JPH02235876A - １，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法 - Google Patents
１，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法Info
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- JPH02235876A JPH02235876A JP5491089A JP5491089A JPH02235876A JP H02235876 A JPH02235876 A JP H02235876A JP 5491089 A JP5491089 A JP 5491089A JP 5491089 A JP5491089 A JP 5491089A JP H02235876 A JPH02235876 A JP H02235876A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
《産業上の利用分野》
本発明は、医農薬等の中間体として有用な１，３−チア
ゾリジン−２−オン類を製造する新規な方法に関するも
のである． 〈従来の技術） 従来１，３−チアゾリジン−２−オン類を製造する方法
として、 （Ｉ） ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ７８巻５３５０頁（１９５６年）に記載され
ているシステアミン塩酸塩と尿素を溶融し反応させる方
法、 （ｎ） 特開６２−８４０６７号公報に記載の２一ア
ミノエチルサルフェートまたは２−クロロエチルアミン
塩酸塩を脱酸荊の存在下、硫化カルボニルと反応させる
方法、 （Ｉ［［） 特開６１−３０５８０号公報に記載の１
．３−オキサゾリジン−２−オン類と硫化水素を加圧下
で反応させる方法、 等が知られている． （発明が解決しようとする課題） 前記の従来技術は、いずれも種々の問題点を有している
．即ち（Ｉ）および（ｎ）の方法は、反応により大量に
副生ずる無機塩の処理工程を必要とし精製が煩雑である
．又、（Ｉ［［）の方法では、加圧容器が必要なこと、
工業的に入手困難で、かつ高価なオキサゾリジン−２−
オン類を使用するという欠点を有する．これら従来技術
は工業的に製造する際、いずれも種々の問題的を有し１
．３−チアゾリジン−２−オン類の工業的製法としては
有利な方法ではない． 本発明者は従来技術のもつ上記問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、アルキレンイミン類と硫化カルボニルを
塩基性触媒の存在下、反応させることにより１，３−チ
アゾリジン−２−オン類が生成することを見出し、本発
明に至った．（課題を解決するための手段） 本発明は一般式（１） Ｒ ７ Ｃ Ｈ ＨＮ ｌ ・・・ （１）
＼Ｃ Ｈ ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされるアルキレンイミン顕と硫化カルボニルを塩
基性触媒の存在化、反応させることを特徴とする、 一般式（２》 Ｒ ／ＳＣＨ Ｏ＝０ １ ・・・
（２）＼Ｎ−ＣＨ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされる１．３−チアゾリジン−２−オン類の製造
方法に関する． 本発明の方法で用いられる 一般式（１） Ｒ ／ＣＨ ＨＮ ・・・ （１） ＼ ＣＨ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされるアルキレンイミン類の具体例としては、エ
チレンイミン、プロビレンイミンおよびプチレンイミン
等が挙げられる． 本発明の方法は塩基性触媒の存在下、溶剤を用いずに、
または有機溶蝶中で実施することができる． 塩基性触媒としてはトリメチルアミン、トリエチルアミ
ンおよびビリジン等が挙げられる．有機溶媒としは反応
に対し不活性なものであればいずれのものでもよく、た
とえばメチルアルコール、エチルアルコールなどのアル
コール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶剤またはエーテル系溶剤等が使用できる
．本発明で使用するアルキレンイミン類と硫化カルボニ
ルの使用モル比は、アルキレンイミン類１モルに対し硫
化カルボニル１モルあればよいが、使用モル比を特に制
限するものではない．反応温度は、０〜１００℃、好ま
しくは２０〜６０゜Ｃである．反応時間は、反応温度や
使用する原料により異なるが、通常１〜１０時間である
。
ゾリジン−２−オン類を製造する新規な方法に関するも
のである． 〈従来の技術） 従来１，３−チアゾリジン−２−オン類を製造する方法
