JPH02243609A - 工業材料と水系を防護するための殺生物剤 - Google Patents

工業材料と水系を防護するための殺生物剤

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JPH02243609A
JPH02243609A JP1256904A JP25690489A JPH02243609A JP H02243609 A JPH02243609 A JP H02243609A JP 1256904 A JP1256904 A JP 1256904A JP 25690489 A JP25690489 A JP 25690489A JP H02243609 A JPH02243609 A JP H02243609A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３，５−ジハロゲノ−１，２，６チアジアジ
ンー４−オン、特に３．５−ジクロロ−１，２，６−チ
アジアジン−４−オンの材料の防護におけるおよび水系
における殺生物剤としての使用、これら物質と水系の有
害生物からの防護の方法および上述のチアジノン誘導体
を含有する材料と水系に関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕３．５−
ジクロロ−１，２，６−チアジアジン−４−オンとその
合成法については、レクル。
ドラバ、ヒミ、ペイ　バ（Ｒｅｃｌ、　Ｔｒａｙ、　Ｃ
ｈｉｍＰａｙｓ　Ｈａｓ）　９３．２７０（１９７４）
、米国特許ｔｌｓ−Ａ　４，（１５）７、５９４号等に
記載されており、そこにはこの化合物と３−クロロ−１
，２，６−チアジアジノン類であるが５−位に塩素原子
以外の置換基を持つものが、植物病原性の菌の防除のた
めに使用し得ることが教示されている。
米国特許ＵＳ−Ａ　４．４９７，８０７．４，１４３，
１３８および４．２０１．７８０号も５−位が塩素原子
によって置換されていないような１．２．６−チアジア
ジノン誘導体を植物用殺菌剤として記載している。
英国特許ＧＢ−Ａ　１．５７７．０５５は、３，５−ジ
クロロ−１，２，６−チアジアジノンとその５−位の塩
素原子が他の置換基によって置換されている該当化合物
も、抗真菌作用と抗細菌作用をもつ医薬組成物中の活性
成分として並びに除草剤としても記述している。同格の
特許であるＤＥ−Ａ２、６１９．（１５）０から５−位
か塩素原子によって置換されていないデアジアジノン類
は３，５−ジクロロ誘導体とその活性に関して比較して
、より好ましいと推論できる。上述のどの刊行物からも
３，５−ジハロゲノ−１，２，６−チアジアジン−４−
オンが工業材料の防護における並びにと水系における殺
生物剤として使用し得るということを示唆できる記述を
見出せない。
〔課題を解決するための手段〕
今や、驚くべきことに３．５−ジハロゲノ１．２．６−
チアジアジノン（特に３，５−ジクロロ−１，２，６−
チアジアジノン）が工業材料と水系を防護のための殺生
物剤として非常に適切であるばかりでなく；上述の刊行
物に教示されているのとは反対に、これらの化合物が上
述の刊行物に記載されている他のチアジアジノン誘導体
よりはこの用途においてはその効果では優れてさえいる
ということが見出された。
従って、本発明は式 （式中、Ｒ１とＲ２は互いに独立して塩素原子、フッ素
原子または臭素原子を表す）により表される３、５−ジ
ハロゲノ−１，２，６−チアンアジン−４−オンの工業
材料と水系に於ける殺生物剤としての使用に関する。
本発明に従う使用のためには、３，５−ジクロロ−１，
２，６−チアジアジン−４−オンが好ましい；その合成
法も上述の刊行物から知られている。
式Ｉにより表される他の化合物は、該当する硫黄２塩化
物が入手可能な範囲では、トラ°バヒミ、　（Ｔｒａｖ
、　Ｃｈｉｍ、）　９３．２７０（１９７４）に記載さ
れているように、該当するハロゲン原子置換の出発化合
物から同様にして合成される。
しかし、このような化合物は、化学では常用されている
ハロゲン原子置換反応により、３゜５−ジクロロ−１，
２，６−チアジアジン−４オンから個々に適切な方法で
得られる。
これらの反応は、例えば、上記の化合物をアルカリ金属
フッ化物または臭化物、例えば、ＮａＦまたはＮａＢｒ
と、好ましくはこの目的のための溶媒中または層間移動
触媒の存在下、反応させることにより進行せしめること
ができる。
もしも、式Ｉにより表される非対称の化合物を所望する
ならば、低い温度で一個だけの塩素原子をフッ素原子ま
たは臭素原子により置換することが可能である。
２番目の塩素原子の置換はより高い温度でのみ起こり得
る。
式 （式中、Ｒ；とＲ；は互いに独立して塩素原子、フッ素
原子または臭素原子を表すが、両方が同時に塩素原子で
あることはない）により表される化合物は新規であり、
これも本発明の主題である。
式Ｉにより表される化合物は、工業材料と水系を攻撃す
る有害生物に対して特に高い効果を発揮する。これら化
合物の細菌に対する非常に高い活性は特に印象的である
。しかし、これらの真菌類と藻類に対する作用も非常に
よいと記述できるものである。
式Ｉにより表される殺生物剤によって防護され得るもの
で挙げることのできるものは、材料では木材、セルロー
ス、紙、プラスチック、塗料（例えばペイント）、染料
（例えば染料組成物）、石油、自動車燃料、穿孔および
切削油、潤滑油、脂肪、蝋、繊維、革、ガラス、ゴムお
よび接着剤であり、並びに工業用水循環系でもある。
式Ｉにより表される殺生物剤の使用は、特に木材、プラ
スチック、ペイント、ラッカーおよび工業用水循環系に
適しており、さらに特に木材、ポリ塩化ビニル製品、エ
マルジョンペイントおよび防汚ペイントの使用に適して
いる。
本発明に従って使用できる化合物の作用は、プラスチッ
ク、例えばポリアミド、ウレタンフオームまたはポリ塩
化ビニルに防腐および消毒仕上げを付与するのに有利に
利用される。
もしも、可塑剤が使用されるならば、可塑剤に溶解また
は分散せしめた抗微生物添加物をプラスチックに添加す
るのが有利である。
微生物防止仕上げをしたプラスチックは、広範囲の微生
物、例えば細菌および真菌に対して防止活性のあること
を所望されるあらゆる種類の家庭用品のため、例えば可
塑化塩ビフィルム、足拭き、浴室カーテン、便座、水泳
プールにおける格子歩道、壁装材等のために使用できる
。
もしもペイント（塗料）が防護されるならば、これらは
好ましくはエマルジョンペイントおよび防汚ペイントで
