JPH05294967A - 新規アデニン誘導体 - Google Patents
新規アデニン誘導体Info
- Publication number
- JPH05294967A JPH05294967A JP10884391A JP10884391A JPH05294967A JP H05294967 A JPH05294967 A JP H05294967A JP 10884391 A JP10884391 A JP 10884391A JP 10884391 A JP10884391 A JP 10884391A JP H05294967 A JPH05294967 A JP H05294967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyl
- adenine
- compound
- added
- phthalimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】化１で表されるアデニン誘導体。
【化１】
〔Ｒ，Ｒ, はメチル基またはエチル基を示す。ただし、
ともにメチル基の場合を除く。Ｘは水素または塩素、Ｙ
は水素または２−リボシル基を示す。〕 【効果】従来のサイトカイニン活性を示す合成品よりも
水に対する溶解性、生体への浸透性に優れている。
ともにメチル基の場合を除く。Ｘは水素または塩素、Ｙ
は水素または２−リボシル基を示す。〕 【効果】従来のサイトカイニン活性を示す合成品よりも
水に対する溶解性、生体への浸透性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なアデニン誘導体
に関する。本発明に係るアデニン誘導体は、サイトカイ
ニン活性を示し、植物の細胞分裂促進、側芽の生長促
進、発芽促進、花芽形成と開花の促進、着果促進、果実
肥大、老化抑制および貯蔵器官における物質蓄積促進等
の植物生理作用の活性促進に有用な物質である。
に関する。本発明に係るアデニン誘導体は、サイトカイ
ニン活性を示し、植物の細胞分裂促進、側芽の生長促
進、発芽促進、花芽形成と開花の促進、着果促進、果実
肥大、老化抑制および貯蔵器官における物質蓄積促進等
の植物生理作用の活性促進に有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】従来、植物、殊に、穀物、果物、野菜の
生育を調節するために、数多くの化合物が見いだされて
いる。なかでも、サイトカイニンと総称される物質群に
属するものには、多くの生理作用が知られており、代表
的な化合物として、ゼアチン、カイネチンおよびベンジ
ルアデニンなどがある。このようなサイトカイニンは、
植物の細胞分裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽
形成と開花の促進、着果促進、果実肥大、老化抑制およ
び貯蔵器官における物質蓄積促進等の植物生理作用が知
られている。
生育を調節するために、数多くの化合物が見いだされて
いる。なかでも、サイトカイニンと総称される物質群に
属するものには、多くの生理作用が知られており、代表
的な化合物として、ゼアチン、カイネチンおよびベンジ
ルアデニンなどがある。このようなサイトカイニンは、
植物の細胞分裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽
形成と開花の促進、着果促進、果実肥大、老化抑制およ
び貯蔵器官における物質蓄積促進等の植物生理作用が知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来、サイトカイニン
活性を示す物質は天然に存在するが、天然物ではその量
も限られているし、また入手も容易でない。また、サイ
トカイニン活性を示す物質が多くの生理作用を有する割
には実用面での用途が限られているのが現状である。こ
の実用面での用途が限られている原因の一つに、従来知
られているサイトカイニンは、水に対する溶解性に乏し
く、植物への吸収、他の器官への転流が充分でないこと
が挙げられる。本発明は、従来の合成によるサイトカイ
ニンよりも水溶性に富み、また、天然のサイトカイニン
よりも入手が容易なサイトカイニン活性を示す物質を提
供するにある。
活性を示す物質は天然に存在するが、天然物ではその量
も限られているし、また入手も容易でない。また、サイ
トカイニン活性を示す物質が多くの生理作用を有する割
には実用面での用途が限られているのが現状である。こ
の実用面での用途が限られている原因の一つに、従来知
られているサイトカイニンは、水に対する溶解性に乏し
く、植物への吸収、他の器官への転流が充分でないこと
が挙げられる。本発明は、従来の合成によるサイトカイ
ニンよりも水溶性に富み、また、天然のサイトカイニン
よりも入手が容易なサイトカイニン活性を示す物質を提
供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の事
情に鑑み、サイトカイニン活性を示すとともに、水溶性
を有する化合物について数多くの研究、検討を重ねた結
果、アデニンのＮ6 窒素原子に化２で示されるような側
鎖と、アデニンの２位および９位にそれぞれ水素または
塩素および水素または化３で示される２−リボシル基が
結合したアデニン誘導体が有効であることを見いだし本
発明に到達した。
情に鑑み、サイトカイニン活性を示すとともに、水溶性
を有する化合物について数多くの研究、検討を重ねた結
果、アデニンのＮ6 窒素原子に化２で示されるような側
鎖と、アデニンの２位および９位にそれぞれ水素または
塩素および水素または化３で示される２−リボシル基が
結合したアデニン誘導体が有効であることを見いだし本
発明に到達した。
【０００５】
【化２】 （Ｒ、Ｒ’はメチル基またはエチル基を示す。ただし、
ともにメチル基の場合を除く。）
ともにメチル基の場合を除く。）
【０００６】
【化３】
【０００７】すなわち、本発明は、下記の化１で示され
るアデニン誘導体およびその利用に関する。
るアデニン誘導体およびその利用に関する。
【０００８】
【化１】 （Ｒ、Ｒ’はメチル基またはエチル基を示す。ただし、
ともにメチル基の場合を除く。Ｘは水素または塩素、Ｙ
は水素または２−リボシル基を示す。）
ともにメチル基の場合を除く。Ｘは水素または塩素、Ｙ
は水素または２−リボシル基を示す。）
【０００９】本発明に係る上記の化１で示されるアデニ
ン誘導体は、たとえば、次のような方法により得ること
ができる。６−クロロプリン、２，６−ジクロロプリン
