JPH02250273A - 二次電池 - Google Patents
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- JPH02250273A JPH02250273A JP1069303A JP6930389A JPH02250273A JP H02250273 A JPH02250273 A JP H02250273A JP 1069303 A JP1069303 A JP 1069303A JP 6930389 A JP6930389 A JP 6930389A JP H02250273 A JPH02250273 A JP H02250273A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、二次電池に関する。
[従来の技術]
ポリピロール、ポリアニリン等の高分子材料は、電気化
学的に可逆なRedox反応により、電解質イオンを内
部に取り込んだり放出するが、この原理を応用した二次
電池が近年注目されている(特開昭50= 13040
9号)。これらの高分子材料は電解質カチオン、又はア
ニオンを内部に取り込むことにより特殊な錯体を形成し
、特にアニオンとの錯体は安定である。このいわゆるド
ーピングは非水電解液中で行われるため非水二次電池用
正極として優れる。そしてLi1Naなどのアルカリ金
属を負極活物質として用いることにより高い電圧を取り
出すことができるため、ポリマーによる軽量化と合わせ
て高エネルギー密度化を図ることができる。
学的に可逆なRedox反応により、電解質イオンを内
部に取り込んだり放出するが、この原理を応用した二次
電池が近年注目されている(特開昭50= 13040
9号)。これらの高分子材料は電解質カチオン、又はア
ニオンを内部に取り込むことにより特殊な錯体を形成し
、特にアニオンとの錯体は安定である。このいわゆるド
ーピングは非水電解液中で行われるため非水二次電池用
正極として優れる。そしてLi1Naなどのアルカリ金
属を負極活物質として用いることにより高い電圧を取り
出すことができるため、ポリマーによる軽量化と合わせ
て高エネルギー密度化を図ることができる。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、一方においては、これらの高分子材料を使用し
て高いエネルギー8二をもつ二次電池を実現するには、
これに大きな影響を及ぼす電解液および負極の選択が重
要である。
て高いエネルギー8二をもつ二次電池を実現するには、
これに大きな影響を及ぼす電解液および負極の選択が重
要である。
本発明は、高分子材料を正極材料とした二次電池におい
て、電解液および負極材料を選択することにより高エネ
ルギー容量、高エネルギー密度を有する二次電池を提供
することを目的とする。
て、電解液および負極材料を選択することにより高エネ
ルギー容量、高エネルギー密度を有する二次電池を提供
することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは前記課題を解決すべく、従来より研究を重
ねてきた結果、少なくとも正極に導電性高分子を用いた
二次電池において、電解液としてγ−ブチロラクトンと
グライム類の混合溶媒に電解質を添加したものを使用す
ることが有効であることを見出し、本発明に至った。
ねてきた結果、少なくとも正極に導電性高分子を用いた
二次電池において、電解液としてγ−ブチロラクトンと
グライム類の混合溶媒に電解質を添加したものを使用す
ることが有効であることを見出し、本発明に至った。
低粘度溶媒としてγ−ブチロラクトンが注目されていた
が、その安定性が確保できず、リチウム−次電池用とし
ては実績があるものの二次電池用としては実用にたえる
ものではなかった。
が、その安定性が確保できず、リチウム−次電池用とし
ては実績があるものの二次電池用としては実用にたえる
ものではなかった。
本発明者らはγ−ブチロラクトンにグライム類を添加す
ることによりこれらの導電性高分子を用いた電池におけ
る問題を解決するにいたった。
ることによりこれらの導電性高分子を用いた電池におけ
る問題を解決するにいたった。
すなわち、導電性あるいは半導電性を有する高分子材料
を正極活物質に用いる二次電池において、該二次電池の
電解液がγ−ブチロラクトンとグライム類の混合液に放
電時において高濃度の電解質を溶解してなることを特徴
とする二次電池である。
を正極活物質に用いる二次電池において、該二次電池の
電解液がγ−ブチロラクトンとグライム類の混合液に放
電時において高濃度の電解質を溶解してなることを特徴
とする二次電池である。
本発明の構成について詳しく述べる。
本発明に使用する電解液の第1の成分は主溶媒であるγ
−ブチロラクトンである。このγ−ブチロラクトンは例
えばプロピレンカーボネートの密度1.2038/cm
3に比べて、密度が1.124g/as 3と小さく
、また溶液粘度が低く、軽量化・低抵抗化に寄与するこ
とができる。電解液は電解質及び溶媒よりなるものだが
、電解質濃度を約1mol/ 1とした時、導電率は最
大となる。
−ブチロラクトンである。このγ−ブチロラクトンは例
えばプロピレンカーボネートの密度1.2038/cm
3に比べて、密度が1.124g/as 3と小さく
、また溶液粘度が低く、軽量化・低抵抗化に寄与するこ
とができる。電解液は電解質及び溶媒よりなるものだが
、電解質濃度を約1mol/ 1とした時、導電率は最
大となる。
しかし、二次電池として使用する場合、充放電を行なう
時、必要なドーパントを十分補充するには1mol/R
以上、特に好ましくは放電時において3+gol/Q以
上の電解質が必要となる。主溶媒であるγ−ブチロラク
トンに第2の成分である低密度のグライム類を加えるこ
とによって、電解質の溶解性を増すとともにさらに軽量
化が可能となる。
時、必要なドーパントを十分補充するには1mol/R