ある。
これらは結合剤として、この技術分野の当業者に知られ
ているペイントの原料：例えば天然のおよび合成の樹脂
：塩化ビニル、ビニリデンクロライド、スチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルエステル、アクリル酸およびメタア
クリル酸およびこれらのエステルもの単体を含むホモポ
リマーおよびコポリマーの製品；および、もしも塩素化
または環状化されているのが適当ならば、塩化ゴム、天
然および合成ゴム：並びに、もし所望ならば、硬化剤を
添加することにより非常に高い分子量のフィルム−形成
製品に加工できるエポキシ樹脂、ウレタン樹脂および不
飽和ポリエステルのような反応性樹脂のようなものも含
んでいる。
木材の防護に使用されるときは、木材の腐敗の原因にな
る真菌類および細菌類に対する式Ｉにより表される化合
物の優れた作用を特別に使用する。防護される木材は、
式Ｉにより表される化合物を含有する製剤（例えば木材
防護スティン）で処理されるのが好ましい。
この方法により、例えば木材から作られた建築材料、お
よび全部がもしくは部分的に木材からなる建物も防護さ
れる。特に、式Ｉにより表される化合物は、暫定的に防
護処理された木材中の青色汚染菌およびカビ菌に対して
非常に活性がある。例えばこれら化合物は生木の処理に
特に適している。
式■により表される化合物を水系中の殺生物剤として使
用する場合は特に選り抜かれたものでなければならない
。
特に、これらの化合物は水系、例えば工業用水循環系に
於ける水系、例えば冷却循環系における水系中のスライ
ムの形成を予防または減少させるのに適当である。
概して、中でも下記の水系は式Ｉにより表される殺生物
剤により防護され得る。
例えば発電所または化学装置用の、例えば鉄鋼および紙
工場用のおよび醸造所用の工業冷却水。
これらは、閉鎖または解放水系であり得る。
例えば冷却塔の水系；工程の流水、特に微生物のための
栄養分を含有しているもの、例えば紙工場および醸造所
からの流水：油田用の噴射水も、または例えば工業用水
またはボイラー用水の逆浸透工程で使用される水。
式Ｉにより表される化合物が使用される他の水系は、紙
工業での循環水、肥料生産、石油精製、金属（例えば、
鉄鋼および銅）生産、石油化学工業およびゴム−生産工
業並びに織物および製糸工業、ガス製造、鉱物工程、ガ
ラス製造、窯業、食品および革製造、金属と自動車の製
造を含む重軽工業、家具製造、電子工業、ペイント（塗
料）および接着剤工業および他の製造装置等での冷却水
である。
更に、適用の分野は地熱水、個人、公共または産業用の
セントラルヒーティング系および空調系における水、パ
イプラインと容器の静水圧試験用の水、水泳プールの水
および船舶機械類の冷却水の処理、並びに工業用水池の
処理にも関する。
他の常用の助剤、例えば腐食抑制剤、ボイラースケール
抑制剤、水軟化剤、金属イオン抑制剤例えば高分子の亜
リン酸エステル、リン酸エステル、リン酸、ホスホン酸
のアミド、例えばアクリル酸もしくはマレイン酸、それ
らの酸無水物から誘導された高分子のカルボン酸類、並
びに他の添加物は、式■により表される化合物が本発明
に従って使用される時、特に水循環系（例えば冷却水系
）のような水系中の有害生物の抑制において、同時に添
加できる。
殺生物剤としての式Ｉにより表される化合物の使用は、
工業用水循環系、水泳プールおよび工業用水池：冷却水
および工程水、特に、発電所、化学プラント、鉄鋼また
は紙工場、醸造所、船舶もしくは海水の機械類等ににお
ける冷却水；油田用の噴射水；並びに地熱水またはセン
トラルヒーティングもしくは空調系の水または静水圧試
験用の水等においては、特に実用的に重要である。
本発明の適用の他の分野は、表面の消毒である。これは
非常に広い範囲の種類の材料、例えば木材、プラスチッ
ク、金属等になされる。
病院における家具と家庭用品の表面も特別に記述しなけ
ればならない。
本発明は、工業材料および水系を有害生物による攻撃か
ら防護するための、または工業材料および水系上または
中に存在する有害生物を抑制するための方法において；
該材料または水系に式Ｉにより表される化合物、特に３
，５−ジクロロ−１，２，６−チアジアジン−４−オン
を含有せしめまたは適用することを包含する方法にも関
する。
本発明は更に式■により表される化合物を含有する該材
料および水系に関する。
好ましい該材料および水系は、式Ｉにより表される化合
物の本発明に従った使用の説明で上述したものである。
水系および工業材料に添加もしくは適用される式■によ
り表される化合物の量は、勿論適用の個別の様式による
。そして、広い範囲内で変わり得る。式Ｉにより表され
る化合物の優れた効果によって、類似体と比較して低い
濃度で充分である。その結果、特に環境問題の観点がら
有利である。
最終用途によって、該技術分野の当業者に知られている
濃度でこの化合物は使用される。
水系（冷却水等）でｐｌｌｏｌの範囲の低さの濃度で充
分な場合は、４０重量％までの濃度が防汚製剤における
常用濃度である。
使用の広いスペクトラムによって、式Ｉにより表される
化合物の適当な濃度の例は、処理される基質との重量比
で０．１ないし４０重量％である。
木材防腐剤の典型的な濃度は０．Ｏｌないし１０重量％
、特にＯ０■ないし５重量％である。
はぼ同様の量がプラスチック、例えば可塑化塩ビフィル
ムの仕上げにも使用される。
ペイント、例えばエマルジョンおよび防汚ペイント中で
は０．１−４０重量％、特に０．５ないし２０重量％、
例えば０，５ないし１０重量％、石油、自動車燃料、油
、脂肪、蝋、穿孔および切削油、潤滑油および同様のも
のでは、０．０１−５重量％、特にＯ，Ｏｌ　−１重量
％、水系、冷却水系および同様のものにおいては０、Ｏ
Ｉないし１１０００ｐｐ、好ましく　ハ０．０５ないし
１１００ｐｐ、特に０．０５ないし５０ｐｐｍ。
例えば１−４０ｐｐｍ　、　Ｌかし０．０１−５ｐｐｍ
もである。
式Ｉにより表される化合物は純粋な形または担体、例え
ば製剤の助剤と共に適用され得る。
これらは液状の塗布剤および同様なものの中に懸濁して
も使用できる。この観点から、もし適当ならば湿潤剤ま
たは乳化剤は、均一な分散液を形成するために有効成分
の均一な分散を促進できる。
他の殺生物剤を添加することも可能である。
総括するために、式Ｉにより表される化合物の適用の重
要な分野の幾つかを挙げる。
これら化合物は、例えば既に述べたように、工業用溶液
のための防腐剤として： 建築材料好ましくはモルタル、下塗り（内装用下塗り、
