JPH02248457A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形外観、耐衝撃性、靭性などの機械的性質に
優れると共に成形性が良好な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐熱性、機械的性質、
寸法安定性などの優れた樹脂であるが、高い軟化点を有
し成形加工性、耐衝撃性に劣るなどの欠点があった。ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の成形加工性を改良するた
めにポリエステルを配合することが特公昭５１−２１６
６４号に提案されているが、ポリフェニレンエーテル系
樹脂とポリエステルとは非常に相溶性が悪く得られた樹
脂組成物は機械的特性が劣り好ましい成形品が得られな
い。また成形加工性と耐衝撃強度の向上のため通常スチ
レン系樹脂またはゴム補強されたポリスチレンを配合す
ることが提案されているがそれらの樹脂組成物は優れた
耐衝撃強度と成形加工性を有し工業的に多く生産されて
いるがこの場合には耐熱性が低下すると共に耐油性に劣
るところからその用途範囲が制限されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来技術における上述の如き欠点を克服し、優
れた耐衝撃強度、耐熱性、機械的性質、成形外観を有す
る広範囲の用途に使用ｌ−うる樹脂組成物を提供しよう
とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明はポリフェニレンエーテル系樹脂＋Ａ
）と芳香族飽和ポリエステル（Ｂ）とを主要成分とする
樹脂組成物に、（１）一般式％式％ （式中人及びＡ′はビニル芳香族炭化水素ブロックであ
り、Ｂは水素添加された共役ジエンブロックである） で表されろ水添飽和型ブロツク共重合体、（１１）メタ
クリレート系熱可塑性軟質共重合体および曲）スチレン
系単量体とエポキシ基含有不飽和化合物、α、β−不飽
和酸および（メタ）アクリル酸１ル午ルエステルから選
ばれた少なくとも一種とを共重合して得られる共重合体
を主体とする混合物を加熱混練して生成する熱可塑性ニ
ジストマー組成物（Ｃ）を全樹脂成分の４０％以下の量
で配合することを特徴とするものであり、かくすること
により機械的性質、熱的性質などの均衡のとれた熱可塑
性樹脂組成物が提供される。

本発明者らはポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族飽和
ポリエステル樹脂との相溶性は上記の特定のエラストマ
ー組成物（Ｃ）を添加配合することによゆ水添飽和型ブ
ロツク共重合体やそれとメタクリレート系軟質共重合体
との単純な機械的混合物を添加配合する場合に比較して
改善されることを見出し成形加工性並びに種々の機械的
性質、熱的性質などの均衡のとれた樹脂組成物、中でも
耐衝撃性、靭性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供しう
るに到った。

以下本発明の組成物の構成成分について詳細に説明する
。

本発明に使用するボリフエニレンエーテ／Ｌ／樹脂（Ａ
３としては、一般式 で示される単位構造を有する樹脂があげられる。

ここで、　　Ｒ，ＲＷｔ　Ｒ１および丸は水素、ハロゲ
ン、炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコ午
シ基、フェノキシ基またはニトロ基であり、ｎは重合度
を示す。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，および丸の具体例としては水
素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
７リル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロル
メチル、ブロムメチル、シアノエチル、シアノ、メトキ
シ、メトキシ、フェノキシ、ニトロなどの基があげられ
る。具体的には例えば、ポ１３−２．６−シメチル−１
，４−フェニレンエーテル、ポリ−２゜６−ジエチル−
１，４−フエニレンエーテル、ポリ−２，６−ジプロビ
／Ｌ’−１，４−）ユニレンエーテル、ポリ−２，６−
ジメト午シー１゜４−フェニレンエーテル、ポリ−２，
６−４；クロルメチ／Ｌ’−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２，６−ジプロムメチルー１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２，６−ジフェニル−１゜４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジトリ／Ｌ／−１，４
−フェニレンエーテル、ポリ−４６−ジクロル−１，４
−フェニレンエーテルおよびポリ−２，５−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジベンジ
ル−１゜４−フェニレンエーテルなどがあげられる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は前掲の一般式に
おける瓢と丸がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するポリマーであり、ｎは通常５０以上が好ま
しい。

本発明の組成物における（Ｂ）成分として使用されるポ
リエステルはボリヱチレンテレフタレートもしくは少な
くとも８０％以上、好ましくは９０％以上のエチレンテ
レフタレート繰返し単位を含む共重合ポリエステルであ
る。共重合成分としては従来公知の酸成分および／また
はグリコール成分が使用できる。すなわち、共重合成分
としては、たとえばイソフタル酸、ナフタレン１．４−
または２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル４，
４−ジカルボン酸、アジピン酸、セパシン酸のような酸
成分、フロピレンゲリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタツール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなグリコール成分、Ｐ−オキ
シ安息香酸、Ｐ−ヒトルキシエトキシ安息香酸のような
オキシ酸等が挙げられる。なお、ポリエステルはフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶
液により３０℃で測定して求めた固有粘度が０．５以上
であることが好ましく、更には０．５５以上であること
が特に好ましい。固有粘度が０．５以下であると機械的
性質、熱的性質などの均衡のとれた樹脂が得られない。

