JPH02242839A - 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 - Google Patents
熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法Info
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- JPH02242839A JPH02242839A JP6291589A JP6291589A JPH02242839A JP H02242839 A JPH02242839 A JP H02242839A JP 6291589 A JP6291589 A JP 6291589A JP 6291589 A JP6291589 A JP 6291589A JP H02242839 A JPH02242839 A JP H02242839A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性を有しかつ機械的特性においても優れ
ているクロロスルホン化ポリエチレン系重合体ブレンド
物の製造方法に関するものである。
ているクロロスルホン化ポリエチレン系重合体ブレンド
物の製造方法に関するものである。
［従来の技術］
クロロスルホン化ポリエチレン（Ｃ３Ｍ）は、ポリエチ
レンの水素原子を部分的に塩素原子と置換し、さらに通
常の硫黄加硫が可能なようにクロロスルホン基を少量導
入したものであり、１９５２年に米国シュポン社から発
表されて以来、ゴム弾性を有しかつ着色が容易な材料と
して注目されてきた。
レンの水素原子を部分的に塩素原子と置換し、さらに通
常の硫黄加硫が可能なようにクロロスルホン基を少量導
入したものであり、１９５２年に米国シュポン社から発
表されて以来、ゴム弾性を有しかつ着色が容易な材料と
して注目されてきた。
同様にポリエチレンの水素原子を塩素原子と石換させた
材料として塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）がある、この
ＣＰＥは、通常（１）パーオキサイド、（２）千オ尿素
、（３）アミン等により加硫することはできるが、あま
り反応性が高くなく、ポリクロロプレン（ＣＲ）におい
て用いられている金属酸化物による加硫はできない、そ
こで反応性に富んだ官能基であるクロロスルホン基を導
入し、橋かけを容易ならしめたものが上記クロロスルホ
ン化ポリエチレンであり、材料としてポリクロロプレン
よりも耐熱性、電気特性および耐候性に優れている上、
強靭性においてはほぼ同等の性質を保持している。
材料として塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）がある、この
ＣＰＥは、通常（１）パーオキサイド、（２）千オ尿素
、（３）アミン等により加硫することはできるが、あま
り反応性が高くなく、ポリクロロプレン（ＣＲ）におい
て用いられている金属酸化物による加硫はできない、そ
こで反応性に富んだ官能基であるクロロスルホン基を導
入し、橋かけを容易ならしめたものが上記クロロスルホ
ン化ポリエチレンであり、材料としてポリクロロプレン
よりも耐熱性、電気特性および耐候性に優れている上、
強靭性においてはほぼ同等の性質を保持している。
このなめ、上記クロロプレンに代えて電線のシース材料
等にも使用されるようになった。
等にも使用されるようになった。
［発明が解決しようとする課題］
クロロスルホン化ポリエチレンを通常の金属酸化物で加
硫した場合の連続使用温度は、１０５℃と一般に定義さ
れている。
硫した場合の連続使用温度は、１０５℃と一般に定義さ
れている。
しかし、最近の機器等における配線の過密化炉内に伴い
、電線自身の温度上昇あるいは周囲雰囲気の使用温度の
上昇が顕著となり、より高い耐熱性能を求める声が強い
。
、電線自身の温度上昇あるいは周囲雰囲気の使用温度の
上昇が顕著となり、より高い耐熱性能を求める声が強い
。
このような要請に対処するために、当該クロロスルホン
化ポリエチレンにエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ
）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
などをポリマブレンドし、パーオキサイドにより共架橋
した材料が提案され検討されている。
化ポリエチレンにエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ
）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
などをポリマブレンドし、パーオキサイドにより共架橋
した材料が提案され検討されている。
しかし、この材料は耐熱性の向上は多少みられるものの
未だ十分とはいえず、用途の上でも限られている。
未だ十分とはいえず、用途の上でも限られている。
このほかに、耐熱性の大きいシリコーンゴムの原料であ
るシリコーン生ゴムを卯にブレンドする方法も提案され
ているが、クロロスルホン化ポリエチレンとの相溶性が
悪く、機械的強度の著しい低下を招来し、実用上問題が
多い。
るシリコーン生ゴムを卯にブレンドする方法も提案され
ているが、クロロスルホン化ポリエチレンとの相溶性が
悪く、機械的強度の著しい低下を招来し、実用上問題が
多い。
本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、クロロスルボン化ポリエチレンの耐熱性を大巾に
増大させることができ、しかも相互に侵入した高分子網
