JPH02228355A - 樹脂組成物、その製法および表面層、リノリウムおよびこれから製造された製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分骨〕 本発明に第一〇叫詣が多価アルコールのエポキシ化さｎ
た脂肪酸エステルのカルボ／酸との反応生成物から成り
かつ第二〇側ｌ旨がカルボ／酸で変性されｔ多価アルコ
ールのエステルから成る、４ｔ（脂の混合物勿含有する
樹脂組成物およびまたその製法に関する。

〔従来の技術〕

リノリウムの製造用の樹脂組成物（樹脂組成物μ以下で
はリノリウムセメントに表わし；構成手段後１７１　’
Ｊツリウム製造工業に８けるベツドフォードセメントを
表わ丁）１！−製造するｔめに使用される多くの方法で
ニ、９気酸化により初めて１乾燥１される、１橿１九に
数種の多不飽和油状物を出発物質として使用する。これ
らの乾性油ｔＷ脂、殊にロジンと乾燥の前１だに間１九
に後に混合し、これは七の後ベツドフォードセメントを
製造する。このセメント【填料および顔料と混合後、生
じるリノリウム混合物を通常カレンダーを用いて主とし
てジュートの基質に適用しかつ得らｎ几生成物は七の後
数週間６０〜８０℃で硬化妊れる（　Ｕｌｌｍａｎｎ　
。

Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔ、ｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｎｅｍｉｅ　、第１２巻（１９７６）、
ｐ、２４以降およびＥｎｃｙｃｌ、　ｏｆ　Ｐｏ１．８
ｃｉ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ、　Ｖｏｌ、　１（１９６４
年）　ｐ−４０３以降参照）。

リノリウムの製造のｔめのこの方法に関する欠点は、生
成物の硬化１九に熟成のｋめに長い時間が必要であるこ
とであり、これはリノリウム層の厚名に依存する。さら
に、Ｗｒ望の固さに達し友かどうか測定する九めに、強
力な、手による検分が必安である。

ヨーロッハ特許第１７４０４２号明細１１框、リノリウ
ムの硬化の友めに必安な時間のかなりら の短縮およびこのようｌＣして、得７ｎ九材料の均質性
の改良を伴う、リノリウムセメントに好適な樹り旨組ｕ
ｙ、物を記載している。

この樹脂組＆　！７１）　Ｉｒｅ多価アルコールのエポ
キシ化された脂肪酸ニスデルの、−価のカルボン酸との
反応生成物から成る第一の樹脂およびカルボン酸で変性
された多価のアルコールのエステルから仮る第二〇餌脂
の混合物ｔき有する。この関連で「カルボ／酸で変性さ
れ友」という文章に１ｆｔカルボン酸基に代えてｌたは
カルボン酸基に加えて無水カルボン酸基が存在すること
′？を表わ丁・ しかし、この樹脂組ｂＷ、物に関する間ｆｆｌｕ％ｌＪ
ツリウムセメントの不在で、この組成にもとづく生成物
が非常に砕けや丁いことである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明のａ和は、上記の欠点ケ有しない樹脂組成物を提
供することである。

本発明の他のｆｉ題に、このような＠脂組灰物１Ｆ−製
造するための方法を提供することである。

（ｌ［題′に解決する次めの手段〕 本発明による樹脂組成物は、多価アルコールのエポキシ
化脂肪酸エステルの、カルボン酸トの反応生成物から成
る単一樹脂およびカルボン酸で変性嘔れ九多価アルコー
ルのエステルから取る第二情誼の混合物音含有し、これ
に樹脂混合物がまた二重緒合当り１２００〜２００００
の分子駿および５〜５０の１！９価、α、β−不飽和ジ
カルボン酸のセミエステルにより形成される、約５０幅
〜約９０４の不飽和を有する不飽和ポリエステル樹脂を
含存することを特徴とする。