または６−クロロプリンリボシドと化４で示される構造
を有するアミン誘導体とを、たとえばアルコール類等の
有機溶媒中で、トリアルキルアミン（たとえば、エチル
ジイソプロピルアミン）の存在下に加熱し、反応させる
ことにより合成できる。
ン誘導体は、たとえば、次のような方法により得ること
ができる。６−クロロプリン、２，６−ジクロロプリン
または６−クロロプリンリボシドと化４で示される構造
を有するアミン誘導体とを、たとえばアルコール類等の
有機溶媒中で、トリアルキルアミン（たとえば、エチル
ジイソプロピルアミン）の存在下に加熱し、反応させる
ことにより合成できる。
【００１０】
【化４】 （Ｒ、Ｒ’はメチル基またはエチル基を示す。ただし、
ともにメチル基の場合を除く。）
ともにメチル基の場合を除く。）
【００１１】化４で示されるアミン誘導体を得る方法と
しては、たとえば、Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミン、
Ｎ−エトキシ−Ｎ−メチルアミンまたはＮ−エトキシ−
Ｎ−エチルアミンとＮ−（２−ハロエチル）フタルイミ
ドとを反応させて、化４で示されるアミンのフタルイミ
ド誘導体を得、これを加水分解して化４のアミンを合成
する方法がある。この場合には、６−クロロプリン、
２，６−ジクロロプリンまたは６−クロロプリンリボシ
ドとの反応に当たり、化４のアミンを単離することな
く、加水分解反応液を用いて６−クロロプリン、２，６
−ジクロロプリンまたは６−クロロプリンリボシドと反
応させることもできる。本発明における化１で表される
アデニン誘導体の物性を表１に示す。
しては、たとえば、Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミン、
Ｎ−エトキシ−Ｎ−メチルアミンまたはＮ−エトキシ−
Ｎ−エチルアミンとＮ−（２−ハロエチル）フタルイミ
ドとを反応させて、化４で示されるアミンのフタルイミ
ド誘導体を得、これを加水分解して化４のアミンを合成
する方法がある。この場合には、６−クロロプリン、
２，６−ジクロロプリンまたは６−クロロプリンリボシ
ドとの反応に当たり、化４のアミンを単離することな
く、加水分解反応液を用いて６−クロロプリン、２，６
−ジクロロプリンまたは６−クロロプリンリボシドと反
応させることもできる。本発明における化１で表される
アデニン誘導体の物性を表１に示す。
【００１２】
【表１】 表１ アデニン誘導体およびアデニン誘導体の塩の物性 ────────────────────────────── 化合物 Ｒ Ｒ, Ｘ Ｙ ｍｐ（℃） ────────────────────────────── Ａ CH3 C2H5 H H 165〜167 Ｂ CH3 C2H5 Cl H 250〜251 Ｃ CH3 C2H5 H rib* 79〜 81 Ｄ C2H5 CH3 H H 197〜200 Ｅ C2H5 CH3 Cl H 231〜232 Ｆ C2H5 C2H5 H H 170〜173 Ｇ C2H5 C2H5 Cl H 247〜249 Ｈ C2H5 C2H5 H rib* 70〜 73 ────────────────────────────── ＊ rib ：２−リボシル基
【００１３】本発明に係る前記化１で表されるアデニン
誘導体は、植物ホルモン、サイトカイニン活性を有する
もので、植物生長調節剤として圃場で使用したり、ある
いは植物組織培養用の培地成分として利用できることが
期待される。次に、本発明に係るアデニン誘導体の合
成、ならびにその生理活性について、実施例および試験
例を示す。
誘導体は、植物ホルモン、サイトカイニン活性を有する
もので、植物生長調節剤として圃場で使用したり、ある
いは植物組織培養用の培地成分として利用できることが
期待される。次に、本発明に係るアデニン誘導体の合
成、ならびにその生理活性について、実施例および試験
例を示す。
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチ
ル］アデニン（化合物Ａ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを６−クロ
ロプリンと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−メト
キシ−Ｎ−エチルアミン３．００ｇ（４０．０ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で２４時間加熱撹拌した。反応混合
物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロ
ロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホル
ム）で精製し、１．０７ｇ（収率４３％）のＮ−［２−
（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイ
ミドを白色結晶として得た。 融点：108 〜110 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.06(t,J=7Hz,3H),2.77(q,J=7Hz,2H),2.97(t,J=6Hz,
2H),3.55(s,3H),3.90(t,J=6Hz,2H),7.78(m,4H)ppm （２）Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミ
ノ）エチル］アデニンの合成 ０．３５０ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイミドを
１０ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル３０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより１０ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに６−クロロプリン０．１５３ｇ（０．９９０ｍｍ
ｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２５ｍｌ
（１．４１ｍｍｏｌ）を加えて８時間加熱還流した。反
応混合物をエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム／メタ
ノール＝９／１）で精製し、０．１７０ｇ（収率５１