目構造を形成させることで機械的強度をも十分に保持し
得る新規な熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法を提供
しようとするものである。
消し、クロロスルボン化ポリエチレンの耐熱性を大巾に
増大させることができ、しかも相互に侵入した高分子網
目構造を形成させることで機械的強度をも十分に保持し
得る新規な熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法を提供
しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、クロロスルホン化ポリエチレン５０〜９５重
量％に白金化合物の存在下で付加反応可能な下記一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる２成分系含珪素化合
物を総量で５０〜５重量％ブレンドし、少なくとも後者
を単独であるいは両者をお互いに単独で架橋させ、両者
相互に侵入した高分子網目構造を形成させるものである
。
量％に白金化合物の存在下で付加反応可能な下記一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる２成分系含珪素化合
物を総量で５０〜５重量％ブレンドし、少なくとも後者
を単独であるいは両者をお互いに単独で架橋させ、両者
相互に侵入した高分子網目構造を形成させるものである
。
ＦＬｓ ＣＨ＝ＣＨｚ Ｒｔ［ＩＩ］
Ｒｚ Ｒｚ
一般的には、上記クロロスルホン化ポリエチ１ノンは常
温で固体状のものが多いがプロセスによっては液状のも
のを使用しても差支えはない。
温で固体状のものが多いがプロセスによっては液状のも
のを使用しても差支えはない。
含珪素化合物は一般的には液状のものが多いか固体であ
っても差支えはない、但し、末端で反応するタイプのも
のでは分子量が大きくなると橋かけの数が極端に少なく
なり、物性的にやや不十分になる場合があるので注意を
要する。
っても差支えはない、但し、末端で反応するタイプのも
のでは分子量が大きくなると橋かけの数が極端に少なく
なり、物性的にやや不十分になる場合があるので注意を
要する。
含珪素化合物のブレンド量については、５重量％以下で
は耐熱性の改善効果がみられず、５０重量％以上では引
き裂き強度が低下してくるため除外される。
は耐熱性の改善効果がみられず、５０重量％以上では引
き裂き強度が低下してくるため除外される。
上記の重合体ブレンド物には上記において必要な加硫剤
や加硫促進剤以外にも目的とする特性を得るために老化
防止剤、操作油、滑剤、充てん剤、補強剤等を加えるこ
とができる。
や加硫促進剤以外にも目的とする特性を得るために老化
防止剤、操作油、滑剤、充てん剤、補強剤等を加えるこ
とができる。
［作用］
クロロスルホン化ポリエチレンに含珪素化合物を上記範
囲においてブレンドし、それぞれ単独架橋反応を生じさ
せれば、相互に侵入した高分子網目構造が形成され、そ
れによって引裂き強度や引張特性が改善される一方、含
珪素化合物本来の耐熱性向上効果を発揮する。
囲においてブレンドし、それぞれ単独架橋反応を生じさ
せれば、相互に侵入した高分子網目構造が形成され、そ
れによって引裂き強度や引張特性が改善される一方、含
珪素化合物本来の耐熱性向上効果を発揮する。
［実施例］
以下に、本発明について実施例を参照し説明する。
第１表の実施例および比較例にそれぞれ示す配合組成よ
りなる供試材料を約８０℃に保持したグラベンダ（回転
数的３５ｒｐｉ）で約１０分間混練後、６″ロールで約
１市厚のシート状とし、１４０°Ｃに保持したプレスに
より３０分間加圧し１間厚のシートに加硫成型した。
りなる供試材料を約８０℃に保持したグラベンダ（回転
数的３５ｒｐｉ）で約１０分間混練後、６″ロールで約
１市厚のシート状とし、１４０°Ｃに保持したプレスに
より３０分間加圧し１間厚のシートに加硫成型した。
それぞれの評価方法はつぎの通りである。
熱 性： １６０℃に保持しなＪＩＳタイ耐
プの老化試験機を用い、経時的に
何点か取り出し伸びと時間をプロ
ットしたグラフを作り、このグラ
フから伸び５０％に到達する時間
をそれぞれ求めた。
引き裂き強さ： ＩＥＣに準拠した方法でショツパ型
引張試＠機を用い ２００ｆｆｉｍ／ｌ１ｉｌｌの速度で測定した。
引張試＠機を用い ２００ｆｆｉｍ／ｌ１ｉｌｌの速度で測定した。
引 張特性＝ ２０℃の恒温室で１日放置後、ダンベル
３号で打ち抜きショッパ 型引張試験機を用いて ５００＋ｍ／ｌ１ｉｎの速度で測定した。
３号で打ち抜きショッパ 型引張試験機を用いて ５００＋ｍ／ｌ１ｉｎの速度で測定した。
第１表下欄に評価結果を示す。
耐熱性については、従来の単独のクロロスルホン化ポリ
エチレンが９０ｈ前後の寿命であるのに対し実施例に示
したＮ０１１〜４の試料はいずれも大巾に向上している
ことがわかる。また他の引き裂き強さや引張強さも相互
侵入高分子網目構造をとっているなめにブレンドする前
のクロロスルホン化ポリエチレンの有している特性をほ
ぼ保持している。
エチレンが９０ｈ前後の寿命であるのに対し実施例に示
したＮ０１１〜４の試料はいずれも大巾に向上している
ことがわかる。また他の引き裂き強さや引張強さも相互
侵入高分子網目構造をとっているなめにブレンドする前
のクロロスルホン化ポリエチレンの有している特性をほ
ぼ保持している。
一方、比較例を見ると、クロロスルホン化ポリエチレン
単独のＮＯ，１，２は耐熱性の寿命時間が前記の通９９
０ｈ前後であり低い、Ｎｏ、３は珪素化合物が多量にブ
レンドされているために優れた耐熱性を有しているが、
引き裂き強さは極端に低下してクロロスルホン化ポリエ