外装用下塗り、床用プラスターおよび同様のもの）また
はコンクリートのような水硬結合剤を含む混合物への添
加剤として；金属機械加工液体、好ましくは穿孔および
切削曲、および圧延材料、鍛造材料、分離（析出）材料
および離型剤への添加剤として； 塗布材料、適当にはペイントおよびラッカーおよびエマ
ルジョンペイントへの添加剤として：腐食を抑制または
予防する塗布剤二表面塗料全般と木材、プラスチック、
高分子材料、紙、革および布に殺生物的仕上げを付与す
るための、建築材料および高分子材料からなる建築部品
の表面処理のための、またはこれらの中へ含ませるため
の所謂防汚塗料中の活性成分として；水系中の、好まし
くは冷却水系中の、および工程水中の、特に紙工業のよ
うなセルロース加工工業における水中のスライム防止剤
として、そして終わりに消毒用に適切である。
特に、細菌によって形成されるスライムに対して非常に
よい効果の観察され得る水系に使用するのに加えて、も
う一つの好ましい使用分野は、防護塗布材料、特に防汚
ペイントにおける使用である。この防汚ペイントは常用
される基礎材料と添加物に加えて、全混合物に対する比
率で、例えば０．５ないし４０重量％、好ましくは３な
いし１５重量％の式Ｉにより表される化合物の少なくと
も一種を含んでいる。
防汚剤の常用の基材は結合剤として記述されたペイント
の原材料であり、該技術分野の当業者に知られている。
即ち、天然のおよび合成の樹脂；塩化ビニル、ビニリデ
ンクロライド、スチレン、ビニルトルエン、ビニルエス
テル、アクリル酸およびメタアクリル酸およびこれらの
エステルもの単体を含むホモポリマーおよびコポリマー
の製品；ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂；およびも
しも塩素化または環状化されているのが適当ならば、塩
化ゴム、天然および合成ゴム；並びに、所望ならば、硬
化剤を添加することにより非常に高い分子量のフィルム
形成製品に加工できるエポキシ樹脂、ウレタン樹脂およ
び不飽和ポリエステルのような反応性樹脂のようなもの
である。
結合剤は液体であるか、溶解された形であり得る。熱可
塑性樹脂も含めた溶解された結合剤の場合、溶媒を蒸発
すると保護膜も形成され得る。固形塗布剤は、例えば粉
末塗布加工により製品に適用できる。
他の常用される基材の例はタール、改質剤、染料、無機
もしくは有機の顔料、充填剤および硬化剤である。
最後に、式Ｉにより表される化合物はエラストマー塗料
およびシリコーンエラストマーおよびフッ素原子を含有
するポリマー中でも使用できる。
工業では、活性成分は頻繁に他の殺生物剤と組み合わせ
て使用される。式■により表される化合物も他の殺生物
剤と組み合わせて使用され得る。生成物の組合せは防汚
剤の場合、有利であることが頻繁に実証されている。
従って、本発明に従う化合物は、例えば亜酸化銅（ＣＬ
１２０）、チオシアン化銅（ＣｕＳＣＮ）　、酸化亜鉛
、トリブチル錫フルオライドもしくはトリフェニル錫ク
ロライドのような三有機基錫化合物（Ｌｒｉｏｒｇａｎ
ｏｌｉｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、金属銅またはトリア
ジン類または、概して該技術分野の当業者に動物または
植物の成育に有効であると知られている化合物と組み合
わせることができる。
式Ｉにより表される化合物が使用される他の形態はプラ
スチックまたは天然もしくは合成ゴムに含有せしめるか
、またはこれらのプラスチックから成る造形品の表面に
適用することである。これらのプラスチックの例は、例
えばポリ塩化ビニルおよびそのコポリマーおよびその混
合ポリマー、ポリアルキレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリスチレン、それらのコポリマーポリウレタンもし
くはポリイソシアナート、ポリエステル、エポキシ樹脂
および同様のものである。
特に適切な使用は、風化に暴露され、または多湿もしく
は多雨地帯で使用される建築材料として使用されるプラ
スチックまたは高分子材料である。
暑気および寒冷に対する絶縁材料の例として、ポリ塩化
ビニル、ブチルゴム、塩化ポリエチレン、ポリイソブチ
レン、クロロプレンおよびクロロイソプレン、εＰＤＭ
　　および酢酸ビニルもしくは酢酸エチルビニルを含む
ＰＶＣポリマーも、ポリアクリロニトリル−スチレン共
重合体、もし適当ならば繊維性充填剤（もし適当ならば
アスファルトとの配合物も）と混合して、または発泡ポ
リ塩化ビニルまたはポリスチレンから成る屋根材または
ライニングを述べるのは可能である。
式Ｉにより表される化合物は既に述べた用途および他の
用途にも適当である。これら化合物は吸湿性ではなく、
熱に対して安定であり且つ水に対する溶解性は低い。
本発明は少なくとも一種の式■により表される化合物を
含有する組成物（製剤）も包含する。
本発明に従う化合物を含有する個々の組成物の形態と性
質は、その最終使用による。
適用のための式Ｉにより表される化合物は、下記の加工
形態で存在し得る。（説明中、括弧内の重量％の数値は
有効成分の有利な量を表す。）固体加工型： 顆粒、コーテッド顆粒、含浸顆粒および均一顆粒からな
る散布組成物とスプリンタリング組成物　（１０％迄）
および 錠剤（粗粒）（１ないし８０％） 液体加工型： ａ）水に分散性の有効成分濃縮物：水和剤と糊状物（商
業パックでは２５−９０％、使用時の溶液で０．０１−
１５％）乳濁濃縮物および溶液濃縮物（１０ないし５０
％、使用時の溶液で０．０１ないし１５％） ｂ）有機溶液（０，１ないし２０％）；エアロゾール： この殺生物剤は他の種類の有効物質も含むことができる
。また式■により表される化合物は他の殺生物剤と共に
も上述の使用の型で使用できる。
このような他の殺生物有効成分の例を下記する。
ａ）有機硫黄化合物、例えばメチレンジチオシアナート
（ＭＢＴ）　、イソチアゾロンまたは３．５−ジメチル
テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈヂオジアジン−２−チ
オン（ＤＭＴＴ）。
このタイプの物質は、特に紙工業におけるスライム形成
に対して使用される。
ｂ）ペンタクロロフェノールのような塩素化フェノール
。このタイプの化合物は広範囲の活性によって顕著であ
る。
Ｃ）更に殺藻剤としての硫酸銅および硝酸銅のような銅
塩。
ｄ）殺藻剤、殺菌剤および殺細菌剤としての２．２−ジ