不飽和は末端および任意であってよい。有利に不飽和に
末端である。

不飽和ポリエステル切脂は大体にカルボキシルおよびア
ルコール基？Ｉ−を有する有端化合物から合成される。

ポリエステルの製造の几めに通常ジカルボン酸およびジ
アルコールを使用し、しかし三官能性モノマーの２つの
タイプの４０％（重音）１でか多官汗性モノマー１九は
率官訃性モノマーまたほそｔＬらの混合物に代えられて
いてよく、有利に三官能性モノマーの２つのタイプの２
０４　（−＊　−％ｔ　）　ｖでかＦＩｔ性モノマーに
代えらｎていてよい。さらに三官能性モノマーの２つの
タイプのうち１つの６〜１０％（東ｔ）が、分校不飽、
１０ポリエステルを得るために、三官能性モノマーに代
えられていてよい。

より商い分子を構造がさらに急速に傅らｌしる。

使用でさる酸く通、嗜３０より少ない、有利に２０より
少ない、さらに１０よジ少ない炭′＄原子を含有する。

適用されるエチレン性不隋和ジカルボン酸に有利にα、
β−エチレン性不向）Ｄジカルボン酸、九とえはフマル
酸、マレイン酸、りｏａマレイン酸、イタコン酸、メサ
コン酸、シトラコン酸ｌたに相当するエステル１ｍは無
水物の詳から選択され几ジカルボン醸である。

エチレン性不飽和モノまたはトリカルボン酸はリルイン
酸±７′ｌｃμ他の不飽和狛肋酸、ケイ皮酸、アトロバ
酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、プロブ
アクリル酸、クロトン酸、インクロト／ｉ￥２１九に相
半するエステルｌたμ無水物誘導体から選択さｆＬる。

他のジカルボン酸は有利に飽和および脂肪族１九４飽和
および芳香族である。脂肪族および芳香族ジカルボン酸
はコｌ＼り酸、グルタル酸、メチルグルタルα、アジピ
ン酸、セバシン酸、ピメリン酸、フタル酸、インフタル
酸、テレフタル酸、ジヒドロフタル酸、テトラクロルフ
タル酸、テトラクロルフタル６１ｋ、３．６−エ／ドメ
チレンー１．２，３，６−テトラヒドロフタル酸および
ヘキザクロロエンドメチレンテトラーヒドローフタル酸
ｌた一相当するエステル−Ｉたく無水物透導体から選択
さｒしる。

単および５／ｌ＾は多′１而芳香族１罠は１１旨肪族カ
ルボン酸は、安昧香酸、エチルヘキサン酸、ステアリ／
酸、酢酸、プロピオン酸、ピバリン酸、バレリン酸、ト
リメリット酸、１．２，３゜４−ブタンテトラカルボン
酸、１．２．４．５−ベンゼン−テトラカルホン酸、１
，４．５゜８−ナフタレ／テトラカルボン［，１，２，
３−プロパントリカルボ’Ｍ、１　ｒ　２　＋　６−　
）リカルボン酸ブタン、しょうのう酸、ナフトエ酸、ト
ルイル酸のような率賞体ｔ７ｃに三Ｕ体の脂肪−１九は
相当するエステルまたＶよ牒水物誘専体から選択さ扛る
。

使用できるアルコールは通常６０よジ少ない、有利に２
０より少ない炭素原子’ｃｌ”　Ｗ有し、にもかかわら
ず殊にエトキシ化ｔｙｔ、ｒｚプロポキシ化ビスフェノ
ール−Ａｆｓ４体またはポリエチレングリコールおよび
ポリプロピレングリコールでほよジ大きな炭素原子数が
生じてよい。飽和脂肪族アルコールｌ九は芳？Ｍ’に含
有するアルコールの使用が有利である。しかしエチレン
性不飽和アルコールも１史用−〇８る。ジアルコールμ
次の群から選択される：エチレングリコール、ジ（エチ
レングリコール〕、トリ（エチレングリコール）、１．
２−７’ロパンジオール、ジブロビレ／グリコール、１
．３−プロパンジオール、１．２−ブタ／ジオール、１
，６−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−
メチル−１，３−プロパ／ジオール、１，４−ベンタン
ジオール、１．４−ヘキサンジオール、１．６−へキナ
／ジオール、２．２−ジメチルプロパ／ジオール、シク
ロヘキサンジオール、２．２−ビス−（ヒドロキシンク
ロヘキシル）−プロパン、１．２−トリノｆｃ１−ルプ
ロパンモノアリルエーテル、ピナコール、エトキシ化ま
たにプロポキシ化ビスフェノール−Ａ　（７）　１〜２
０当ｔｔ−有する２、２．４−）リメチルベンクンジオ
ール−１，３，３−メチルペンタン−ジオール−１，５
お工ひ一合によジ部分的にエーテル化およびエトキシ化
さ７したノボラックプレポリマー。二者択一的ｌこ、１
．２−ジオールの代わりに相当するオキシラ／化は物が
使用できる。