以上のポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）と芳香族ポ
リエステル樹脂（Ｂ）との樹脂組成物に、本発明では、
特定の熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）を添加配合す
る。

ここで、前記の一般式 ％式％ （式中のＡ及びにはビニル芳香族炭化水素ブロックであ
り、Ｂは水素添加された共役ジエンブロックである） で表されろ水添飽和型ブロツク共重合体！１１のビニル
芳香族炭化水素ブロックＡ％Ａ′は、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジク
ロロスチレンその他のビニル芳香族炭化水素の重合体鎖
から構成され、また、水素添加された共役ジエンブロッ
クＢは、ブタジェン、イソプレンなどジエン系モノマー
の重合体鎖から構成され、かつ、残存する不飽和二重結
合が水素添加されて実質的に飽和されているものとから
構成されたものである。このような水添飽和型ブロツク
共重合体は、一般にナトリウム、リチウム金属乃至それ
らアルカリ金属有機化合物を重合開始剤として重合され
、ブロックＡ、Ａ’およびＢの分子量は使用するモノマ
ー、重合開始剤のモル比により調整される。

かかる水添飽和型ブロツク共重合体は、通称５ＥＢＳと
呼ばれ、商品としては、シェル化学から商品名「クレイ
トンＧ」として市販されている熱可塑性エラストマー、
その他とし【同様な成分からなる放射状ブロック共重合
体も知られており、本発明に好適に用いられる。

本発明で用いる組成物（Ｃ）におけるメタクリレート系
熱可塑性共重合体（１１）とは、スチレン−ブタジェン
共重合体、アクリルゴムなどのエラストマーに若干の架
橋性モノマーを含むメタクリレートモノマー類をグラフ
重合させて得られる弾性に富んだ熱可塑性の軟質の共重
合体であり、具体的には、通常、ポリ塩化ビニルの改質
剤として市販されている、ＭＢＳ樹脂、　ＭＡＳ樹脂お
よびＭＡＢＳ樹脂などが挙げられる。

また、本発明で用いる組成物（Ｃ）の冊成分におけるス
チレン系単量体とエポキシ含有不飽和化合物との共重合
体、即ちエポキシ基を含有するスチレン系樹脂としては
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシ
ジルエーテル、ボリアμキレングリコール（メタ）アク
リレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネー
トのようなエポキシ基含有共重合性不飽和単量体を共重
合またはグラフト共重合したポリスチレン、アクリロニ
トリル・スチレン共重合体、スチレン拳ブタジェン共重
体のようなスチレン含有重合体が例示される。

エポキシ基含有共重合性不飽和単量体の含有量は共重合
体樹脂に対し、通常０．５〜３０重量％であり、好まし
くは１〜２０重量％である。

また本発明で用いる組成物（Ｃ）の冊成分におけるスチ
レン系共重合体の構成成分であるα、β−不飽和酸とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがある。好まし
くはアクリル酸、メタクリル酸である。これらのα、β
−不飽和酸は１１！または２種以上で使用される。

また本発明で使用される組成物（Ｃ）の成分（１＋Ｄに
おけるスチレン共重合体の構成成分であるアクリル酸ア
／Ｌ’＋ルエステルとしては、例えばメチル７クリレー
ト、エチルアクリレート、プロピル７クリレート、ブチ
ルアクリレート、アミル７クリレート、オクチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシ
ル７クリレート、フェニルメタクリレートなどを挙げる
ことができ、これらは１種または２種以上で使用される
。

更に本発明で用いられる組成物（Ｃ）の成分（１１０に
おけるスチレン共重合体の構成成分であるメタクリル酸
フルキルエステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルツタクリレート、ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレートなどを挙げることができ
、これらは１種または２種以上で使用される。

これらのα、β−不飽和酸、アクリル酸アル中ルエステ
ルまたはメタクリル酸アルキルエステルはスチレン系単
量体と共重合せしめて組成物（Ｃ）の構成成分であるス
チレン系共重合体とするのであるがこれら単量体の含有
量はスチレン系共重合体に対して０．５〜３０重Ｉ！に
％、好ましくは１〜２０重量％とするのがよい。

また、熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）を構成する（
１）、（１１）、曲）の配合割合は、合計１００重量部
として、（１）が１〜１００重量部、好ましくは１０〜
８０重量部、（１１）が０〜１００重量部、好ましくは
１０〜５０重量部、０１１）が１〜１００重量部、好ま
しくは１０〜５０重量部であり、組成物（Ｃ）は全樹脂
組成物に対して１重量％以上４０重量％以下、好ましく
は５〜３０重量％配合する。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、水添飽和型ブ
ロツク共重合体を一般に４０％以上の割合でメタクリレ
ート系熱可塑性共重合体および例えばエポキシ基含有ス
チレン系樹脂と混合し、通常１８０〜２５０程度の温度
で１分〜５分、溶融混練することにより調整する。