ブロモ−３−二トリロブ口ピオンアミ　ド（ＤＢＮＰＡ
）　　。
ｅ）殺藻剤および殺細菌剤としての塩素と臭素：これら
は特に水の処理に使用される。
ｆ）殺生物剤としての二酸化塩素、塩化シアメール類お
よび次亜塩素酸類；これらは特に水の処理に使用される
。
ｇ）特に殺藻剤としてのトリアジン類、例えば２−メチ
ルチオ−４−ｔｅｒｔ−−ブチルアミノ−６−シクロプ
ロビルアミノ−ｓ−トリアジン。
ｈ）特に殺菌剤および殺藻剤としての三有機基錫化合物
、例えばビス−トリブチル錫オキシド（ＴＢＴＯ）。
】）木材殺生物剤 ｉａ）フッ化珪素、フッ化水素、無機ホウ素化合物、ク
ロム酸塩、フッ化物、砒素（酸化物、砒酸塩）、銅塩（
硫酸塩またはナフテン酸塩）、錫と亜鉛の坦および水銀
化合物。
ｉｂ）タール配合物 ｉｃ）有機活性化合物、ペンタクロロフェノール、フェ
ノール、ＤＤＴ、ディールドリン、リンデン、ガメクサ
ン、塩素化ナフタレン、ジクｏｏフルアニド（ｄｉｃｈ
ｌｏｒｏｆｌｕａｎｉｄｅ）、トリブチル錫化合物、ピ
レスロイド、３−ヨード−２−プロペニル　Ｎ−ブチル
カーバメートおよびフルメシクロツクス（ｆｕｒｍｅｃ
ｙｃｌｏｘ）。
ｊ）消毒剤 ｊａ）フェノールまたはフェノール誘導体。
ｊｂ）ホルムアルデヒドおよび／または他のアルデヒド
または誘導体。
ｊｃ）塩素または、活性塩素を含有する無機もしくは有
機物質。
ｊｄ）両性界面活性剤。
ｊｅ）第４オニウム化合物。
本発明に従って使用できるチアジノンを他の殺生物剤、
例えば上述の群のそれらと組み合わせると相乗効果を示
すことができる。
このような相乗効果は、特にアミン、第４アンモニウム
塩、イソチアゾロンおよびチオシアネート（ｔｈｉｏｃ
ｙａｎａｔｅｓ）との組合せで生じる。
これらの例は、３．５−ジクロロ−１，２，６＝チアジ
アジン−４−オンと、ｌ）やし油アミン、２）５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾロン−３−オンと２−
メチル−４−イソチアゾロン−３−オンの混合物（例え
ば２．６５：ｌ）、３）塩化ドデシル／テトラデシル−
ベンジルジメチルアンモニウムおよび４）メチレンビス
チオシアナートの組合せである。
もちろん、そのような製剤に、さらにそのような製剤に
併用して常用されるような他の物質および助剤があって
もよい。
これらには、例えばカチオンまたは非イオン界面活性物
質、電解質、錯化剤、可溶化剤および染料および香料が
含まれる。これらの添加剤は、例えば湿潤性や硬化安定
性を向上させるためや、粘度を調節したり、溶液の低温
安定性を増加させるために使用される。
エマルジョンペイントおよびエマルジョン下塗りに使用
される場合、式■により表される化合物は、例えば他の
殺菌剤と組合せすることもできる。
水処理においては、殺菌剤との組合せはスライムを形成
する細菌の抑制のために可能である。
そのような組合せは技術的利点をもたらす。
多くの場合、他の殺藻剤との組合せも有利である。
本発明はａ）塗布材およびｂ）式Ｉにより表される化合
物の少なくとも一種の化合物の有効量を含有する組成物
も包含する。
既に述べたように、本発明に従って使用できる式■によ
り表される化合物の特別な利点は、それらが使用される
濃度を、同様の作用を有する製品と比較して低く保てる
ことにある。
このような低い使用濃度に係わらず、これらの化合物が
有害生物の成長を充分に抑制するだけでなく、特に細菌
の場合それらを死滅させることは驚くべきことである。
その結果、上述の化合物は消毒用にも非常に適切に使用
できる。
本発明に従って使用できる化合物がもはや成長抑制作用
をもたない条件下で、例えば水循環系中で生物（例えば
細菌）が再び繁殖できる条件においてすら、式Ｉにより
表される化合物により表面における定着が防止されまた
は少なくとも大きく減少することも、驚くべきことであ
る。　従って、式Ｉにより表される化合物は、非常に低
い濃度（例えば、０．０１ないしｌＯｌｏＰＰにおいて
すら［（定着）寄生抑制剤Ｊとして作用する。例えばこ
れら化合物が「準殺生物的Ｊな量のみで適用されたとし
ても、これら化合物は防護されようとして意図されてい
る基材上の微生物の定着を防止する。（例えば、これら
化合物はスライムの形成を防止する。）本発明は、式■
により表される化合物のこの使用法にも関する。また、
式Ｉにより表される化合物の「準殺生物的」な量による
工業材料および水系への有害生物の定着を防止する方法
にも関する。
〔実施例と発明の効果〕
下記の実施例は、本発明を更に詳細に説明するものであ
り、特に式Ｉにより表される化合物の優れた効果を示し
ている。これらの実施例においては本明細書の他の部分
と特許請求の範囲中と同様に、％と部は特に記載のない
限り重量による。
（注）ＭＩＣ・最小阻止濃度、栄養液中の細菌の成長を
阻止するのに丁度充分な活性物質の濃度に該当する。
使用した菌株は［−晩培養菌Ｊ　（ｏｖｅｒｎｉｇｈｔ
ｃｕｌｔｕｒｅｓ）　［カシ−ペプトン（ｃａｓｏ−ｐ
ｅｐｔｏｎ）寒天培地上の各々の１コａニーから出発し
た２４時間培養菌〕から得られたものである。
ＯＮＣ・−晩培養菌 試験する物質１００■をジメチルホルムアミド５１ｎｌ
に溶解する。各々の一晩培養菌で接種したカシ−ペプト
ンブロスに、各々が３、ｌ０１３０、ｉｏｏおよび３０
０ｐｐｍの濃度になるのに充分な溶液を添加する。
接種された栄養液を入れた試験管を振とう浴中、３０℃
で２４時間培養する。そして細菌の成長または未成長を
評価する。かくして測定された最小阻止濃度（■／ｌ）
を表１に纏めた。
表Ｉ： ＭＫＣ＝最小殺菌濃度、緩衝液中の細菌を殺菌するのに
丁度充分な活性物質の濃度に該当する。
使用した菌株は「−晩培養菌Ｊ　（ｏｖｅｒｎｉｇｈｔ
ｃｕｌｔｕｒｅｓ）　Ｃカシ−ペプトン（ｃａｓｏ−ｐ
ｅｐｌｏｎ）寒天培地上の各々の１コロニーから出発し
た２４時間培養菌〕から得られたものである。
ＯＮＣ・−晩培養菌 上表中の一晩培養菌の各々の０．５−を−緒にしてエル
レンマイヤーフラスコ中振とうする。
かくして得られた混合培養菌を、菌数が１０’または１
０６　または１０５菌体／１ｎｌになるようにタイロー
ド溶液（Ｔｙｒｏｄｅ　５ｏｌｕｔｉｏｎ）に添加する
。
次いで、試験化合物を所望する試験濃度になるように添
加して３０°Ｃで５時間培養する。このようにして処理
した培地の５μｌをカシ−寒天（ｃａｓｏ− ａｇａｒ）板に滴下して、３０℃で２４時間培養する；
次いで板を細菌の成長または死滅を決めるために評価す
る。
表−Ｉ ■細菌の成長が認められ、死滅は認められない。
