JPH02231138A - レトルト食品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はレトルト食品の製造方法に関する乙のである。

［従来の技術］ 近年、レトルト食品では酸素による内容物の品質の劣化
を防ぐための包装材料として、エチレンー酢酸ビニル共
重合体ケン化物（以後Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｉ｛と略記する）が
広く用いられている。かかるＥＶＯＩ目よ酸素バリャー
性、透明性、熱安定性、溶融加工性等に優れているが、
レトルト処理時に吸湿しやすく、かつ吸湿すると酸素バ
リャー性が低下し、酸素バリャー性の回復が遅いという
欠点を持っているので、かかる欠点を補う目的で一般的
には水バリャー性の高いポリオレフィンを外層とする積
層物の構成で使用されている。

かかる構造物において、一般にポリオレフィン層゛は常
温における透湿度が小さい為にレトルト処理後の放置乾
燥では、逆にレトル゛ト中に吸水した過剰の水分が長時
間にわたッテ、ＥＶＯＨｆｆｌ．：存在し、コノコとが
Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層の酸素バリャーを低下せしめ、ひいて
は食品の劣化をもたらすことから、例えば特開昭６１−
１２８８７８号公報では、積層フィルムをレトルト処理
後に強制的に乾燥させることによりＥＶＯＨ層中の水分
量を急速に減少させ、酸素バリャー性をより速く回復さ
せる方法や、特開昭６２−１２２９２３号公報では、乾
燥を不活性ガス雰囲気中で行うことにより、乾燥時に酸
素が容器中に透過し、増量するのを防ぐ方法、更に特開
昭６０−１５９０４３号公報には、外層を内層よりなる
べく薄くして、レトルト処理により中間層Ｅ　Ｖ　０　
１｛に吸収された水分が強制乾燥により外層を透過して
逃失するのを促進し、それによって中間層のＥ　Ｖ　Ｏ
　｝［の酸素パリャー性の回復を促進する方法等を提案
している。

また、上記の如く、レトルト食品の品質劣化を防止する
ために強制乾燥を採用する方法以外に、積層物構造の面
からかかる問題を解決する試みがなされており、特開昭
５３−３５７７８号公報にはＥＶＯＨを用いるレトルト
食品用の包装材として水バリャー性が改善された二袖延
伸フィルムの多層ラミネート構造物について出願し、ヒ
ートンールＰＪ／ＥＶＯＨ二軸延仲フィルム層／ナイロ
ン二軸延伸フィルム層等の構造物が示されている。

［発明が解決しようとする課題１ しかし、特開昭６１−１２８８７８号公報、特開昭５３
−３５７７８号公報や特開昭ＧＯ−１５９０４３号公報
の発明では必ずしも酸素バリャー性回復速度は充分でな
く、特開昭６２−１２２９２３号公報の発明では、装置
及び操作が煩雑になる点で不利である等、従来の技術で
は装置、操作性及び効果のいずれをも充分に満足できる
ものがないのが実情である。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者はかかる課題を解決するために鋭き研究
を行った結果、押出成型法で製造した多層構造物の容器
であって、外層に用いる基材が内層に用いる基付上りら
透湿度が大であり、かつ、レトルト処理後に強制乾燥を
行う場合、装置而及び操作性面では従来の方式を惟持し
ながら、レトルト処理後のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層の酸素バリ
ャー性を急速に回復させ得、その結果食品の品質低下を
らたらす心配が全くない方法を見出し、本発明を完成す
るに至った。

即ち本発明は、 ［　押出成型法で製造される多層構造物から得られる容
器に内容物を充填、密封後、レトルト処理を施し、更に
その後強制乾燥さ仕てレトルト食品を製造するにあたり
、多層構造物として 外　１（Ａ）；膜厚３０μにおける透湿度が２０−４０
０９／ｍ”・ｄａｙで、融点が１３０−３００℃である
ポリマーよりなる厚さ＋５−２５０μのフィルム層、 中間層（Ｂ）：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のフィルム層、 内　層（Ｃ）；膜厚３０μにおける透湿度が２０９／ｍ
″・ｄａｙ以下で、融点が１００−１８０℃であるポリ
マーよりなる厚さ５０μ以上のフィルム層からなり、か
つ、外層（Ａ）の膜厚を内ｍｌ（Ｃ）の膜厚より薄くし
た構造物を用いることを特徴とするレトルト食品の製造
方法。」 である。