％）の標題化合物を白色固体として得た。 融点：165 〜167 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,2H),2.93(t,J=6Hz,
2H),3.57(s,3H),3.89(q-like,2H),6.49(t-like,1H),7.9
6(s,1H),8.42(s,1H)ppm 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax = 3200m ,2940 s ,2800 m ,1620 sh,1605 vs,132
5 m ,1095m ,1040 m ,930m ,890m ,640m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 209(20,800),267(20,000)nm λmax(0.1N HCl) 208sh,275(20,200)nm λmax(0.1N NaOH) 273(19,700),280shnm 元素分析；C10H16N6O としての計算値 C:50.83% H:6.82% N:35.56% 実測値 C:51.01% H:6.98% N:35.44%
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチ
ル］アデニン（化合物Ａ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを６−クロ
ロプリンと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−メト
キシ−Ｎ−エチルアミン３．００ｇ（４０．０ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で２４時間加熱撹拌した。反応混合
物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロ
ロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホル
ム）で精製し、１．０７ｇ（収率４３％）のＮ−［２−
（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイ
ミドを白色結晶として得た。 融点：108 〜110 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.06(t,J=7Hz,3H),2.77(q,J=7Hz,2H),2.97(t,J=6Hz,
2H),3.55(s,3H),3.90(t,J=6Hz,2H),7.78(m,4H)ppm （２）Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシ−Ｎ−エチルアミ
ノ）エチル］アデニンの合成 ０．３５０ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
メトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイミドを
１０ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル３０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより１０ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに６−クロロプリン０．１５３ｇ（０．９９０ｍｍ
ｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２５ｍｌ
（１．４１ｍｍｏｌ）を加えて８時間加熱還流した。反
応混合物をエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム／メタ
ノール＝９／１）で精製し、０．１７０ｇ（収率５１
％）の標題化合物を白色固体として得た。 融点：165 〜167 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,2H),2.93(t,J=6Hz,
2H),3.57(s,3H),3.89(q-like,2H),6.49(t-like,1H),7.9
6(s,1H),8.42(s,1H)ppm 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax = 3200m ,2940 s ,2800 m ,1620 sh,1605 vs,132
5 m ,1095m ,1040 m ,930m ,890m ,640m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 209(20,800),267(20,000)nm λmax(0.1N HCl) 208sh,275(20,200)nm λmax(0.1N NaOH) 273(19,700),280shnm 元素分析；C10H16N6O としての計算値 C:50.83% H:6.82% N:35.56% 実測値 C:51.01% H:6.98% N:35.44%
【００１４】実施例２ ２−クロロ−Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−メチル
アミノ）エチル］アデニン（化合物Ｅ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを２，６−
ジクロロプリンと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−エト
キシ−Ｎ−メチルアミン４．２８ｇ（５７．１ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で９時間加熱撹拌した。反応混合物
を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロロ
ホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム）
で精製し、０．８１ｇ（収率３３％）のＮ−［２−（Ｎ
−エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタルイミド
を白色結晶として得た。 融点： 69 〜 71 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.13(t,J=7Hz,3H),2.58(s,3H),2.93(t,J=6Hz,2H),3.