（十）細菌の成長が認められ、死滅は僅かに認められる
。　（コロニー数　〉１０） （−）細菌は殆ど死滅していて、成長は殆ど認められな
い。（コロニー数　≦１．０） −細菌は完全に死滅している。成長は認められない。（
コロニー数Ｏ） ヌ」１例」Ｌ二　　　　　　　　の　　−の　Ｉステン
レスの円柱をブシュウドモナス　フルオレッセンス（Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）の成
育培地中に置く。そして、表面上の定着を既知の熱抽出
法によるＡＴＰ含有量〔アデノシン３リン酸、ミリボル
ト（ｃｎＶ）で表示される。〕および生物発光により測
定される。
同時に、培地中の細胞のＡＴＰ含有量も検討される。も
しも、培地中のＡＴＰ含有量が減少せず、そしてもしも
円柱からのＡＴＰ抽出含有量が低ければ、これは細胞が
金属表面上に定着できなかったことを意味している。
試験化合物：３，５−ジクロロ−１，２，６表１ 一チアジアジンー４−オンの添加前にＡＴＰ含有量が測
定される。次いで、試験化合物が５ｍｇ／ｌの濃度で添
加され次いで添加後３０分にＡＴＰ含有量（培地中およ
び円柱表面上）が再び測定される。３，５−ジクロロ−
１，２，６−チアジアジン−４−オンで処理されなかっ
た試料が対照として使用される。試験化合物での処理は
２回（試験ｌおよび試験２）行われた。
試験結果が表３に見られる。
培地中のＡＴＰ（Ｔ、）・有効物質の添加前項地中のＡ
　Ｔ　Ｐ　（Ｔ＋）＝有効物質の添加後３０分円柱上の
ＡＴＰ　　　・有効物質の添加後３０分表から見られる
ように、生産物（試験化合物＝３，５−ジクロロ−１，
２，６−チアジアジン−４−オン）を添加した後でも培
地中のＡＴＰａ１度（ＡＴＰの初期含有量はいろいろで
あるカリは更に増加する（換言するとこの条件下では試
験化合物の５　ｐｐｍはまだ殺生物作用をもっていない
である）が、円柱上のＡＴＰ含有含有対照例と比較して
、試験化合物の添加により、驚くべきことに減少してい
る。使用濃度が低いにもかかわらず、試験物質はブシュ
ウドモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）の定着を減少させている。
プＵ毬ｊ［（−二　　　　　　−Ｃの　　　の定 循環系は、ａ）１１３１の容積のプラスチック製のドラ
ム缶 ｂ）ポンプ（供給高３ｍで２１１７分）Ｃ）オレゴン産
板（そえ木）、オレゴン産板（心材）、樫阪、とうひ属
の板およびＰＶＣ板を詰めた冷却塔等からなる領域に水
系が設定される。
新規の水は蒸発により失われた水の補給のためにのみ添
加される。循環系は埃の自然導入により、人工接種によ
らない。
循環水は、細菌の定着を防止するために、試験物質（３
，５−ジクロロ−１，２，６−チアジアジン−４−オン
）がｌＯｐｐｍの濃度になるよう処理される。
試験は、希釈による微生物滴定の測定と、スバチラ（ｓ
ｐａｔｕｌａ）によるかきとりと、ドラム缶中に吊るし
た鉄製円柱上への定着の測定により評価される。定着は
公知の熱抽出法と生体発光（実施例３を参照）により決
定された。得られた試験結果は第１図から見られる。
試験化合物（３，５−ジクロロ−１，２，６＝チアジア
ジン−４−オン）の優れた作用は第１図のグラフから見
られる。
生成物（試験化合物）の１０１）Ｉ）［＋１は循環系の
細菌の大部分を死滅させている。〔微生物数が５度（段
階：　ｐｏｗｅｒ）減少している。〕そして定着も起こ
らない。成長阻止作用は３０後には無くなっている。し
かしながら驚くべきことに、細菌が成長しているにかか
わらず、円柱上の定着は実質的に起きていない。
ル医　のハ　　ＭＩＣの 藻の栄養基の中で１４日間成育させた下記の藻の菌株の
培養菌 Ｊ　　オッシラトリア　ゲミナータ （Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ　　ｇｅｍｉｎａｔａ）Ｋ
　　ノストック　スペズ。
（Ｎｏｓｆｏｃ　５ｐｅｚ、　） Ｌ　　フォルミジウム　フォヴエオララム（Ｐｈｏｒｍ
ｉｄｉｕｍ　ｆｏｖｅｏｌｕｍ）Ｍ　　クロレラ　ヴル
ガリス （Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｖｕｌｇａｌｉｓ）Ｎ　　シネ
デスムス　スペック （ＳｃｅｎｅｄｅｓＬＩｌｕｓ　５ｐｅｃ、）０　　ウ
ロスリックス　サブチリシマ （Ｕｌｏｌｈｒｉｘ　ｓｕｂｔｉｌｉｓｓｉｍａ）Ｐ　
　トリボネマ　エフアレ （Ｔｒｉｂｏｎｅｍａ　（１６）ｑｕａｌｅ）を藻の栄
養基中にＩ：１００または１：３００倍で希釈する。こ
の菌の懸濁液を３．５−ジクロロ−１，２，６−チアジ
アジン−４−オンをいろいろの濃度（０，１，０，３，
ｌ、３および１０＋ｎｇ／ｌ）で含有する藻寒天に滴下
して添加する。１４時間・明／１０時間・暗と明暗を交
代させながら、室温で１４日間培養した後、成長度を評
価する。得られた最小阻止濃度は表４に見られる。
実施例６：真菌の最小阻止濃度（ＭＩＣ）の測定下記の
真菌の菌株を使用した。
Ｑ　アスペルギルス　ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）Ｒサツカロミ
セス　セレヴイジアエ （Ｓａｃｈａｒｏ［ＩＩｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉ（
１６））Ｓ　ペニシリウム　フニクロサム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）
Ｔ　シャエトミウム　グロボサム （Ｃｈ（１６）ｔｏｍｉｕｌｇｌｏｂｏｓｕｍ）Ｕ　ア
ウレオバシジウム　プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄ
ｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）■　コニオフォラ　ブチ
アナ （Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）試験は、麦
芽エキス寒天中の既知の寒天混入試験法により行われる
。阻止は寒天中の濃度が各々１０．５０および１００ｍ
ｇ／ｌになるように十分な量の３．５−ジクロロ−１，
２，６チアジアジンー４−オンを添加することにより行
われる。真菌（真菌の胞子を滴下して添加することから
開始したもの）の成長を阻止するのに必要な濃度（■／
１）を表５に示す。
ＮＷＰＣ規格１．４．１．３／７９：と同様にして、試