として、 （Ｉ） ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ７８巻５３５０頁（１９５６年）に記載され
ているシステアミン塩酸塩と尿素を溶融し反応させる方
法、 （ｎ） 特開６２−８４０６７号公報に記載の２一ア
ミノエチルサルフェートまたは２−クロロエチルアミン
塩酸塩を脱酸荊の存在下、硫化カルボニルと反応させる
方法、 （Ｉ［［） 特開６１−３０５８０号公報に記載の１
．３−オキサゾリジン−２−オン類と硫化水素を加圧下
で反応させる方法、 等が知られている． （発明が解決しようとする課題） 前記の従来技術は、いずれも種々の問題点を有している
．即ち（Ｉ）および（ｎ）の方法は、反応により大量に
副生ずる無機塩の処理工程を必要とし精製が煩雑である
．又、（Ｉ［［）の方法では、加圧容器が必要なこと、
工業的に入手困難で、かつ高価なオキサゾリジン−２−
オン類を使用するという欠点を有する．これら従来技術
は工業的に製造する際、いずれも種々の問題的を有し１
．３−チアゾリジン−２−オン類の工業的製法としては
有利な方法ではない． 本発明者は従来技術のもつ上記問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、アルキレンイミン類と硫化カルボニルを
塩基性触媒の存在下、反応させることにより１，３−チ
アゾリジン−２−オン類が生成することを見出し、本発
明に至った．（課題を解決するための手段） 本発明は一般式（１） Ｒ ７ Ｃ Ｈ ＨＮ ｌ ・・・ （１）
＼Ｃ Ｈ ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされるアルキレンイミン顕と硫化カルボニルを塩
基性触媒の存在化、反応させることを特徴とする、 一般式（２》 Ｒ ／ＳＣＨ Ｏ＝０ １ ・・・
（２）＼Ｎ−ＣＨ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされる１．３−チアゾリジン−２−オン類の製造
方法に関する． 本発明の方法で用いられる 一般式（１） Ｒ ／ＣＨ ＨＮ ・・・ （１） ＼ ＣＨ２ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す．） で表わされるアルキレンイミン類の具体例としては、エ
チレンイミン、プロビレンイミンおよびプチレンイミン
等が挙げられる． 本発明の方法は塩基性触媒の存在下、溶剤を用いずに、
または有機溶蝶中で実施することができる． 塩基性触媒としてはトリメチルアミン、トリエチルアミ
ンおよびビリジン等が挙げられる．有機溶媒としは反応
に対し不活性なものであればいずれのものでもよく、た
とえばメチルアルコール、エチルアルコールなどのアル
コール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶剤またはエーテル系溶剤等が使用できる
．本発明で使用するアルキレンイミン類と硫化カルボニ
ルの使用モル比は、アルキレンイミン類１モルに対し硫
化カルボニル１モルあればよいが、使用モル比を特に制
限するものではない．反応温度は、０〜１００℃、好ま
しくは２０〜６０゜Ｃである．反応時間は、反応温度や
使用する原料により異なるが、通常１〜１０時間である
。
反応終了後は、反応液を蒸留することにより容易に、１
．３−チアゾリジン−２−オン類を高純度で得ることが
できる．又必要なら、反応終了後使用した溶剤を留去し
た後、アルコール又は、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶
剤により再結晶することにより高純度な結晶として得る
こともできる．（発明の効果） 本発明の実施により医農薬中間体として有用な１，３−
チアゾリジン−２−オン類を工業的に有利に製造するこ
とが可能である． （実 施 例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
ら実施例は、本発明方法を限定するものではない． 実施例−１ かくはん機、温度計、冷却器およびガス導入管をそなえ
た３００ｍ．Ｉｌの４ツロフラスコにエタノール１２０
ｇ、トリエチルアミン１０．１ｇとエチレンイミン４．
３ｇを仕込み、ボンベから硫化力ルポニルガス１２．０
ｇを約１時間かけて吹き込んだ．この間反応液は室温か
ら４０℃まで上昇した ［化カルボニルガスを吹き込ん
だ後、さらに４０℃で４時間かくはんを続けた．反応混
合物をガスクロマトグラフで分析したところ１．３一チ
アゾリジン−２−オンが６．４ｇ含まれており、エチレ
ンイミンからの収率は６３％であった．この反応混合物
から不溶物を枦過により除き、減圧下蒸留することによ
りガスクロマトグラフにおける純度が９８％以上の１．