準および多官能アルコールは、メタノール、エタノール
、１−またｒｌ、２−プロパツール、１１九に２−ブク
ノールｌｋ灯ペンタノール、ヘキサノールオノメノール
、２−エチルヘキサノール、ＩＩＭ肋アシアルル、ベン
ジルアルコール、１．２−ジ（７リル、４°壓シ）−５
−プロパツール、クリセロール、１．２．３−’ロパン
トリオール、ぺ／タエリトリトール、トリ（ヒドロキシ
エチル）インシアスレートおよび場合によＶ部分的にエ
ーテル化およびエトキシ化名ｎたノボラックプレポリマ
ーの鋏汀体１槌から遺択さｊＬる。

１史用されるエチレン１午不飽にエチルコールは殊ＩＬ
、２−μドａキンエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシルロｔ・ル（メタンアクリレート、ヒス−（２
−ヒドロキシエチル）フマレート１　しかしまたブこと
えばブチ／ジオールを包会するアルコキシ比さｎた不１
ｔＯ１′１１！である。

ジシクロペンチジェニル（Ｄｆ”ＰＬ））単位で変性さ
ｎ几不飽和ポリエステルの使用が有利である。

ポリエステルｌｌｉ脂ニ池々の方法で、たとえばＦｊ＠
縮合、共沸混合物中であってもなくても蒸留により水が
除去される、エポキシ酸反応による溶剤絡付および当業
者に公知の他の方法により製造でさる。

不飽和ポリエステル樹脂はビニル基１つ以上を有する化
合物７０１λ１１でｔ含有していてよい。

１つ以上のビニル基を含有する化合物に通常５０より少
ない、有利に６０より少ない、嘔らに有利に１５より少
なく、シかし３より多い炭素原子忙含有する。１つ以上
のビニル基を有する化せ物に有利にビニル芳香族、ビニ
ルエーテル、ビニルエステル、アクリレートおよび／１
７’を框アリルクイブで：らる。これらの化合物がラジ
カル′Ｎ合の間凛かＶＣ反応するので、さらに特にビニ
ル芳香族−１！′ｃニアクリレート化合物を使用し、ビ
ニル芳香人化金物の使用が有利である。

ビニルＭ香ｍ化合物にスチレン、α−メチルステレ／、
ｏ　−ｍ　−ｐ−メテルスチレ／、ｐ−クロロスチレン
、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼア、ｊｃ１モス
テレン、ビニルナフタレン、α−クロロスチレンおよび
ジビニルナフタレ／から選択姑ｎる。