以上、特に好ましくは放電時において3+gol/Q以
上の電解質が必要となる。主溶媒であるγ−ブチロラク
トンに第2の成分である低密度のグライム類を加えるこ
とによって、電解質の溶解性を増すとともにさらに軽量
化が可能となる。
このようなグライム類として、例えばメチルモノグライ
ム、メチルジグライム、メチルトリグライム、エチルメ
チルグライム、エチルモノグライム、メチルテトラグラ
イムなどを挙げることができる。
ム、メチルジグライム、メチルトリグライム、エチルメ
チルグライム、エチルモノグライム、メチルテトラグラ
イムなどを挙げることができる。
さらに一般式
%式%
(式中、RI、R2はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル
、nは1〜7を表す)で表されるR1、R2が異なる非
対称のグライム類は、電解液の安定性の面で優れ、経時
による着色、増粘といった現象はまったくなく最適であ
り、エチルメチルグライムが挙げられる。
、nは1〜7を表す)で表されるR1、R2が異なる非
対称のグライム類は、電解液の安定性の面で優れ、経時
による着色、増粘といった現象はまったくなく最適であ
り、エチルメチルグライムが挙げられる。
グライム類の使用量は20mo1%以下では液の発熱・
変色をともない、80wo1%以上では経時安定性が悪
く、電解液抵抗は低い方が電池特性が良好であるので2
0〜80 so1%が好ましい。よって、γ−ブチロラ
クトンに対して20〜80 mo1%の範囲であるから
、たとえばメトキシエトキシエタンの密度が0.868
3g/cm 3なので、電解液の大幅な軽量化が可能と
なり、高エネルギー密度化を実現できる。
変色をともない、80wo1%以上では経時安定性が悪
く、電解液抵抗は低い方が電池特性が良好であるので2
0〜80 so1%が好ましい。よって、γ−ブチロラ
クトンに対して20〜80 mo1%の範囲であるから
、たとえばメトキシエトキシエタンの密度が0.868
3g/cm 3なので、電解液の大幅な軽量化が可能と
なり、高エネルギー密度化を実現できる。
本発明の電解質としてはL i BF4LiAsF6、
Li5bF&、LiPF6、LiCl0+ Mg
(C104) 2NaC104などがあげられる
が、特に安全性、軽量化の点でLtBF4、LiPF6
が好ましい。
Li5bF&、LiPF6、LiCl0+ Mg
(C104) 2NaC104などがあげられる
が、特に安全性、軽量化の点でLtBF4、LiPF6
が好ましい。
さらに、電解質の使用量は、電解液、活物質の量により
異なるが、概ね電解液に対して0.5〜5の濃度範囲で
使用される。とくに好ましいのは充電状態で0.5〜3
mol/l、放電状態で3mo lへ以上とすることで
あり、この場合には電池の性能を一層高めることができ
る。
異なるが、概ね電解液に対して0.5〜5の濃度範囲で
使用される。とくに好ましいのは充電状態で0.5〜3
mol/l、放電状態で3mo lへ以上とすることで
あり、この場合には電池の性能を一層高めることができ
る。
本発明における高分子材料としてはポリアセチレン、ポ
リピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンなどの導電
性高分子材料、ポリジフェニルベンジジン、ポリビニル
カルバゾール、ポリトリフェニルアミンなどのRedo
X活性高分子材料を挙げることができる。これらの高分
子材料はいずれも電気化学ドーピングにより高い電気伝
導度を示し、電極材料としてはlO°3S/cm以上の
電気伝導度を有することが要求される。その中でも特に
ポリアニリンが好ましい。
リピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンなどの導電
性高分子材料、ポリジフェニルベンジジン、ポリビニル
カルバゾール、ポリトリフェニルアミンなどのRedo
X活性高分子材料を挙げることができる。これらの高分
子材料はいずれも電気化学ドーピングにより高い電気伝
導度を示し、電極材料としてはlO°3S/cm以上の
電気伝導度を有することが要求される。その中でも特に
ポリアニリンが好ましい。
またイオンの拡散性においても高いイオン伝導性が要求
される。
される。
本発明の負極材料としては、ニッケル、アルミニウム、
亜鉛、スズなどの金属基板をそのまま用いることにより
、基板表面に電解液を構成するカチオンの還元金属ある
いは合金を析出せしめるか、リチウム、ナトリウムある
いはこれらアルカリ金属の合金、混合金属を活物質とす
る電極を用いることができる。この場合、後者の合金又
は混合金属は電解液中に溶解せしめた多価金属カチオン
の還元体金属との合金、混合金属が好ましい。その具体
例としてはLi−Al5Li−Zn、LL−Sn、Li
−Mg。
亜鉛、スズなどの金属基板をそのまま用いることにより
、基板表面に電解液を構成するカチオンの還元金属ある
いは合金を析出せしめるか、リチウム、ナトリウムある
いはこれらアルカリ金属の合金、混合金属を活物質とす
る電極を用いることができる。この場合、後者の合金又
は混合金属は電解液中に溶解せしめた多価金属カチオン
の還元体金属との合金、混合金属が好ましい。その具体
例としてはLi−Al5Li−Zn、LL−Sn、Li
−Mg。
Li−Al−Mg、Li−Al−Zn5Li−AI−3
nなどである。
nなどである。
また前者においても多価金属カチオンの還元体金属ある
いは、その合金を基体とすることが好ましくAl−8i
、At−MgSAl−Mn。
いは、その合金を基体とすることが好ましくAl−8i
、At−MgSAl−Mn。
Zn s S nなどが好ましい。
[実施例]
以下に、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明する。
電極作製例(ポリアニリン)
重合液として0.5Mアニリン 1.5N H2・SO