験は行われる。
防汚の菌学的な試験 製材したての木材の防腐剤 小板法（ｎ＋１ｎｉ−ｂｏａｒｄ　ｍｅｔｈｏｄ）ＮＷ
ＰＣ−規格１．４．１．３／７９：３．５−ジクロロ−
１，２，６−チアジアジン−４−オンの１０％貯蔵液は
下記の混合溶媒から製造される。
フェニルポリエチレン　　　　　６０％グリコールエー
テル オレイン酸ポリエチレ　　　　　３ｏ％ングリコール メタノール　　　　　　　　　　１０％この貯蔵液は水
で希釈して、０．０１％、０．０２％、０．０２５％、
０．０５％、Ｏ，１％および０．２％の安定な乳化液に
なる。
検板（１０ｘ　５０　ｘ　３００　ｍｍ）をその半分の
長さだけ個々の液に２０秒間浸漬し、２４時間乾燥し、
下記の混合培養菌を接種する。
試験真菌： １、「青色の汚れの真菌」 ”旧ｕｅ　５ｔａｉｎ　ｆｕｎｇｉ″ アウレオバシジウム　プルランス （Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｏ＋　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
）スクレロホマ　ビチオフィラ （Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）セ
ラトシスチス　ビリフェラ （Ｃｅｒａｔｏｃｙｓｔｉｓ　ｐｉｌｉｆｅｒａ）から
成る゛混合培養菌 ２、「かび４　”Ｍｏｕｌｄ” アスペルギルス　ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）ペニシリウム
　フニクロサム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）
トリコデルマ　ヴイリデ （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）接種した木
材を室温で培養する。下記の基準値により６週間後に評
価する。
０＝菌の成長を認めない。
ｌ＝僅かな菌を認める。
２＝若干の菌の成長を認める。
３＝中程度の菌の成長を認める。
４−顕著な菌の成長を認める。
得られた結果を表６に示す。
表」ニー ２枚の板が各々の場合用いられる。
ＭＫＣ＝最小殺菌濃度、緩衝液中の細菌を殺菌するのに
丁度充分な活性物質の濃度に該当する。
使用した菌株は「−晩培養菌Ｊ　（ｏｖｅｒｎｉｇｈｔ
ｃｕｌｔｕｒｅｓ）　（カシ−ペプトン（ｃａｓｏ−ｐ
ｅｐｔｏｎ）寒天培地上の各々の１コロニーから出発し
た２４時間培養菌〕から得られたものである。
ＯＮＣ・−晩培養菌 上表中の一晩培養菌の各々の０．５７７１／を一緒にし
てエルレンマイヤーフラスコ中振とうする。
かくして得られた混合培養菌を、菌数が１０７または１
０６菌体／ｒｎｌになるようにタイロード溶液（Ｔｙｒ
ｏｄｅ　５ｏｌｕｔｉｏｎ）に添加する。次イテ、試験
化合物を所望する試験濃度になるように添加して３０°
Ｃで２４時間培養する。このようにして処理した培地の
５μｌをカシ−寒天（ｃａｓｏ−ａｇａｒ）板に滴下し
て、３０℃で２４時間培養する：次いで板を細菌の成長
または死滅を決めるために評価する。
この実施例では、３．５−ジクロロ−１，２゜６−チア
ジアジン−４−オンと他の殺生物剤を組み合わせたもの
が使用される。
下に示した表７と８から見られるように３゜５−ジクロ
ロ−１，２，６−チアジアジン−４−オンはいろいろな
殺生物剤、例えばやし油アミン（ドデシルアミン）、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾロン−３−オン
および２−メチル−４−イソチアゾロン−３−オンの２
゜６５＝１の混合物、塩化（炭素原子数１２ないし１４
のアルキル）ベンジルジメチルアンモニウムのような第
４アンモニウム化合物およびメチレンビスチオシアナー
トと一緒になって相乗効果を示す。
使用された殺生物剤の量および得られた結果は表７と８
に見られる。
去−エＬ二 評Ｊト腹準ニー ＋細菌の成長が認められ、死滅は認められない。
（＋）細菌の成長が認められ、死滅は僅かに認められる
。（コロニー数　〉１０） （−）細菌は殆ど死滅していて、成長は殆ど認められな
い。（コロニー数　≦１０） 一細菌は完全に死滅している。成長は認められない。（
コロニー数０）
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例４の循環系における微生物の定着の測定
の結果を示したものである。 Ｔ１．とＴ２．は循環水中を基準にしてｌｏｐｐｍの３
，５−シクロロー１．２．ｆ３−チアジアジン−４−オ
ンを添加した時を示す。 グラフ１は対照試験（試験物質未添加の場合）の循環水
中のの菌数を示す。 グラフ２は試験物質で処理した場合の循環水中の菌数を
示す。 グラフ３は対照試験（試験物質未添加の場合）の円柱上
のＡＴＰの値を示す。 グラフ４は試験物質で処理した場合の円柱上のＡＴＰの
値を示す。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）工業材料および水系を有害生物による攻撃から防
    護するための、または工業材料および水系上または中に
    存在する有害生物を抑制するための方法において；該材
    料または水系に式 I ▲数式、化学式、表等があります
    ▼（ I ） （式中、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに独立して塩素原子、フ
    ッ素原子または臭素原子を表す）により表される３，５
    −ジハロゲノ−１，２，６−チアジアジン−４−オンを
    含有せしめるかまたは適用することを包含する方法。
  2. （２）式 I により表される化合物が３，５−ジクロロ
    −１，２，６−チアジアジン−４−オンである請求項（
    １）記載の方法。
  3. （３）工業材料または水系が木材、セルロース、紙、プ
    ラスチック、ペイント、ラッカー、穿孔および切削油、
    石油、自動車燃料、潤滑油、脂肪および蝋、繊維、革、
    ガラス、ゴムおよび接着剤および工業用水循環系である
    請求項（１）記載の方法。
  4. （４）木材、プラスチック、ペイントおよびラッカーお
    よび工業用水循環系の防護のための請求項（１）記載の
    方法。
  5. （５）木材、ポリ塩化ビニル製品および乳化剤または防
    汚ペイントの防護のための請求項（１）記載の方法。
  6. （６）水系の防護のための請求項（１）記載の方法。
