アデニンの塩酸塩。

実施例１と同様にして得たＮ’−［：２−（Ｎ−２−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）エチル〕アデニン
の結晶０．４７ｇ　（２ａｕｎｍｏｌを３０　ｍｌのメ
タノールに溶解し、これに３６％塩酸０．２ｇ　（２ｍ
ｍｏｎ）を加えて混合する。溶媒を留去した後、生じた
結晶をメタノールとエーテルの混合溶媒（５：　９５）
　５７！で３回洗浄し、乾燥して、０．５２ｇ（枚重９
５％）のＮ６−［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ
−メチルアミノ）エチル〕アデニンの塩酸塩を得た。

融点：１５８〜１６０℃ 分析値分子式：Ｃ８゜Ｌｔ　Ｎｓ　ＯＣ１元素分析：計算値：　Ｃ；　４４．０３％、Ｈ；６．２８％、　　
Ｎ；３０．８１％。

０．５．８６％、　　Ｃ１１２，９９％。

実測値：　Ｃ；　４４．２１％、Ｈ；６．２５％、　　
Ｎ；３０．７７％。

（１；１２．８５％。

ＩＨ−ＮＭＲ（６０ＭＨ，、ＤＭＳＯ−ｄｓ　）δ＝　
２．２０　（ｓ、　　３Ｈ）、　　３．３３　（ｍ、　
　４Ｈ）。

３．８６　（ｍ、　　４Ｈ）、　　８．１５　（ｓ、　
　ＬＨ）８．２６　（８，ＬＨ）　ＰＩ）ｍＩＲ吸収スペクトル（ｎｅａｔ）を第２図に示す。

ｙ　＝３３５０”’　、　２９７０’　　１６３０’ｃ
ｍ−’ＵＶ吸収スペクトル： λｗａｘ　＝（ＨＪ）、　２０９．２６６　ｎｍ（０，
Ｉ　Ｎ−ＨＣｌ）、　２７６　ｎｍ（０，Ｉ　Ｎ−Ｎａ
ＯＨ）、　２７４ｎｍ、　２８２′ｈｎｍ試験例　１イネの種子（品種：南東１１号）を培土を詰めた苗箱に
播種し、ガラス室内（昼間２５℃／夜間１５℃）で約１
ケ月育てた。

６葉展開時の第４葉の中央部から、長さ１ｃｍの葉片を
切取った。２ｒ１１１の被験液を加えた内径３２ｍｍの
ガラス管びんに、切り取った葉５枚を１組として浮かべ
た。暗黒下３０℃に３日装置いた後、葉片を８０％エタ
ノール１０ＷＬｌの入った試験管に入れ、８０℃の湯浴
に２０分間浸漬し、クロロフィルを抽出した。冷却後、
８０％エタノールを加えて、１０ａｌｌとし、６６５　
ｎａ＋の波長で吸光度を測定した。これを下記の表−１
に示す。

クロロフィルの保持効果による老化抑制率を次式により
求めた。

（Ａ）：３日後の処理区の吸光度（Ｂ）：３日後の無処理区の吸光度（Ｘ）：処理前の葉における吸光度（Ｙ）：３日後の無処理区の吸光度試験例　２（ダイズカルスによるサイトカイニン様活性検定）ダイ
ズ種子（品種　エンレイ）を０．７％有効塩素のアンチ
ホルミンで４分間消毒し、滅菌水で３回水洗した。直径
２．５ｃｍの試験管に１５　ｍｌの１．６％寒天を加え
、ピンセットで表面に溝を入れた後、前記の種子２粒を
置き、暗黒下、３０℃に５日間保った。

内径２６ＩｎＩ１１のガラス管びんに、所定濃度の供試
化合物を含むミラーの培地１０ｒＩ１１を加えた。上記
の種子から発芽した下胚軸中央部をＩＩＩＩｆｌＩの厚
さに切取り、切片４個を１組としてミラーの培地に移植
する。暗黒下３０℃に約１ケ月置いた後、カルスの生重
量を測定した。この結果を表−２に示す。

表−２ダイズカルス生重量（ｌａｇ／ｆｌａｓｋ）試験
例　３（ヒモゲイドウによるベータシアニンの合成促進による
サイトカイニン様活性の検定）プラスチックの容器（１９Ｘ２ｇｃｍ）にろ濾紙を二重
に敷き、６０ｍｊ！の蒸溜水で湿めらした。ヒモゲイド
ウの種子を濾紙上に播き、暗黒下、２７℃に３日間保ち
発芽させた。均一な大きさの芽生えを選び胚軸の上部を
切断し、種皮を取り除いた。

この子葉と胚軸の上部３〜４ｍを検定に用いた。

内径３２ｍのガラス管びんに濾紙を二重に敷き、所定濃
度の供試化合物と、０．５ｇ／ｌのチロシンを含むりん
酸緩衝液（ｐＨ６，３，０，０６５Ｍ）を１−加え、１
０本の子葉切片を並べ、暗黒下、２７℃に２０時間保っ
た。　子葉切片１０本を：Ｍ！の蒸溜水の入った試験管
に入れ、凍結、解凍を３度繰り返してベータシアニンを
抽出し、そρ溶液の吸光度を測定し、波長　５４２　ｎ
ｍと６２０　ｎｏ＋の吸光度の差から色素量を定量した
。これを表−３に示す。

表−３ヒモゲイドウ、ベータシアニン生成量（５４２ｎ
ｍと６２０ｎｍの吸光度差）試験例　４（ポット栽培したイネでのクロロフィル保持効果試験）１１５０００アールポツトにイネ（品種：アキヒカリ）
を播種しく播種臼６月６日）、自然条件で栽培した。　
出穂５日前（８月９日）に、所定濃度のＨＥＡＤ−ＨＣ
ｊ！を含む被験液（展開剤として、東邦化学■製５ＯＲ
ＰＯＬ−８２１４２００ｐｐｍを含む）をポット当たり
３０　ｍｌ茎葉散布した。

処理後、日を経るにしたがい無処理区との間に葉の緑色
の差が観察され、ＨＥＡＤ−ＨＣＪにクロロフィル保持
効果が認められた。葉緑素計を用いた測定により、次の
表−４に示す結果が得られた。

参考例本発明に係るアデニン誘導体および従来知られている代
表的なサイトカイニン物質について、水に対する溶解度
を測定した結果を次の表に示すように、従来良く知られ
た代表的な物質に比べ、遥かに優れた溶解性を示す。

測疋は、１区４ボツｔ”、ｎ＝ＺＵの平羽筐〔発明の効
果〕本発明に係るアデニン誘導体は、サイトカイニン活性を
示すと共に水に対する溶解性に優れており、サイトカイ
ニン物質として広い用途に利用できるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明アデニン誘導体であるＮ”−（２−（
Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）エチル
〕アデニンのＩＲ吸収スペクトルを示し、第２図は、Ｎ
”　−［２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミノ）エチル〕アデニン塩酸塩のＩＲ吸収スペクトル
を示す。朱１図特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社代理人（９０７０）弁理士　小堀貞文！慶　４（ｃｍ−リ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記、式（１）で表されるアデニン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（ただし、ｎは２〜４である）
（２）下記、式（２）で表されるアデニン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（ただし、Ｘは当量の塩酸、硫酸、硝酸、りん酸、ギ酸
、酢酸である。）
（３）下記式（３）で表されるＮ＾６−〔２−（Ｎ−２
−ヒドロキエチル−Ｎ−メチルアミノ）エチル〕アデニ
ン塩酸塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）