不飽和ポリエステルは有利に＋ＦＩ５００〜１Ｆ＋５０
００、殊に１０００〜４０００の分子ｔｋ有する。＃１
．１曲に５〜５０およびヒドロキシル価は０〜５０であ
る。

酸価およびヒドロキシル１曲框各々Ａ８ＴＭ　Ｄ１９３
６−７０およびＡｓＴＭｇ２２２−７３によりポリマー
ｇ当りのＫＯｆ（＃として測定さｎる。

不飽和ポリエステル側＠に有利にニエ捏で製造さｎ、第
一工程でグリコール成分の過剰がジカルボン酸成分でエ
ステル化され、第二工程で１．２−アルケンジカルボン
酸で急速にエステル化され、この工程で第一工程の不飽
和ジカルボン酸成分を異性体化してトランス−１，２−
アルケンジカルボン酸を形底しかつ第二工程ではエステ
ル化ｋ　、アルケンジカルボ７ｍｌたほその誘導体で行
い、その際酸または誘導体の菫にジカルボン酸の寵前が
１〜６０モル憾１でであるように選択される。第一工程
は通常＋Ｆ＋１０のｍ価および１５〜６０のＯＲ−価で
１９０〜２２０℃の反応温度で行い、第二反応工種では
１１０〜１７０℃の温度で１．２−フルケンジカルボン
酸でのさらなる反応ｔｏ、５〜４時間で行う。このより
低い反応温度で異性体化μ回速され、エステル交換反応
が抑圧される。このエステル化を不活性雰囲気中で行い
、反応水ｔたとえば共沸蒸留により除去することが有利
である。不飽和ポリエステルを得友後、これを冷却し、
前記のようなビニル化合物１橿１友は数禎で７０ｍＮ＋
１１１で、有利に１５〜５０東童鴫希釈する。

好適な実施例により、樹脂組成物は 第一樹脂　　　　５〜５ｏｉｒｔ部 第二４１！１脂　　　　５〜７０東Ｊ＃部　および不飽
和ポリエステル樹脂 １〜８０憲１に都 を含有する。

他の好適な実施形により、彌脂組Ｆｌｉ、物に第一樹脂
　　　６０〜４０．Ｘｔ部 第二４１１（脂　　　４５〜５５Ｎ童部　および不飽和
ポリエステル側脂 １０〜２０″３４’ｅｔ部 【含有する〇 本発明にまた第一佃ｌｌｂおよび第二樹脂を１１九は第
一樹脂、第二樹脂および不飽和ポリエステル＆４１１ｍ
！　ｉ　、部分反応が行われるような時間および温度で
混合することによジ、樹脂組成！１ｙＩｔ製］負する方
法を供給する。この部分的予備反応状伸は１Ｂ−工程”
と呼ばれる。七の後６らにリノリウムに加工される卓嶋
した生成物を生じるために必賢とされるコンシスチンシ
ーｋ　Ｉ（脂組反物に与える、ｕＪ帖度（μｄ）は１０
２〜１０３Ｐａｓであってよい。

部分的に予備反応さｎｆｌ：、状態を得る九めに樹脂を
５分間〜４時間、６０℃〜２５０℃の温度で混合する。

有利に温度に１２０〜１８０℃、混合時間に０．５〜２
．５時間である。

゛Ｂ−工根“に通常の填料、顔料および触媒を添加する
ことにより表面−被轡層に行うことができる。不飽和ポ
リエステルａ（ＩＮおよび／ｌたはリノリウムセメント
も、これが′″Ｂ−Ｂ−工楊在しない１合、さらに方法
を行う前に添加してよい。

この１Ｂ−工程′ａは既に、１つの樹脂が多価アルコー
ルのエポキシ化された脂肪酸エステルの、多価アルコー
ルのカルボン酸変性エステルとの反応生成物から成る、
少なくとも２つの樹脂の混合物を廿有し、第一によび第
二繭層が部分的予備反応を行うのに十分な時間および一
度で混合される、ヨーロッパ特許第２２８１１６号明細
省に記幀さｎている。

この樹脂組成物の欠、ｌｉ！ｉｔは、この組成に基づく
生成物かもろアぎることである。

リノリウムセメントが存在する場合、樹脂組成物はリノ
リウムセメントの９５車ｉｊｔ％！でｒ含有し、全彌脂
組成物に対し５０〜９０重ｔ４が有利である。

ａ（脂ｍ成物に、第一樹脂、第二朗脂、不飽和ポリエス
テル樹脂および場合によリノリウムセメント’に２０−
ルカレンダーでＩｆＪ３０℃〜約９０℃の（＝％にで、
ペルオキシド、ペルケタールおよびペルカーボネートか
ら選択さｔｚた開始剤系の存在で混合することによりイ
→らｎる。七の例ｎ：ＪＭｉｍ化水素、過酸水素ン・フ
ィル、ｔ、−ブチルベルオ中シト、ｔ、−ブチルペルオ
クトエート、ｔ、−ブチルペルベンゾエート、ジクミル
ペルオキシド、ジーｔ、−ブチルペルオキシド、トリメ
チル−シクロヘキサノンペルケタール、メチルエチルケ
トンペルオキシド、アヤチルアセトンペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシド、メチルイノブチルケトン
ペルオキシドおよびジアセトンアルコールペルオキシド
である。