本発明の特徴点は、上述の如く外層（八ノに内ｆｆ（Ｃ
）よりも透湿度の大きい基材を用い、かつ、外層（Ａ）
の膜厚が内層（Ｃ）の膜厚より薄くした層構造物を用い
る点にある。このことより、レトルト処理後のＥ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ層（中間層（Ｂ））の乾燥速度が増し、即ち、酸
素バリャー性を急速に回復さＵ゜ることかできる。外層
にｔｉ湿の大きい仄｛才を用いると、レトルト処理時の
吸湿により食品の劣化が予想されるが、本発明者はレト
ルト処理後の乾燥により、急速にバリャー性を回復ｉｔ
　Ｌめ、このことが食品の劣化の抑制に大きく影響をも
たらすことを確認したことが本願の発明の基盤をなすも
のである。

本発明の外層（Ａ）は膜厚３０μにおけるＪ！！ｉ湿度
が２０−４　０　０９／ｔａ”ｄａｙ，好ましくは５　
０　−　３　０　０９／ｍ２・ｄ＆Ｒ融点が１３０−３
００℃、好ましくは１５０−２７０℃であるポリマーで
あれば特に制限はないが、具体的には６−、６，６−、
６，ｌ〇一等の各種ナイロン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート、非品性ポリエチレンテレフタ
レート等が好ましく、厚さが１５２５０μのフィルム層
として使用される。

透湿度が２　０　９７　ｍ”−ｄａｙ未膚の樹脂では、
該フィルム層の透湿度が低く過ぎるため、ＥＶＯＨａの
酸素バリャー性の回復速度は遅くなる。一方、３００ｇ
／ｍ”・ｄａｙを越えた樹脂ではレトルト処理品に観察
されるＥＶＯＨ層の白化が乾燥後ら回復不能となり、容
器の透明性が悪くなり、又回復不能なバリャー低下が観
察され好ましくない。

融点が１３０℃未満ではレトルト時に融着する恐れがあ
り、３００℃を越えるポリマーは汎用の成型機では成型
が難しく、実用的でない。

容器を横成する外層（Ａ）の厚みか１５μ未満では、フ
ィルム層がレトルト処理時の苛酷な条件に耐えられず、
変形を起こしやすくなる。２５０μをこえるとＥ　Ｖ　
Ｏ　Ｈ層の乾燥に時間を要し、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｉ｛層の酸
素バリャー性の回復が遅くなり好ましくない。

本発明の中間層（Ｂ）のＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈの組成は、レト
ルト食品用包装材として使用可能な組成であれば特に制
限はないが、エチレン含有１２５−５５モル％、好まし
くは２８−５０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５
モル％以上、好ましくは９９モル％以上が適当である。

エチレン含量が２５モル％未満では耐水性が不足し、酸
素バリャー性の低下も大きくなり、５５モル％を越える
と酸素バリャー性が不足する。また、酢酸ビニル成分の
ケン化度が９５モル％未満の場合も耐水性が不足し、酸
素バリャー性ら不足する。

又、かかるＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈには更に少量のプロピレン、
イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−才クタ
デセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその
塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニ
トリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩
等のコモノマーを成分として含んでいてら差支えない。

本発明の内層（Ｃ）は模厚３０μにおける透湿度が２０
ｇ／＋ａ！＊ｄａｙ以下、好ましくはＩ　５　９／　０
１’　・ｄａｙ以下で、融点が１００−１８０℃、好ま
しくは＋３０−１６５℃であるポリマーであれば特に制
限はないが、具体的には高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エヂレンープロピレン共重合体等が好ましく、
厚さが５０μ以上のフィルム層として使用される。

透湿度が２　０　ｇ／　ｒａ”−ｄａｙを越えるポリマ
ーの場合は、内容物の水分によりＥＶＯ【■層の酸素バ
リャー性が影響を受ける。

融点が１００℃未満ではレトルト時に融着する恐れがあ
り、１８０℃を越えるポリマーはヒートンール温度が高
くなりすぎ、実用的でない。

内層（Ｃ）の厚さが５０μ未満では、内容物の水分がＥ
ｖ　ｏ　ｒ−ｒ層へ透過し、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層の酸素バ
リャー性の低下を引き起こす。