  7. （７）水系が工業用水循環系、水泳プールまたは工業用
    貯水池である請求項（６）記載の方法。
  8. （８）水系が冷却水または工程水である請求項（６）記
    載の方法。
  9. （９）水系が発電所、化学プラント、鉄鋼または紙工場
    、醸造所、船舶または海水機械類における冷却水である
    請求項（８）記載の方法。
  10. （１０）水系が油田用の噴射水である請求項（６）記載
    の方法。
  11. （１１）水系が地熱水、セントラルヒーティングまたは
    空調系の水または静水圧試験用の水である請求項（６）
    記載の方法。
  12. （１２）表面消毒のための請求項（１）記載の方法。
  13. （１３）チアジアジノンが工業材料または水系に対して
    、０．０００１ないし４０重量％使用される請求項（１
    ）記載の方法。
  14. （１４）少なくとも他に一種の殺生物剤が追加される請
    求項（１）記載の方法。
  15. （１５）殺生物剤として、式 I により表される３，５
    −ジハロゲノ−１，２，６−チアジアジン−４−オンを
    含有する工業材料および水系。
  16. （１６）木材、セルロース、紙、プラスチック、ペイン
    ト、革、ラッカー、穿孔および切削油、石油、自動車燃
    料、潤滑油、脂肪、蝋、繊維、ガラス、ゴムまたは接着
    剤が関係する請求項（１５）記載の材料。
  17. （１７）木材、プラスチック、ペイントまたはラッカー
    が関する請求項（１６）記載の材料。
  18. （１８）木材、ポリ塩化ビニル製品および乳化剤または
    防汚ペイントが関する請求項（１７）記載の材料。
  19. （１９）工業用水循環系、水泳プールまたは工業用貯水
    池が関する請求項（１５）記載の系。
  20. （２０）冷却水または工程水が関する請求項（１５）記
    載の系。
  21. （２１）発電所、化学プラント、鉄鋼または紙工場、醸
    造所、船舶または海水機械類における冷却水が関する請
    求項（２０）記載の系。
  22. （２２）地熱水またはセントラルヒーティングまたは空
    調系の水または静水圧試験用の水が関する請求項（１５
    ）記載の系。
  23. （２３）油田用の噴射水が関する請求項（１５）記載の
    系。
  24. （２４）少なくとも他に一種の殺生物剤を含有する請求
    項（１５）記載の材料および系。
  25. （２５）工業材料および水系上に有害生物が定着するの
    を防止する方法において；該材料または水系に請求項（
    １）に記載された式 I により表される３，５−ジハロ
    ゲノ−１，２，６−チアジアジン−４−オンの準殺生物
    的な量を含有せしめるかまたは適用することを特徴とす
    る方法。
  26. （２６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、Ｒ′＿１とＲ′＿２は互いに独立して塩素原子
    、フッ素原子または臭素原子を表すが、両方が同時に塩
    素原子であることはない）により表される３，５−ジハ
    ロゲノ−１，２，６−チアジアジン−４−オン。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5733613A (en) * 1993-05-14 1998-03-31 Baecker; Albin Alexander Wladyslaw Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole
MY137123A (en) * 1993-08-24 2008-12-31 Uniroyal Chem Co Inc Wood preservative oxathiazines
JP3667377B2 (ja) * 1995-03-27 2005-07-06 株式会社日本衛生センター 家屋の床下防虫処理方法
US5549869A (en) * 1995-04-12 1996-08-27 Nippon Eisei Center Co., Ltd. Method of creating a barrier to wood materials and wooden structures from attack by humidity, fungi and insects
US5804641A (en) * 1995-04-12 1998-09-08 Nippon Eisei Center Co., Ltd. Foamable composition for creating a barrier to prevent attack of humidity, fungi and insects
US5541150A (en) * 1995-06-07 1996-07-30 Biolab, Inc. Sequestered copper algicides using ionic polymeric stabilizing agents
US5894042A (en) * 1996-02-26 1999-04-13 Technology Licensing Company Bacteriostatic coating of polymeric conduit
US5869436A (en) * 1996-10-15 1999-02-09 American Eagle Technologies, Inc. Non-toxic antimicrobial lubricant
US6004909A (en) * 1997-07-18 1999-12-21 American Eagle Technologies, Inc. Non-toxic antimicrobial lubricant
GB9823247D0 (en) * 1998-10-24 1998-12-16 Ciba Geigy Ag A process for the control of microbial contamination in water-based solids suspensions
US7906463B2 (en) * 2006-08-02 2011-03-15 Kemira Chemicals Inc. Biocide for well stimulation and treatment fluids