さらに、鋼、鉛、カルシウム、マグネシウム、セリウム
および殊にマンガンおよびコバルトのオクトエート１九
にナフトネー）　’Ｊ　ｆＣｎバナジクム錯体のような
触媒が添加できる。これらの促進剤にたとえばアセチル
アセトンのよう、１プロモーター（ｐｒｏｍｏｔｏｒ　
）を添加することができる。使用される触媒はジメチル
アニリン、ジエチルアニリンｌたはジメチルバラ−トル
イジンのよう々芳香族アミンでｂつてｔよい。

九とえば木粉、コルクダスト、顔料および填料のような
原料が添加できる。

植々の成分間のラジカル反応は１００〜１５０℃で１〜
２０分間および引続き７０〜９０℃で４〜２５０時間行
う。

第一および第二樹Ｉｌｌは有利に変性てれた乾性油の使
用で製造されろう第一工程で乾性油にエポキシ化されｔ
形で使用し、殊に大豆油、亜麻仁油、ヒマワリ油、のエ
ポキシドおよびタル油脂肪酸エステルを使用する。それ
音用いてエステル化が行われ几多価アルコールに有利に
グリ七ロール、ペンタエリトリトール、トリメｆａ−ル
プａパンおよび／！７’Ｃｎポリアルケングリコールか
らｘ択される。これらの″を几は他の多価アルコールの
混合物も使用できる。

第一樹脂で使用されるカルボン酸は、たとえと安息香酸
、パラ−１，−ブチル安息香酸、タル油Ｗ１助隙またに
ステアリン酸のよ５な一価のカルボン酸、二価またに多
価カルボン酸、ロジン、酸性炭化水素樹脂および／１九
はその混合物であってよい。リノリウムの製造のために
、有利にリノリウムの特性？Ｉ−維持するほど酸性であ
るロジンを使用し、リノリウムの特性はロジンによる。

好適な多価カルボンＩＭ？ｔＸ分子中に４〜５４のＣ−
原子會有するカルボン酸である。

１更用される多価カルボン酸に殊に二量体または三菫体
の脂肪酸またほそれらの混合物である。

カルボン酸で変性さｒｔ＊：、第二樹脂中のエステルな
多価アルコールの不飽和脂肪酸エステルの、エチレ／性
不砲和−価ｔ７１：ｒｔ多ｆ［ＩＩ＋カルボ／酸１窺は
それらの無水物との反応生成物から尾る。

不胞％’０脂肪酸エステルは１響物油またはタル油脂肪
酸エステルであってよく、エステル化に殊にグリセロー
ル、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンお
よび／　１７？、ｔＳポリアルケングリコールの詳から
の多価アルコールで行われ、その工程中でにこれらのｌ
たは他の多１曲アルコールの混合物も使用できる。本発
明で使用するのに好適な植物油は殊に大豆油、亜麻仁油
、ヒマワリ油、メーリープ油、ベニバナ油および／また
はナタネ油である。

第二樹脂の製造のために使用さ几る、エチレン性不飽和
カルボン酸１７２：にその無水Ｉ吻は分子中にエチレン
性不飽和基１つ以上を有する。１史用される一価のカル
ボンｆｉ！ハ有利にアクリル〜、メタクリル酸、ソルビ
ン酸および／１九はクロトン酸である。使用される多価
カルボン智に有利にマレイン酸および／１九はフマル酸
および／・ｌ几ケエその無水物でｉらる。マレイン化さ
れ友油状物が容易に製造でき、市販で得られるので、無
水マレイン酸が殊に好適である。

カルボン酸で変性された、第二樹脂中のエステルｒＱ’
！７を多１曲アルコールのヒドロキシ−官龍脂肪峻エス
テルの、多価カルボン酸との反応生成物から成っていて
よい。この目的の九めに殊にヒマシ油、ヒドロキクステ
アリン１１１２および／またｔエヒドａキシパルミチン
陵から誘弄され友エステル′ｌＩ−便用する。エステル
化のためＶＣ選択された多価アルコールは有利にグリャ
ａ−ル、ペンタエリトリトール、トリメチａ−ルプａパ
ンおよび／またはポリアルク／グリコールである。こｎ
らのまたは池の多価アルコールの混合物も使用できる。