4それに溶解したものを用い、0.75Vシ5SCE定
電位重合法によりメサガラス表面にポリアニリンを30
1.析出させシート状正極とした。
4それに溶解したものを用い、0.75Vシ5SCE定
電位重合法によりメサガラス表面にポリアニリンを30
1.析出させシート状正極とした。
電極作製例(ポリピロール)
0.1M ヒロール、0.05Mハラトルエンスルホン
酸ナトリウムをアセトニトリルに溶解し、5Vの定電圧
電界を行って、20Bのポリピロール膜をメサガラス上
に析出させた。
酸ナトリウムをアセトニトリルに溶解し、5Vの定電圧
電界を行って、20Bのポリピロール膜をメサガラス上
に析出させた。
電極作製例(ポリジフェニルベンジジン)411Mジフ
ェニルベンジジンと 0.1M過塩素酸テトラブチルア
ンモニウム0.05Mルチジンをアセトニトリルに溶か
し、1.2VvsS CE定電位電界を行ってメサガラ
ス上に20ffig析出させた。
ェニルベンジジンと 0.1M過塩素酸テトラブチルア
ンモニウム0.05Mルチジンをアセトニトリルに溶か
し、1.2VvsS CE定電位電界を行ってメサガラ
ス上に20ffig析出させた。
実施例
電極の製造例で作製した電極を正極に用い、負極にはリ
チウム合金を使用して、さらに電解液としてγ−ブチロ
ラクトンとグライム類との混合溶媒を用い、第1図に示
すような電池を製造した。充放電試験結果は0.1iA
/II2の定電流充放電による20サイクル目、 15
0サイクル目の値である。
チウム合金を使用して、さらに電解液としてγ−ブチロ
ラクトンとグライム類との混合溶媒を用い、第1図に示
すような電池を製造した。充放電試験結果は0.1iA
/II2の定電流充放電による20サイクル目、 15
0サイクル目の値である。
全実施例、比較例は下表の通りとなる。
[発明の効果]
以上説明したように、本発明の構成による二次電池は、
エネルギー容量が大きく、軽量でエネルギー密度増大化
を図ることができる。
エネルギー容量が大きく、軽量でエネルギー密度増大化
を図ることができる。
第1図は、実施例における電池を説明する図。
Claims (1)
- 導電性あるいは半導電性を有する高分子材料を正極活
物質に用いる非水二次電池において、該二次電池の電解
液がγ−ブチロラクトンとグライム類の混合液であり、
グライム類の量がγ−ブチロラクトンに対して20〜8
0mol%まで混合され、かつ、電解質濃度が放電時3
mol/l以上であることを特徴とする二次電池。
Priority Applications (2)
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---|---|---|---|
JP1069303A JP2934449B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 二次電池 |
US07/495,144 US5037713A (en) | 1989-03-23 | 1990-03-19 | Secondary battery |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP1069303A JP2934449B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02250273A true JPH02250273A (ja) | 1990-10-08 |
JP2934449B2 JP2934449B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=13398659
Family Applications (1)
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JP1069303A Expired - Lifetime JP2934449B2 (ja) | 1989-03-23 | 1989-03-23 | 二次電池 |
Country Status (2)
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---|---|
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JP (1) | JP2934449B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001273926A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5437943A (en) * | 1992-09-04 | 1995-08-01 | Ricoh Company, Ltd. | Positive electrode and secondary battery using the same |
US5240790A (en) * | 1993-03-10 | 1993-08-31 | Alliant Techsystems Inc. | Lithium-based polymer electrolyte electrochemical cell |
US5541020A (en) * | 1993-07-22 | 1996-07-30 | Golovin; Milton N. | Compositions and methods for improving the cumulative capacity of solid, secondary electrolytic cells |
WO1996018215A1 (en) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Danionics A/S | A non-aqueous electrolyte system for use in batteries, capacitors or electrochromic devices and a method for the preparation thereof |