US20080142453A1 (en) 2006-12-13 2008-06-19 Michael Joseph Unhoch Biocidal composition and method for treating recirculating water systems
US8162048B2 (en) 2008-09-09 2012-04-24 Tetra Technologies, Inc. Method of delivering frac fluid and additives
US20130263983A1 (en) * 2012-04-09 2013-10-10 Sean Mathews Water heater furnace cover
US10557234B2 (en) 2012-05-29 2020-02-11 Neozyme International, Inc. Papermaking additive compositions and methods and uses thereof
US10334856B2 (en) 2012-05-29 2019-07-02 Neozyme International, Inc. Non-toxic pest control compositions and methods and uses thereof
PL3659982T3 (pl) * 2012-05-29 2021-01-11 Neozyme International, Inc. Kompozycja bio-katalityczna przydatna w kondycjonowaniu gleby
US10681914B2 (en) 2012-05-29 2020-06-16 Neozyme International, Inc. Non-toxic plant agent compositions and methods and uses thereof
US9802846B2 (en) * 2013-06-21 2017-10-31 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Treating and recylcing oilfield waste water
BR112022021698A2 (pt) 2020-04-26 2023-01-17 Neozyme Int Inc Composições em pó secas e métodos e usos das mesmas

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4010110A (en) * 1971-08-06 1977-03-01 Drew Chemical Corporation Process for dispersing contaminants in circulating water or polar organic liquid system
US3864253A (en) * 1973-06-28 1975-02-04 Betz Laboratories Slime control compositions and their use
JPS5647163B2 (ja) * 1974-06-29 1981-11-07
DE2619090A1 (de) * 1976-05-03 1977-11-17 Celamerck Gmbh & Co Kg 1.2.6-thiadiazinone, ihre herstellung und ihre verwendung
US4450269A (en) * 1977-03-30 1984-05-22 Fmc Corporation Mono-5-substituted-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
US4201780A (en) * 1977-03-30 1980-05-06 Fmc Corporation Mono-5-substituted-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
US4097594A (en) * 1977-03-30 1978-06-27 Fmc Corporation Mono-5-substituted-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
US4497807A (en) * 1978-03-31 1985-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiadiazinone plant disease control agents
US4143138A (en) * 1978-05-08 1979-03-06 Fmc Corporation 3-chloro-5-(optionally substituted heterocycloxy)-4h-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
US4295932A (en) * 1980-07-14 1981-10-20 Naloc Chemical Company Synergistic blend of biocides
US4462820A (en) * 1981-11-06 1984-07-31 Ciba-Geigy Corporation Method of controlling harmful organisms using mono- and dibromodicyanomethane and compositions containing these compounds for the control of such organisms
US4935153A (en) * 1988-06-24 1990-06-19 Great Lakes Chemical Corporation Method for the control of biofouling in recirculating water systems

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Publication number Publication date
EP0363316A1 (de) 1990-04-11
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