71(q,J=7Hz,2H),3.89(t,J=6Hz,2H),7.75(m,4H)ppm （２）２−クロロ−Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−
メチルアミノ）エチル］アデニンの合成 ０．３３０ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタルイミドを
５ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル２０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより５ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに２，６−ジクロロプリン０．１７６ｇ（０．９３
１ｍｍｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２３
ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）を加えて５時間加熱還流し
た。反応混合物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水
に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得
られた固体をメタノール−クロロホルムで再結晶して、
０．１３ｇ（収率３６％）の標題化合物を白色結晶とし
て得た。 融点：231 〜232 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（DMSO-d6,TMS 内部標準）； δ=1.07(t,J=7Hz,3H),2.54(s,3H),2.82(t,J=6Hz,2H),3.
66(q,J=7Hz,2H),3.70(m,2H),7.86(br,1H),8.11(s,1H)pp
m 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax =3250 m ,3070 m ,2950 m ,1620 s ,1585 s ,135
0 m ,1295 m ,1245 m ,940 m,935m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 212(20,100),270(16,300)nm λmax(0.1NHCl) 212(20,500),271(14,900)nm λmax(0.1NNaOH) 277(15,900),284 sh nm 元素分析；C10H15ClN6O としての計算値 C:44.36% H:5.58% N:31.04% 実測値 C:44.30% H:5.78% N:30.81%
アミノ）エチル］アデニン（化合物Ｅ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを２，６−
ジクロロプリンと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−エト
キシ−Ｎ−メチルアミン４．２８ｇ（５７．１ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で９時間加熱撹拌した。反応混合物
を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロロ
ホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム）
で精製し、０．８１ｇ（収率３３％）のＮ−［２−（Ｎ
−エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタルイミド
を白色結晶として得た。 融点： 69 〜 71 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.13(t,J=7Hz,3H),2.58(s,3H),2.93(t,J=6Hz,2H),3.
71(q,J=7Hz,2H),3.89(t,J=6Hz,2H),7.75(m,4H)ppm （２）２−クロロ−Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−
メチルアミノ）エチル］アデニンの合成 ０．３３０ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
エトキシ−Ｎ−メチルアミノ）エチル］フタルイミドを
５ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル２０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより５ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに２，６−ジクロロプリン０．１７６ｇ（０．９３
１ｍｍｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２３
ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）を加えて５時間加熱還流し
た。反応混合物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水
に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得
られた固体をメタノール−クロロホルムで再結晶して、
０．１３ｇ（収率３６％）の標題化合物を白色結晶とし
て得た。 融点：231 〜232 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（DMSO-d6,TMS 内部標準）； δ=1.07(t,J=7Hz,3H),2.54(s,3H),2.82(t,J=6Hz,2H),3.