更に本発明では、外層（Ａ）の膜厚が内Ｍｌ（Ｃ）の膜
厚より薄い多層構造物を用いろことら必須である。かか
る条件を満たさない場合、強制乾燥時に内容物中の水分
がＥＶ　Ｏ　Ｈ層に供給され、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層の乾燥
効率が悪くなり、酸素バリャー性の回復も遅くなる。

本発明の構造物は（Ａ）／（Ｂ）ｌ／（Ｃ）の構成を基
本とするが、実用的には各層間接着性を保持するために
接着剤層（Ｄ）、アンカーコート剤層（Ｅ）が設けられ
る。

接着剤ｆｆ（Ｄ）としては、ポリオレフィン系、ポリエ
ステル系、アクリル系など各種のむのがいずれも好適に
用いられるが、好ましくは酸変性ポリオレフィン、より
好ましくはカルボン酸（例えば無水マレイン酸）変性ボ
リブロピレン、カルボン酸変性エチレンー酢酸ビニル共
重合体が実用的である。又、かかる接着剤層は、゛特に
外層（Ａ）の効果に影響を及ぼさないように、通常厚さ
５−５０μにする。

アンカーコート剤としては、有機チタン系、イソシアネ
ート系、ボリエチレンイミン系、ポリブタノエン系など
各種のものがいずれも好適に用いられ、通常厚さ０．５
−２μでコーティングして用いられる。

本願の多層構造物を製造する溶融成型法としては、押出
成型法を行う。このうち押出成型法としては、公知のド
ライラミネート法、押出コート法、共射出成型法多層イ
ンフレーンヨン成形法、多層′ｒ−ダイ押出成形法、多
層中空成型法、多層パイプ押出法１かい１″れし採用さ
れ、溶融樹脂層の接合方式としてはグイ内接合方式及び
グイ外接合方式が採用できる。

これらの溶融成型を実施するに際しての温度条件として
は約１６０〜２５０℃とするのが望ましく、必要に応じ
フィラー、着色剤、安定剤、発泡剤などの公知の添加，
｝１を適当ｍ配合することもある。

上記の如くして得られた構造物は、袋、ボトル、カップ
、ヂューブ等、任意の形状の容器として成型されたのち
、食品が充填され、レトルト処理に供せられる。

本発明のレトルト処理とは、高温高圧での蒸気殺菌処理
のみならず、ボイ゛ル殺菌処理をも含み、大気中のみな
らず窒素等の不活性ガス中で行ってもよい。具体的に該
レトルト処理は、蒸気又は熱水温度８０−１５０℃、加
熱時間ｌθ秒−６０分で実施される。

レトルト処理が終了した後、強制乾燥が行われる。

本発明の強制乾燥としては、熱風吹付乾燥、赤外線加熱
乾燥等種々の方法が可能であり、窒素、炭酸ガス等やこ
れらの混合ガス等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよい
。

乾燥温度及び乾燥時間等の乾燥条件は、本発明の多層構
造物容器の層構成、レトルト処理条件、及び要求するＥ
Ｖ　Ｏ　Ｈ層の酸素バリャー性等により適当に選択すれ
ばよいが、通常は乾燥温度８０〜１５０℃、乾燥時間５
秒〜６０分で実施される。該乾燥はＥＶＯＨ層の吸水率
が５重ｍ％以下となるまで行うのが望ましい。

本発明の製造方法は、完全殺菌の必要な、例えば煮豆、
佃煮、珍味類、冷凍調理食、漬物、味噌、スパゲティー
鳥肉野菜煮込み、こぶ巻、ハンバーグステーキ、鳥獣貝
魚肉類、ミートソース、カレー、シチュー、酢豚等の各
種のレトルト食品の製造法として好適である。

［作　　用］ 本発明において、特に外層に透湿度の大きいポリマーを
用い、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｉ１を中間層とする多層構造物製容
器を使用することにより、レトルト処理後の強制乾燥時
にＥＶＯＨ層の乾燥速度が大きくなり、酸素バリャー性
の回復速度を大きくする作用がある。