CA2223370A1 (en) * | 1996-12-05 | 1998-06-05 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | Sheet type lithium secondary battery |
TW431004B (en) | 1998-10-29 | 2001-04-21 | Toshiba Corp | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP4106644B2 (ja) * | 2000-04-04 | 2008-06-25 | ソニー株式会社 | 電池およびその製造方法 |
KR100472509B1 (ko) * | 2002-10-04 | 2005-03-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
US7181156B2 (en) * | 2003-07-25 | 2007-02-20 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus using a cleaning member for preventing noises and process cartridge therefor |
US7749638B2 (en) * | 2004-03-18 | 2010-07-06 | Ricoh Company, Ltd. | Manufacturing method of lamination body of electrolytic body and particle, lamination body of electrolytic body and particle, electrochemical element, fuel battery, and portable machine |
TWI570989B (zh) | 2015-08-21 | 2017-02-11 | 財團法人工業技術研究院 | 電解液組合物、與鈉二次電池 |
US9620824B1 (en) | 2015-12-16 | 2017-04-11 | International Business Machines Corporation | Micro battery design and diagnosis |
CN105826607B (zh) | 2016-05-25 | 2019-05-14 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种电解液以及包括该电解液的锂离子电池 |
JP2021134251A (ja) | 2020-02-25 | 2021-09-13 | 株式会社リコー | 液体組成物、電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3981743A (en) * | 1975-06-06 | 1976-09-21 | Esb Incorporated | Method of preparing a lithium-aluminum electrode |
US4056885A (en) * | 1976-12-15 | 1977-11-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing lithium-aluminum alloy electrodes |
US4728589A (en) * | 1980-03-11 | 1988-03-01 | University Patents, Inc. | Reversible electrochemical doping of conjugated polymers and secondary batteries based thereon |
DE3785834T2 (de) * | 1986-11-13 | 1993-08-19 | Seiko Electronic Components | Zelle mit organischem elektrolyten. |
FR2612695A1 (fr) * | 1987-03-18 | 1988-09-23 | Bridgestone Corp | Pile secondaire non aqueuse |
US4865932A (en) * | 1987-05-12 | 1989-09-12 | Bridgestone Corporation | Electric cells and process for making the same |
US4840858A (en) * | 1987-06-12 | 1989-06-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Secondary cell |
-
1989
- 1989-03-23 JP JP1069303A patent/JP2934449B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-19 US US07/495,144 patent/US5037713A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001273926A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2934449B2 (ja) | 1999-08-16 |
US5037713A (en) | 1991-08-06 |
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