66(q,J=7Hz,2H),3.70(m,2H),7.86(br,1H),8.11(s,1H)pp
m 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax =3250 m ,3070 m ,2950 m ,1620 s ,1585 s ,135
0 m ,1295 m ,1245 m ,940 m,935m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 212(20,100),270(16,300)nm λmax(0.1NHCl) 212(20,500),271(14,900)nm λmax(0.1NNaOH) 277(15,900),284 sh nm 元素分析；C10H15ClN6O としての計算値 C:44.36% H:5.58% N:31.04% 実測値 C:44.30% H:5.78% N:30.81%
【００１５】実施例３ Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチ
ル］アデニンリボシド（化合物Ｈ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを６−クロ
ロプリンリボシドと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−エト
キシ−Ｎ−エチルアミン４．１８ｇ（４７．０ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で２０時間加熱撹拌した。反応混合
物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロ
ロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホル
ム）で精製し、１．０３ｇ（収率３９％）のＮ−［２−
（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイ
ミドを無色油状物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.07(t,J=7Hz,3H),1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,
2H),2.98(t,J=6Hz,2H),3.73(q,J=7Hz,2H),3.89(t,J=6H
z,2H),7.78(m,4H)ppm （２）Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミ
ノ）エチル］アデニンリボシドの合成 ０．３２０ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイミドを
５ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル２０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより５ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに６−クロロプリンリボシド０．２５０ｇ（０．８
５４ｍｍｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２
１ｍｌ（１．２２ｍｍｏｌ）を加えて４時間加熱還流し
た。反応混合物をエバポレーターで濃縮した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム
／メタノール＝９／１）で精製し、０．１００ｇ（収率
２１％）の標題化合物を白色吸湿性固体として得た。 融点： 70 〜 73 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.10(t,J=7Hz,3H),1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,
2H),2.91(t,J=6Hz,2H),3.77(m,6H),4.27(m,1H),4.41(m,
1H),4.68(br,3H),4.99(m,1H),5.83(d,J=7Hz,1H),6.56(t
-like,1H),7.83(s,1H),8.14(s,1H)ppm 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax 3330 s ,3200 s ,2940 m ,1620 s ,1330 m1300
m ,1120 m ,1080 m ,1050 m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 210(16,900),267(18,900)nm λmax(0.1NHCl) 207 sh,265(17,100)nm λmax(0.1NNaOH) 267(19,600)nm 元素分析；C16H26N6O5 としての計算値 C:50.25% H:6.85% N:21.97% 実測値 C:50.30% H:6.98% N:22.13%
ル］アデニンリボシド（化合物Ｈ）の合成 次のように、先ず側鎖アミンを合成し、これを６−クロ
ロプリンリボシドと反応させた。 （１）Ｎ−［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）
エチル］フタルイミドの合成 Ｎ−（２−ブロモエチル）フタルイミド２．５４ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに溶
かし、ここにヨウ化ナトリウム４．５０ｇ（３０．０ｍ
ｍｏｌ）を加え、懸濁液とした。この懸濁液にＮ−エト
キシ−Ｎ−エチルアミン４．１８ｇ（４７．０ｍｍｏ
ｌ）を加え、７０℃で２０時間加熱撹拌した。反応混合
物を室温に冷却後、５０ｍｌの飽和重曹水に注ぎ、クロ
ロホルムで抽出し、有機層を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。クロロホルムを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホル
ム）で精製し、１．０３ｇ（収率３９％）のＮ−［２−
（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイ
ミドを無色油状物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.07(t,J=7Hz,3H),1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,
2H),2.98(t,J=6Hz,2H),3.73(q,J=7Hz,2H),3.89(t,J=6H
z,2H),7.78(m,4H)ppm （２）Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−エチルアミ
ノ）エチル］アデニンリボシドの合成 ０．３２０ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）のＮ−［２−（Ｎ−
エトキシ−Ｎ−エチルアミノ）エチル］フタルイミドを
５ｍｌのメタノールに溶かし、これに０．０８０ｇ
（１．６０ｍｍｏｌ）のヒドラジンハイドレートを加
え、８時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却後、
これにエーテル２０ｍｌを加え、０℃に１時間放置し
て、充分に固体を析出させた。吸引濾過により固体を除
き、濾液をエバポレーターにより５ｍｌにまで濃縮し
た。この濃縮液を５ｍｌのイソプロパノールに溶かし、
これに６−クロロプリンリボシド０．２５０ｇ（０．８
５４ｍｍｏｌ）と、エチルジイソプロピルアミン０．２
１ｍｌ（１．２２ｍｍｏｌ）を加えて４時間加熱還流し
た。反応混合物をエバポレーターで濃縮した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：クロロホルム
／メタノール＝９／１）で精製し、０．１００ｇ（収率
２１％）の標題化合物を白色吸湿性固体として得た。 融点： 70 〜 73 ℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3,TMS 内部標準）； δ=1.10(t,J=7Hz,3H),1.13(t,J=7Hz,3H),2.78(q,J=7Hz,
2H),2.91(t,J=6Hz,2H),3.77(m,6H),4.27(m,1H),4.41(m,
1H),4.68(br,3H),4.99(m,1H),5.83(d,J=7Hz,1H),6.56(t
-like,1H),7.83(s,1H),8.14(s,1H)ppm 赤外吸収スペクトル（KBr ）； νmax 3330 s ,3200 s ,2940 m ,1620 s ,1330 m1300
m ,1120 m ,1080 m ,1050 m cm-1 紫外吸収スペクトル； λmax(H2O) 210(16,900),267(18,900)nm λmax(0.1NHCl) 207 sh,265(17,100)nm λmax(0.1NNaOH) 267(19,600)nm 元素分析；C16H26N6O5 としての計算値 C:50.25% H:6.85% N:21.97% 実測値 C:50.30% H:6.98% N:22.13%
【００１６】試験例１ クロロフィル保持効果によるサ
イトカイニン活性試験 培土を詰めた苗箱にイネの種子（品種：南京１１号）を
播種し、ガラス室内（昼間２５゜Ｃ／夜間１５゜Ｃ）で
約１ヶ月間生育させた。６葉展開時の４葉の中央部か
ら、長さ１ｃｍの葉片を切り取った。所定濃度の供試化
合物を含む被験液２ｍｌを加えた内径３２ｍｍのガラス
管びんに、切り取った葉５枚を１組として浮かべた。暗
黒下、３０゜Ｃに３日間置いた後、葉片を８０％エタノ
ール１０ｍｌの入った試験管に入れ、８０℃の湯浴に２
０分間浸漬して、クロロフィルを抽出した。冷却後、８
０％エタノールを加えて、１０ｍｌとし、６６５ｎｍの
波長で吸光度を測定した。 無処理区に対する処理区の
クロロフィル保持効果による老化抑制率を次式により求
めた。結果を表２に示す。 ａ：処理区の３日後の吸光度 ｂ：無処理区の３日後の吸光度 ｃ：処理前の葉での吸光度
イトカイニン活性試験 培土を詰めた苗箱にイネの種子（品種：南京１１号）を
播種し、ガラス室内（昼間２５゜Ｃ／夜間１５゜Ｃ）で
約１ヶ月間生育させた。６葉展開時の４葉の中央部か
ら、長さ１ｃｍの葉片を切り取った。所定濃度の供試化
合物を含む被験液２ｍｌを加えた内径３２ｍｍのガラス
管びんに、切り取った葉５枚を１組として浮かべた。暗
黒下、３０゜Ｃに３日間置いた後、葉片を８０％エタノ
ール１０ｍｌの入った試験管に入れ、８０℃の湯浴に２
０分間浸漬して、クロロフィルを抽出した。冷却後、８
０％エタノールを加えて、１０ｍｌとし、６６５ｎｍの
波長で吸光度を測定した。 無処理区に対する処理区の
クロロフィル保持効果による老化抑制率を次式により求
めた。結果を表２に示す。 ａ：処理区の３日後の吸光度 ｂ：無処理区の３日後の吸光度 ｃ：処理前の葉での吸光度
【００１７】
【表２】 表２ クロロフィル保持効果によるサイトカイニン活性試験 ────────────────────────────── 老化抑制率（％） ────────────────────────────── 化合物 濃度 （ｍｇ／ｌ） 0.1 1 ────────────────────────────── Ａ 88 100 Ｃ 57 100 Ｅ 75 99 ヘ゛ンシ゛ルアテ゛ニン 83 95 ──────────────────────────────
【００１８】試験例２ ヒモゲイトウのベタシアニンの
合成促進によるサイトカイニン活性試験 プラスチックの容器（１９×２８ｃｍ）に、濾紙を三重
に敷き、６０ｍｌの蒸留水で湿らせた。ヒモゲイトウの
種子を濾紙上にまき、暗黒下、２７゜Ｃに３日間保ち、
発芽させた。均一な大きさの芽生えを選び、胚軸の上部
を切断し、種皮を取り除いた。この子葉と、胚軸の上部
３〜４ｍｍを検定に用いた。内径３２ｍｍのガラス管び