３−チアゾリジン−２−オンが得られた． 実施例−２ 実施例−１と同じ装置にトルエン１００ｇ、ピリジン１
１．８ｇとエチレンイミン４．３ｇを仕込み、３０℃に
保った中へ１２．０ｇの硫化カルボニルガスを１時間か
けて吹き込み反応させた．徐々に昇温し５０℃でさらに
５時間かくはんを続けた．反応混合物をガスクロマトグ
ラフで分析したところ１．３−チアゾリジン−２−オン
が６，８ｇ含まれており、エチレンイミンからの収率は
６７％であった． この反応混合物をと過し、トルエンを留去した後、メタ
ノールから再結晶することにより融点が４９〜５０℃の
１，３−チアゾリジン−２−オンの結晶が得られた．
．３−チアゾリジン−２−オン類を高純度で得ることが
できる．又必要なら、反応終了後使用した溶剤を留去し
た後、アルコール又は、ヘキサンと酢酸エチルの混合溶
剤により再結晶することにより高純度な結晶として得る
こともできる．（発明の効果） 本発明の実施により医農薬中間体として有用な１，３−
チアゾリジン−２−オン類を工業的に有利に製造するこ
とが可能である． （実 施 例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
ら実施例は、本発明方法を限定するものではない． 実施例−１ かくはん機、温度計、冷却器およびガス導入管をそなえ
た３００ｍ．Ｉｌの４ツロフラスコにエタノール１２０
ｇ、トリエチルアミン１０．１ｇとエチレンイミン４．
３ｇを仕込み、ボンベから硫化力ルポニルガス１２．０
ｇを約１時間かけて吹き込んだ．この間反応液は室温か
ら４０℃まで上昇した ［化カルボニルガスを吹き込ん
だ後、さらに４０℃で４時間かくはんを続けた．反応混
合物をガスクロマトグラフで分析したところ１．３一チ
アゾリジン−２−オンが６．４ｇ含まれており、エチレ
ンイミンからの収率は６３％であった．この反応混合物
から不溶物を枦過により除き、減圧下蒸留することによ
りガスクロマトグラフにおける純度が９８％以上の１．
３−チアゾリジン−２−オンが得られた． 実施例−２ 実施例−１と同じ装置にトルエン１００ｇ、ピリジン１
１．８ｇとエチレンイミン４．３ｇを仕込み、３０℃に
保った中へ１２．０ｇの硫化カルボニルガスを１時間か
けて吹き込み反応させた．徐々に昇温し５０℃でさらに
５時間かくはんを続けた．反応混合物をガスクロマトグ
ラフで分析したところ１．３−チアゾリジン−２−オン
が６，８ｇ含まれており、エチレンイミンからの収率は
６７％であった． この反応混合物をと過し、トルエンを留去した後、メタ
ノールから再結晶することにより融点が４９〜５０℃の
１，３−チアゾリジン−２−オンの結晶が得られた．
Claims (1)
- （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す。） で表わされるアルキレンイミン類と硫化カルボニルを塩
基性触媒の存在下、反応させることを特徴とする、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す。） で表わされる１，３−チアゾリジン−２−オン類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5491089A JPH02235876A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | １，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5491089A JPH02235876A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | １，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235876A true JPH02235876A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=12983757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5491089A Pending JPH02235876A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | １，３―チアゾリジン―２―オン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02235876A (ja) |
-
1989
- 1989-03-09 JP JP5491089A patent/JPH02235876A/ja active Pending
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