上記ヒドロキシ−官能脂肪酸エステルと反応される多価
カルボン隣は有利にフタル酸、テトラ−１九μへキサヒ
ドロフタル醒およびトリメリット酸の群からとられる。

第二倒Ｈ旨に１友屡官熊アルキド慟１指および／またｔ
Ｌ酸官酢炭化水＃４樹唸１極または数魂および／１ｆｃ
ｒ！その混合物から成っていてよい。

ａ−４ｔｌｌｋｒｘエポキシ化されたエステルの、カル
ホン酸との反応により！Ｊ！！　遣する。この工程ニ１
００〜２５０℃、有利に１５０〜２００℃の＠度で、場
合により触媒の存在で実施する。使用される触１ｓニ有
利に酸エポ中シ反応のために通常使用される触媒、九と
えはトリエチルアミンである。

第一および第二ｍ脂が反応する時、桑−樹脂の製造で便
用されるのと同じタイプの触媒を添加する。

本発明による１釘脂組成物に１に空気の存在での酸化に
よ５°乾燥”さｎる、１喀血以上の多不飽和油状物を主
体とｒ、６−１１　ｍ　ＩｆｆＣ’のとの組合せで使用
できる。

本発明による粥腹組成物のに用がリノリウムの製造に関
するにもかかわらず、上記樹脂ｍ放物の使用はそれに限
定されない。表面層を得る几めの、二成分樹脂の形の、
樹ｉｈＩ＃ｌ飲物を用いる他の系にこれらの憫脂組底物
の使用の几めにも適している。自動車工業での屋根拐君
および宋下保護（Ｕｎｔｅｒｂｏｄｅｎｓｃｈｕｔｚ　
）でも適用されるＯ 本発明を次の芙ｋＡｆｌＩＩにつき詳述する。

実施例 例１ 第一位ｆｌｌ旨の製法 自動撹拌機、ハ肝計および竪形コンデンサを備えた６！
−反応器中にエポキシ出場れ友亜麻仁油（Ｈｏｎｋｅ１
社のＥｄｅｎｏｌ　Ｂ　３１６．８．５１よ夕高いオキ
シ２ン含剣：）６ｏＮｔｔ部、ロジン４０軍重都および
トリインプナルアミン１更−破部會導入し窺。窒素を通
しながら、反応混合物ケ１８０℃に加熱する。反応器の
内容’ＩＰＩ　？！−、酸価が３７＋Ｑ　ＫＯＦ’Ｔ　
／　、９　Ｋ針下するｌで、この温度で維持する。生故
物／Ｉ−七の後冷却する。エポキシ肖＠は６００である
。

例２ 第二樹脂の製造 第一樹脂のｇＩ造のために１史用嘔れたものと同様の装
置中で亜麻仁油８７８宵揄部を窒素雰囲気中２００℃に
加熱する。引ｖき、無水マレイン酸２９４重債部會注＊
　ｇｔ　＜少量宛２時間にわ九って添加する。−度が２
００℃より上がらないように注意する。全てと性如した
後、温度を徐々に２２５℃にし、これを４時間維持する
。

例３ 不飽和ポリエステル樹脂の製法 撹拌機、温度針、ビグミーカラム、コンチ９ンサおよび
窒素供給装置を備え几反応器に室温で７２２７２９．０
モル、フマルａｔ０．３モルおよびネオペンチルグリコ
ール９．４七ルを充填した・水を留去しながら、この混
合物を引続１；２１０℃の温度に違する１で加熱した。

ｂ、応を、７ｆｆｆｙ、物の酸１曲が５〜１０になる１
″′Ｃ維持した。ポリエステル七引続１１１５０℃のは
展に冷却し九〇その瞬間無水マレイン酸０．７モルヲ添
加し友。２時間の反応時間後、１５０℃の温度で、混合
物ｔ１００℃に冷却し之。生じるポリエステル樹り旨の
酸価ｒＸ、１５であつ之。