んに、濾紙を二重にしき、所定濃度の供試化合物と、
０．５ｇ／ｌのチロシンを含む０．００６５Ｍリン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．３）を１ｍｌ加え、１０本の子
葉切片を並べ、暗黒下、２７゜Ｃに２０時間保った。子
葉切片１０本を３ｍｌの蒸留水の入った試験管に入れ、
凍結、解凍を３度くり返してベタシアニンを抽出し、波
長５４２ｎｍと６２０ｎｍの吸光度を測定した。この２
つの吸光度の差から色素量を定量した。結果を表３に示
す。
合成促進によるサイトカイニン活性試験 プラスチックの容器（１９×２８ｃｍ）に、濾紙を三重
に敷き、６０ｍｌの蒸留水で湿らせた。ヒモゲイトウの
種子を濾紙上にまき、暗黒下、２７゜Ｃに３日間保ち、
発芽させた。均一な大きさの芽生えを選び、胚軸の上部
を切断し、種皮を取り除いた。この子葉と、胚軸の上部
３〜４ｍｍを検定に用いた。内径３２ｍｍのガラス管び
んに、濾紙を二重にしき、所定濃度の供試化合物と、
０．５ｇ／ｌのチロシンを含む０．００６５Ｍリン酸カ
リウム緩衝液（ｐＨ６．３）を１ｍｌ加え、１０本の子
葉切片を並べ、暗黒下、２７゜Ｃに２０時間保った。子
葉切片１０本を３ｍｌの蒸留水の入った試験管に入れ、
凍結、解凍を３度くり返してベタシアニンを抽出し、波
長５４２ｎｍと６２０ｎｍの吸光度を測定した。この２
つの吸光度の差から色素量を定量した。結果を表３に示
す。
【００１９】
【表３】 表３ ヒモゲイトウのベタシアニンの合成促進によるサイトカイニン活性試験 ─────────────────────────────── ベタシアニン生成量（542nm と620nm の吸光度差） ─────────────────────────────── 化合物 濃度（ｍｇ／ｌ） 0.1 1 ────────────────────────────── Ｂ 0.162 0.258 Ｅ 0.145 0.207 Ｇ 0.216 0.250 ヘ゛ンシ゛ルアテ゛ニン 0.134 0.212 無処理 0.036 ──────────────────────────────
【００２０】試験例３ イネにおける吸収、移動性に関
する試験；イネ葉片に対する化合物の浸透クロロフィル
保持効果 イネの種子（品種：南京１１号）を培土を詰めた苗箱に
播種し、ガラス室内（昼間２５℃／夜間１５℃）で約１
カ月間生育させた。７葉展開時の５葉の中央部から、長
さ３０ｍｍの葉片を切りとった。直径９ｃｍのシャーレ
に円形濾紙１枚を敷き、２．５ｍｌの蒸留水で湿らせ
た。この上にスライドグラス１枚をおき、このスライド
グラスの上に、切りとった５枚の葉片を、葉片の裏面が
上になるように並べた。この葉片の中央に、供試化合物
を０．１％Ｔｗｅｅｎ２０水溶液で溶かして１０ｍｇ／
ｌの濃度に調製した検液１０μｌを載せた。シャーレに
蓋をした後、暗黒下、３０℃に５日間置き、検液を載せ
たところを中心に検液のクロロフィル保持効果によって
残った緑色の部分の長さを測定した。試験は２反復で行
った。結果を表４に示す。同じ濃度での比較では、ベン
ジルアデニンより化合物１、３、５の方が緑色部が大き
く広がっており、吸収、移動性のよいことが窺われた。
する試験；イネ葉片に対する化合物の浸透クロロフィル
保持効果 イネの種子（品種：南京１１号）を培土を詰めた苗箱に
播種し、ガラス室内（昼間２５℃／夜間１５℃）で約１
カ月間生育させた。７葉展開時の５葉の中央部から、長
さ３０ｍｍの葉片を切りとった。直径９ｃｍのシャーレ
に円形濾紙１枚を敷き、２．５ｍｌの蒸留水で湿らせ
た。この上にスライドグラス１枚をおき、このスライド
グラスの上に、切りとった５枚の葉片を、葉片の裏面が
上になるように並べた。この葉片の中央に、供試化合物
を０．１％Ｔｗｅｅｎ２０水溶液で溶かして１０ｍｇ／
ｌの濃度に調製した検液１０μｌを載せた。シャーレに
蓋をした後、暗黒下、３０℃に５日間置き、検液を載せ
たところを中心に検液のクロロフィル保持効果によって
残った緑色の部分の長さを測定した。試験は２反復で行
った。結果を表４に示す。同じ濃度での比較では、ベン
ジルアデニンより化合物１、３、５の方が緑色部が大き
く広がっており、吸収、移動性のよいことが窺われた。
【００２１】
【表４】 表４ イネにおける吸収、移動性に関する試験 ────────────────────────────── 緑色部の長さ（ｍｍ） ────────────────────────────── 無処理 9.8ヘ゛ンシ゛ルアテ゛ニン 17.2 Ａ 21.0 Ｃ 17.4 Ｅ 17.4 ──────────────────────────────
【００２２】参考例 本発明化合物および従来知られているサイトカイニン物
質について、水に対する溶解度を測定した。結果は、次
の表に示すように、従来良く知られた代表的な物質に比
べ、優れた溶解性を示した。 ────────────────────────────── 化合物 溶解度（ｇ／１００ｇＨ2 Ｏ）（２０℃） ────────────────────────────── Ａ ８．１５ Ｅ ０．２０ Ｈ １２．１ ベンジルアデニン ３×１０-3 ゼアチン ０．１４ カイネチン ２×１０-3 ──────────────────────────────
質について、水に対する溶解度を測定した。結果は、次
の表に示すように、従来良く知られた代表的な物質に比
べ、優れた溶解性を示した。 ────────────────────────────── 化合物 溶解度（ｇ／１００ｇＨ2 Ｏ）（２０℃） ────────────────────────────── Ａ ８．１５ Ｅ ０．２０ Ｈ １２．１ ベンジルアデニン ３×１０-3 ゼアチン ０．１４ カイネチン ２×１０-3 ──────────────────────────────
【００２３】
【発明の効果】本発明に係るアデニン誘導体は、サイト
カイニン作用を示すとともに、従来の合成品よりも水に
対する溶解性、生体への浸透性に優れ、植物生長調節剤
などとしての使用が期待される。
カイニン作用を示すとともに、従来の合成品よりも水に
対する溶解性、生体への浸透性に優れ、植物生長調節剤
などとしての使用が期待される。