本発明におけるポリフェニレンエーテル＋Ａ）と芳香族
ポリエステル（Ｂ）との混合割合（Ａ）　／　（Ｂ）は
重量比で２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０／７
０〜７０／３０である。ポリフェニレンエーテルの添加
量が２０重量％未満の場合、熱変形温度の低い樹脂しか
得られず、一方８０ＭＭ％を越えた場合には耐溶剤性お
よび成形性が不良となりいずれも好ましくない。

また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は組
成物の樹脂成分全体の１乃至４０重量％、好ましくは５
〜３０重量％の量で使用する。４０重量％を越えると耐
熱性不良の原因となるなどの不都合がある。

なお本発明の組成物に対して用途、目的等に応じて更に
成分（Ｂ）の結晶核剤例えばタルク、マイカ、酸化チタ
ン、カーボンブラック等や結晶化促進剤、例えば成分（
Ｂ）がエチレンテレフタレート系ポリエステルの場合、
該ポリエステルと相溶性を有するポリオキシアルキレン
系化合物、多価アルコール誘導体、高級脂肪酸エステル
、高級脂肪酸金属塩、多価カルボン酸エステル、高分子
量脂肪族ポリカルボン酸塩、多価アルコ−７＋／エステ
ル等を配合してもよい。通常結晶核剤の配合量は組成物
に対し５０重量％程度までであや、また結晶化促進剤は
組成物に対し１０重量％程度までが好ましい。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤（固体
潤滑剤、液体潤滑剤）、上記以外の無機充填剤、繊維状
強化剤（例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、グラファ
イト繊維、炭化珪素撒椎、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維
、チタン酸カリウィスカー、耐熱性有機繊維）、導電性
付与剤（例えば金属繊維、ボリ７セチレン繊維、金属粉
、リン鉄、カーボンブラック、有機導電ポリマー等）の
添加剤を配合することもできる。無機充填剤、無機繊維
を配合するときはシランカップラー、チタンカップラー
　ジルコアルミネート系カップラー等を併用してもよい
。

更に、本発明の目的を損わない程度の他の樹脂をブレン
ドすることもできる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調製するに当っては、従
来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリーミ
キサ−ロール等で混練する方法が適宜選択される。

以下実施例、比較例によって本発明を説明する。

実施例　１〜８および比較例　１〜４ 熱可塑性工ラストマー組成物の調整 表１および表２に示した如く所定量の水添飽和型ブロツ
ク共重合体：　５ＥＢＳ　（シェル化学製、商品名：ク
レイトンＧ１６５０）、メタクリレート系熱可塑性共重
合体（クレハ化学（株）製、商品名：　ＨＩＡ　−２８
）およびエボ午シ基含有スチレン系共重合体（日本油脂
（株）製、商品名二〇Ｐ、−１ＯＳ　）、無水マレイン
酸スチレン共重合体（ダイラーク２３２）およびメチル
メタクリレート／スチレン共重合体（エスチレンにＳ−
６００）を混合し３０ｍφ２軸押出機軸押−て溶融混練
しペレット化してブレンド用のエラストマーとした。

組成物の調整および物性測定 表１および表２に示した〔のが０．６３のポリエチレン
テレフタレート、〔η〕が０．５８（クロロホルム中３
０℃で測定）のポリ−２，６−シメチルフエニレンー１
，４−エーテルの粉末ヲ表１および表２に示す割合で混
合し予め１３０℃で５時間乾燥した。

これに上記で調整した熱可塑性エラストマーを表１およ
び表２に示す割合でブレンダーに入れ混合した。

得られた混合物を３０ｗφ２軸押出機を用い２９５℃に
て混合押出してベレットとした。

得られたペレットは１２０℃真空乾燥機で５時間乾燥後
、射出成形機（日清樹脂工業社、ＦＳ−７５型）で成形
品とした。この時のシリンダー温度は２９５℃であった
。また金型温度は９０℃であった。

ここで得られた各試験片の物性を測定したＡＳＴＭ　−
Ｄ　−２５６に従ってフイゾット衝撃試験、ＡＳＴＨ−
Ｄ−６３８に従って引張り試験を行った。

試験結果を表１および表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフエニレエーテル系樹脂（Ａ）と芳香族飽和ポ
   リエステル（Ｂ）とを主要成分とする樹脂組成物に一般
   式 Ａ−Ｂ−Ａ′ （式中のＡ及びＡ′はビニル芳香族炭化水素ブロックで
   あり、Ｂは水素添加された共役ジエンブロックである） で表される水添飽和型ブロック共重合体、メタクリレー
   ト系熱可塑性軟質共重合体およびスチレン系単量体とエ
   ポキシ基含有不飽和化合物、α，β−不飽和酸および（
   メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた少なく
   とも一種とを共重合して得られるスチレン系共重合体を
   加熱混練して生成する熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ
   ）を全樹脂成分の４０％以下の量で配合してなる樹脂組
   成物。