［実施例及び対照例］ 次に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。

尚、測定は次のようにして行った。

酸素透過度 ＡＳ’ｒＭ　Ｄ　　３９８５に従い、モダンコントロー
ル社製のＯＸ−ＴＲＡＮ　Ｉ　Ｏ　Ｏ型を使用し、２５
℃、７５％ＲＩＩ下で測定した。

透湿度 ＪＩＳ　　Ｚ　　０２０８に従い、膜厚３ｏμのフィル
ムについて温度４０℃、相対湿度９０％で測定した。

実施例１ 外　層（Ａ−１）；６−ナイロン 中間層（Ｂ−１）：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物内　層（Ｃ−１）：エチレン−ブロビレン共重合体
接着剤層（Ｄ−１）：無水マレイン酸変性ポリブロピレ
シの各樹脂を用いて層構成及び膜厚（μ）が（Ａ−　１
）／（Ｂ−　１）／（Ｄ−　１）／（Ｃ−　１）＝５　
０／２　０／Ｉ　５／８　０なる４層積層構造物を以下
の条件下の押出成型法で製造した。

（Ａ−１）（Ｂ−１）（Ｃ−１）（Ｄ−１）押出温度　
２４０℃　２２０’Ｃ　　２１０’Ｃ　　２３ｏ℃又、
グイ温度は２５０℃であった。

得られた多層構造物でＩＯＸＩＯ（ａｍ単位）の大きさ
の袋を作成し、イオン交換水を充填し、ヒートシールに
より袋を閉じて１２０℃、３０分間のレトルト処理後、
９５℃、１５分間の強制乾燥を行った。酸素透過度をレ
トルト処理前、及びレトルト処理後１日経過後に測定し
、第１表に示した。

対照例ｌ 外層（ａ−１）及び内！（ｃ−１）：ボリブロビレン中
間層（ｂ−１）：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物接着剤層（ｄ−１）；無水マレイン酸変性ボリブロピ
レンの各樹脂を用いて層構成及び膜厚（μ）が（ａ−１
）／（ｄ−ｆ）／（ｂ−１）／（ｄ　　ｌ）／（ａ　　
ｌ）＝１　４　０／Ｉ　Ｏ／２　０／１　０／３　０　
０なる５層積層構造物を以下の条件下の押出成型法で製
造した。

（ａ−１）　　（ｂ−１）　　（ｄ　　　ｌ）押出温度
　　２３０゜Ｃ　２２０℃　２１０℃又、グイ温度は２
２０℃であった。

得られた多層構造物を使用し、以後実施例１と同様に実
験を行った。

結果を第１表に示した。

対照例２ 実施例１で強制乾燥を省略した以外は同様に実験を行い
、結果を第１表に示した。

実施例２（押出成型法） 実施例１で、第１表に示した層構成にする以外は同様に
実験を行い、結果を合わ仕て併記した。

実施例３ 外　層（Ａ−３）；ボリエヂレンテレフタレート中間ｍ
＜Ｂ−３）：エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物内
　層（Ｃ−３）．エチレンーブロビレン』（重合体接着
剤層（Ｄ−３）；無水マレイン酸変性ポリプロピレンア
ンカーコート剤（Ｅ−３）；ポリウレタンイソシアネー
ト系の各樹脂を用いて層構成及び膜厚（μ）が（Ａ−３
）／（Ｅ−ａ）／（Ｂ−３）／（Ｄ−３）／（Ｃ−３）
＝３　０／１／２　０／Ｉ　３／Ｉ　０　０なる４ｍＷ
ｔＲ構造物を共押出コート法で製造した。