例１〜２および比較例Ａ−Ｂ 例１による樹脂、例２による樹脂、例６による不飽和ポ
リエステルおよびリノリウムセメントを表１に示すよう
に混合した。不胞和ポリエステル′？！：會有する組成
物にｔ、−ブチル偶安患香醜塩４全部係（全組成物に対
し）を添加した。

表　　　１ 組成物　第一樹脂　第二樹脂不飽和ボＩＪ　　リノリウ
ムエステル　　セメント （重量ｌ　　　（重量チ）　（重量チ〕　（１食覧）最
初にシートを１２５℃で１０分面丁６エびその後各々８
０℃で４．８．１３２．２８０．４８０および６７２時
間硬化６セた。

硬化期間の間、ルーモジュール、引張り強さおよび破Ｗ
＋伸びゲＩＳＯＲ−５２７−２により測定し友。

Ａ　　　　　−−−１００ Ｂ　　　　４１，１　　　　　５８．９１　　　　８．
６　　　　１１．４　　　　１５　　　　　６５ＩＩ　
　　　３６．６　　　　４８．４　　　　１５７１によ
ル俯脂ａ１成物１２８＆、木粉１４０ｙ１コルクダスト
３Ｑｙ：％よび炭酸カルシウム５２．９’ｚ１２時１０
コリン（Ｃｏ１１ｉｎ　）ニー【１−ルミルで混合した
（温度混合前：４０℃；混合後：８０℃）。混合さｎた
圧延シートｆ通気装置をイ禰えたオーブン中で硬化さ一
ンた。

これらの値に、たとえＩ／ｉ８０℃で８時間後、混合物
ＵのＥ−モジュール、引張り強さおよび破−［伸びは８
０℃で６７２時間後の混合物Ａの値と実質的に同じであ
る。

混曾物口のＥ−モジュール、引張Ｖ強さおよび破貼伸び
は混合物Ａのものよりも実質的により高く、硬化時間は
よジ五いり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多価アルコールのエポキシ化された脂肪酸エステル
   の、カルボン酸との反応生成物から成る第一樹脂および
   カルボン酸で変性された多価アルコールのエステルから
   成る第二樹脂の混合物を含有する樹脂組成物において、
   樹脂混合物が二重結合当り１２００〜２００００の分子
   量および５〜５０の酸価、α，β−不飽和ジカルボン酸
   のセミ−エステルにより形成された約５０％〜約９０％
   の不飽和を有する不飽和ポリエステル樹脂も含有するこ
   とを特徴とする、樹脂組成物。 ２、第一樹脂　５〜５０重量部 第二樹脂　５〜７０重量部および 不飽和ポリエステル樹脂　１〜８０重量部 を含有する、請求項１記載の樹脂組成物。 ３、第一樹脂　３０〜４０重量部 第二樹脂　４５〜５５重量部および 不飽和ポリエステル樹脂　１０〜２０重量部 を含有する、請求項２記載の樹脂組成物。 ４、樹脂組成物がリノリウムセメントを含有する、請求
   項１から３までのいずれか１項記載の樹脂組成物。 ５、第一樹脂、第二樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およ
   び場合によりリノリウムセメントを約３０℃〜約９０℃
   の温度で、ベルオキシド、ペルケタール、およびベルカ
   ーボネートから選択された開始剤系の存在で混合するこ
   とを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記
   載の樹脂組成物の製法。 ６、請求項１から４１でのいずれか１項記載の樹脂組成
   物で製造されるかまたは請求項５記載の方法により製造
   される樹脂組成物で得られることを特徴とする、表面層
   。 ７、請求項１から４までのいずれか１項記載の樹脂組成
   物で製造されるかまたは請求項５記載の方法により製造
   される樹脂組成物で得られることを特徴とする、リノリ
   ウム。 ８、請求項１から４までのいずれか１項記載の樹脂組成
   物で部分的にまたは完全に製造されるかまたは請求項５
   記載の方法により製造される樹脂組成物で得られること
   を特徴とする、製品。