チレン単独の約２５％となっており、珪素化合物の有し
ている本来の性質が現れていると考えられる。ＮＯ，４
は非架橋のシリコーンゴムを柄にブレンドしたものであ
り特に引張特性の低下が目立つ、これはシリコーンゴム
の分散性に起因するものと思われる。
単独のＮＯ，１，２は耐熱性の寿命時間が前記の通９９
０ｈ前後であり低い、Ｎｏ、３は珪素化合物が多量にブ
レンドされているために優れた耐熱性を有しているが、
引き裂き強さは極端に低下してクロロスルホン化ポリエ
チレン単独の約２５％となっており、珪素化合物の有し
ている本来の性質が現れていると考えられる。ＮＯ，４
は非架橋のシリコーンゴムを柄にブレンドしたものであ
り特に引張特性の低下が目立つ、これはシリコーンゴム
の分散性に起因するものと思われる。
［発明の効果ｊ
以上の通り、本発明に係るブレンド物によれば、引張強
さや引き裂き強度などのＲ械的特性を低下させることな
く耐熱性を大巾に向上させ得るものであり、高温になり
がちな分野で使用される電線・ケーブルの被覆材料をは
じめ、他の成型ゴム材料（ホース類、シート類等）にも
ＭｍＴｉ′ｒ能であり、製造プロセスも両成分の同時加
硫あるいは二段階加硫を考え得るなど、工業上非常に有
用なものがある。
さや引き裂き強度などのＲ械的特性を低下させることな
く耐熱性を大巾に向上させ得るものであり、高温になり
がちな分野で使用される電線・ケーブルの被覆材料をは
じめ、他の成型ゴム材料（ホース類、シート類等）にも
ＭｍＴｉ′ｒ能であり、製造プロセスも両成分の同時加
硫あるいは二段階加硫を考え得るなど、工業上非常に有
用なものがある。
Claims (1)
- （１）クロロスルホン化ポリエチレン５０〜９５重量％
に白金化合物の存在下で付加反応可能な下記一般式［
I ］および［II］で表わされる２成分系含珪素化合物を
総量で５０〜５重量％ブレンドし、少なくとも後者を単
独であるいは両者をお互いに単独で架橋させ、両者相互
に侵入した高分子網目構造を形成させる熱硬化性重合体
ブレンド物の製造方法。 ［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１：ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５、ｅ
ｔｃ．） （Ｒ＿２：Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５
、ｅｔｃ．）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291589A JPH02242839A (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291589A JPH02242839A (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02242839A true JPH02242839A (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=13214027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6291589A Pending JPH02242839A (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02242839A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687701A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Dow Corning Corporation | Preparation of polydiorganosiloxane and sulfonated polyolefin blends |
| JP2002536485A (ja) * | 1999-02-02 | 2002-10-29 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP6291589A patent/JPH02242839A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687701A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Dow Corning Corporation | Preparation of polydiorganosiloxane and sulfonated polyolefin blends |
| US5488087A (en) * | 1994-06-16 | 1996-01-30 | Dow Corning Corporation | Preparation of polydiorganosiloxane and sulfonated polyolefin blends |
| JP2002536485A (ja) * | 1999-02-02 | 2002-10-29 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム |
| JP4717218B2 (ja) * | 1999-02-02 | 2011-07-06 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム |
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