得られた多層構造物を使用し、以後実施例ｌと同様に実
験を行った。

結果を第１表に示した。

実施例４（共押出成型法） 第１表に示した層構成にする以外は実施例Ｉに準じて実
験を行い、結果を合わ仕て併記した。

（注） 外層 （Ａ−Ｉ）：６−ナイロン 透湿度２　６　０　ｙ／　ｓｆ　Ｈ　ｃｌａｙ，融点２
１８℃（Ａ−２）；ボリカーボネート 透湿度＋５０９／ｍ１ｄａｙ，融点２２０　〜２１１０
℃（Ａ−３）：ボリエヂレンテレフタレート透湿度２　
５　ｙ／　ｍ”　・ｄａｙｘ融点２６３℃（Ａ−４）；
非品性ポリエチレンテレフタレート（イーストマン社製
、商品名　１’ＥＴＧ　　６７６３）透湿度５５ｙ／ｍ
”・ｄｓｙ％励点２４５℃（ａ−ｌ）：ポリプロピレン 透湿度８　ｖ／　ｍ’　・ｄａｙ，融点１６４℃（ａ−
２）：６−ナイロン 透湿度２　６　０　９／　ｍ”　・ｄａｙ，融点２１８
℃中間層　（エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物）
（Ｂ−１）；エチレン含１３０モル％、ケン化度９９．
３モル％（Ｂ−２）；エチレン含１４２モル％、ケン化
度９９　１モル％（Ｂ−３）；エチレン含量３２モル％
、ケン化度９９．７モル％（Ｂ−４）：エチレン含量４
６モル％、ケン化度９９．４モル％（ｂ−１）；エチレ
ン含ｆｆｉ３０モル％、ケン化度９９．３モル％（（Ｂ
−１）と同じ〕 （ｂ−２）；エチレン含ｆｆｉ３０モル％、ケン化度９
９．３モル％（（Ｂ−１）と同じ〕 内層 （Ｃ−１）；プロピレン重合体 透湿度８９／ｍ”−ｄａｙ、融点１６４℃（Ｃ−２）：
高密度ポリエヂレン 透湿度６９７ｌ″・ｄａｙ，融点１３５℃（Ｃ−３）：
エチレン−ブロビレン共重合体エチレン含量５モル％、 透湿度１　１　ｙ／　ａｔ　−　ｄａｙ，融点１５３℃
（Ｃ−４）：エチレンープロピレン共重合体エチレン含
ｆｆｉ５モル％、 透湿度１　１　９７　ｍ”　・ｄａｙ、融点１５３℃（
ｃ−１）；ボリプロビレン 透湿度８９７ｍ”・ｄａｙ、融点１６４℃（ｃ−２）：
プロピレン共重合体 透湿度８　９７　ｍ”　・ｄａｙ．融点１６４℃（（Ｃ
−１）と同じ〕接着剤層 （Ｄ−１）；無水マレイン酸変性ボリブロビレン（三菱
油化製、商品名　モデイツク　ｐ−３１０Ｆ）（Ｄ−２
）：無水マレイン酸変性エチレンー酢酸ビニル共重合体
（三菱化成製、商品名　ノバテイツクＡＰ−２４０１１
）（Ｄ−３）；無水マレイン酸度性ボリプロビレン（三
菱化成袈、商品名　ノパテイツク　ＡＩ）　−　１　９
　６　１”）（Ｄ−４）；無水マレイン酸変性エチレン
ー酢酸ビニルノ（重合体（三井石油化学製、商品名　ア
ドマーｖ　Ｆ−　ｅ　ｏ　ｏ　）（Ｄ−４）′；ＩＩ水
マレインＩｉ！２変性ボリブロピレン（三菱油化製、商
品名　モディック　Ｐ−３　１　０Ｆ）（ｄ−１）；無
水マレイン酸変性ポリプロピレン（三慶化成製、商品名
　ノパテイツク　ＡＰ−１９６Ｆ）（ｄ−２）；無ホマ
レイン酸変性ポリプロピレン（三菱油化製、商品名　モ
デイツク　Ｐ−３　１　０Ｆ）（（Ｄ−１）と同じ〕 アンカーコート剤（Ｅ−３）：ポリウレタンボリイソン
アネート系（武田薬品製、商品名　タケラックＡ−３６
９）［効　　果］ 本発明のレトルト食品の製造方法は、特に外層に透湿度
の大きいポリマーを用い、ＩＥ　Ｖ　Ｏ　Ｈを中間層と
して含む多層構造物を使用することにより、レトルト処
理後の強制乾燥時に、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ層の乾燥速度が大
きくなり、酸素バリャー性の回復速度を大きくする。そ
の結果、酸素による内容物の品質の劣化を防ぐ効果を有
する。

特許出願人　　日本合成化学工業株式会社＊透湿度・・
・模厚３０μで測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　押出成型法で製造される多層構造物から得られる容器
   に内容物を充填、密封後、レトルト処理を施し、更にそ
   の後強制乾燥させてレトルト食品を製造するにあたり、
   多層構造物として 外層（Ａ）：膜厚３０μにおける透湿度が２０−４００
   ｇ／ｍ＾２・ｄａｙで、融点が１３０−３００℃である
   ポリマーよりなる厚さ１５−２５０μのフィルム層、 中間層（Ｂ）：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   のフィルム層、 内層（Ｃ）；膜厚３０μにおける透湿度が２０ｇ／ｍ＾
   ２・ｄａｙ以下で、融点が１００−１８０℃で、あるポ
   リマーよりなる厚さ５０μ以上のフィルム層 からなり、かつ外層（Ａ）の膜厚を内層（Ｃ）の膜厚よ
   り薄くした構造物を用いることを特徴とするレトルト食
   品の製造方法。