フロントページの続き (72)発明者 鈴木 隆 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内 (72)発明者 鈴木 吉昭 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内 (72)発明者 折谷 隆志 富山県婦負郡婦中町ねむの木３−12
Claims (1)
- 【請求項１】下記の化１で表されるアデニン誘導体。 【化１】 （Ｒ、Ｒ’はメチル基またはエチル基を示す。ただし、
ともにメチル基の場合を除く。Ｘは水素または塩素、Ｙ
は水素または２−リボシル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10884391A JPH05294967A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規アデニン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10884391A JPH05294967A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規アデニン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294967A true JPH05294967A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14494989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10884391A Pending JPH05294967A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規アデニン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294967A (ja) |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10884391A patent/JPH05294967A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2102393C1 (ru) | (-)-цис-4-амино-1-(2-оксиметил-1,3-оксатиолан-5-ил-(1н)-пиримидин-2-он в кристаллических формах, способы их получения и фармацевтическая композиция | |
| EP2470547B1 (fr) | Conjugues de dimeres de pyrrolo[1,4]benzodiazepine en tant qu'anticancereux | |
| JP4152742B2 (ja) | イネいもち病防除剤 | |
| US5211738A (en) | Adenine derivatives and their use as a plant growth regulator | |
| JPH09183774A (ja) | ゲニステイン新規誘導体 | |
| RU2441876C2 (ru) | Производное 3'-этинилцитидина | |
| JPH05294967A (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| JP3019360B2 (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| JPH05320164A (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| EP0390515B1 (en) | Novel adenine derivatives and their use as agents for increasing crop yields | |
| JPH05112569A (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| JPH02255682A (ja) | アデニン誘導体 | |
| JPH05320163A (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| JPH02255683A (ja) | アデニン誘導体 | |
| US5244487A (en) | Adenine derivatives and their use as agents for increasing yield of crops | |
| JPH08269041A (ja) | 抗腫瘍性シクロリグナン誘導体 | |
| JPS60193968A (ja) | シクロペンテン環を有するイミダゾ−ルアミドオキシムおよびその製造法 | |
| JPH0238588B2 (ja) | Shinkihidantoinkagobutsu | |
| Ricci et al. | Diheteroarylurea derivatives as adventitious rooting adjuvants in mung bean shoots and M26 apple rootstock | |
| EP3229772B1 (en) | 6-aryl-9-glycosylpurines and use thereof | |
| JPH09241239A (ja) | ４−クロロインドール−３−酢酸のエステル類 | |
| KR20190049980A (ko) | 중금속 주석을 사용하지 않는 라말린의 합성방법 | |
| JP4334194B2 (ja) | エクチナサイジン７８６およびその取得方法 | |
| JPH0477759B2 (ja) | ||
| CN117342990A (zh) | 一种磺酰胺类化合物及其制备方法和应用、一种农药制剂、一种药剂 |