JPH02228315A

JPH02228315A - ウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02228315A
Application number: JP1049626A
Authority: JP
Inventors: Masakatsu Obara; 小原　正且; Eiji Omori; 英二大森
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-03-01
Filing date: 1989-03-01
Publication date: 1990-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はウレタン樹脂組成物に関し、低粘度で作業性が
良く、かつ難燃性及び耐湿熱性に優れた硬化物を与える
ウレタン樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ウレタン樹脂は、水酸基を含むポリオール化合物とイソ
シアネート化合物を反応させることによって得られる。

このウレタン樹脂のポリオール成分としてはヒマシ油、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及び
ポリブタジェンポリオールが一般的に知られている。特
にヒマシ油及びポリブタジェンポリオールは耐水性や電
気特性の優れた可とう性を与える素材であり、例えば電
気・電子部品封止用のウレタン樹脂のポリオール成分と
して用いられている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、最近、電気・電子部品に対する高信頼性
化及び製造工程の省力化がますます要求されるようにな
り、それに伴って封止用樹脂に対する高信頼性化及び作
業性向上の要求もきびしくなり、ヒマシ油或いはポリブ
タジェンポリオールをポリオール成分としたウレタン樹
脂よりも低粘度で注型作業性が良く、かつＩＦ性と耐湿
熱性のバランスのとれたウレタン樹脂が強く要望されて
いる。

ヒマシ油を主成分としたウレタン樹脂は、ポリブタジェ
ンポリオールを主成分としたつ・レタン樹脂よりも粘度
が低く、注型作業性に優れるが、耐湿熱性に劣り、また
、ポリブタジエンポリオールを主成分とした軟質タイプ
のウレタン樹脂は、伸長性及び耐湿熱性に優れているが
、プラスチックの難燃性試験ＵＬ９４に準じて難燃性試
験を行うと、燃焼時間が長く、更に液だれにより綿に着
火し、その難燃性レベルはＵＬ９４Ｖ−２相当であり、
ＵＬ９４Ｖ−０相当を要求される分野では、使用制限を
受けるという問題がある。

本発明は、上記ヒマシ油脂いはポリブタジェンポリオー
ルを用いたウレタン樹脂組成物の問題点を解決し、低粘
度で注型作業性が良く、かつ難燃性及び耐湿熱性に優れ
たウレタン樹脂組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を進めた結果、ポリオール成分
としてヒマシ油とヒマシ油エステル交換物を併用するこ
とにより、ヒマシ油の低粘度、電気特性等の特長を活か
し、かつ難燃性、耐湿熱性の優れた硬化物を与えるウレ
タン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達
した。

すなわち本発明は、水酸基含有化合物（Ａ）、リン酸エ
ステル（Ｂ）及びポリイソシアネート（Ｃ）を含有する
ウレタン樹脂組成物において、水酸基含有化合物（Ａ）
がヒマシ油（Ａ２）２５〜７５重量部及びヒマシ油エス
テル交換物（Ａ２）７５〜２５重量部からなるウレタン
樹脂組成物に関する。

本発明における水酸基含有化合物（Ａ）の成分であるヒ
マシ油（Ａυとは、リシノール酸（１２−ヒドロキシオ
レイン酸）を主成分とするトリグリセリドであり、その
構成脂肪酸の約９０重量％がリシノール酸である。残り
のほとんどの脂肪酸は、水酸基を持たないため、ヒマシ
油は分子内に約２．７の水酸基を持つ植物油脂である。

また、ヒマシ油エステル交換物は、既に公知の化合物で
あり、ヒマシ油と水酸基を実質上官しない天然油脂との
エステル交換反応物であり、例えば商品名１１ＲＩＣ−
Ｙ−４０３（便秘製油社製）が挙げられる。水酸基を実
質上官しない天然油脂としては、例えばアマニ油、桐油
、大豆油等が用いられる。

上記（Ａ１）と（Ａ２）の配合比率は、（Ａ２）２５〜
７５重量部、（Ａり７５〜２５重量部の範囲であり、好
ましくは（Ａ２）４０〜６０重量部、（Ａ２）６０〜４
０重量部である。（ＡＩ）２５重量部未満或いは（ＡＺ
）が７５重量部を越える配合比率では、充分な耐湿熱性
を有する硬化物が得られず、また（　Ａ　Ｉ）が７５重
量部を越えるか又は（Ａりが２５重量部未満の配合比率
では、粘度が高く、注型作業性に劣り、また硬化物が硬
くなり、機械特性等が低下する傾向にある。

本発明におけるリゾ酸エステル（Ｂ）とは、本発明にお
けるウレタン樹脂組成物の難燃剤及び可塑剤成分として
有効なものであり、例えばトリフェニルホスフェート、
トＩＪクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェ
ート、タレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジ
フェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロ
プロピルホスフェート等のリン酸エステル又は上記リン
酸エステルの縮合物などが挙げられる。これらは単独で
又は２種類以上混合して用いられるが、上述のものに限
定されるものではない。このリン酸エステル（Ｂ）の配
合比率は、広く変えられるが、水酸基含有化合物（Ａ）
１００重量部に対して１０〜５０重量部の範囲から選択
することが特に好ましい、リン酸エステル（Ｂ）がｌ０
ｍ１部未満では充分な難燃性が得られず、また５０重量
部を超えると、硬化物の耐湿熱性が低下する傾向にある
。

本発明におけるポリイソシアネート（Ｃ）は、水酸基含
有化合物（Ａ）の硬化削出して用いられる。このような
ポリイソシアネート（Ｃ）としては、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジ
フェニルスルホンジイソシアネート、トリフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアネート、３−イソシアネートエ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、３−イソシアネートエチル−３，５，５−トリ
エチルシクロヘキシルイソシアネート、ジフェニルプロ
パンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
シクロヘキシリレンジイソシアネート、３，３′−ジイ
ソシアネートジプロピルエーテル、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、ジフェニルエーテル−４゜４′−
ジイソシアネート等のポリイソシアネート、または上記
イソシアネートをフェノール類、オキシム類、イミド類
、メルカプタン類、アルコール類、ε−カプロラクタム
、エチレンイミン、αピロリドン、マロン酸ジエチル、
亜硫酸水素ナトリウム、ホウ酸等でブロック化したもの
などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上混合
して用いられるが、上述のものに限定されるものではな
い。

ポリイソシアネート（Ｃ）の配合比率は、ポリイソシア
ネート（Ｃ）中のイソシアネート基が水酸基含有化合物
（Ａ）中の水酸基の総量に対して０．８〜１．３当量の
比率になるようにすることが、ウレタン樹脂組成物の充
分な硬化性及び絶縁性を得る上から好ましい。

硬化は常温硬化又は加熱硬化によって行うことができる
。

なお、本発明のウレタン樹脂組成物には、粘度及び硬化
物の硬度を適切に調整するため、短鎖ジオール、短鎖ト
リオール及び長鎖ジオールの少なくとも１種を水酸基含
有化合物（Ａ）として併用することができる。短鎖ジオ
ールとしては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、
ブタンジオール等があり、短鎖トリオールとしては、１
゜２．６−ヘキサンジオール、グリセリン、長鎖ジオー
ルとしては、ポリプロピレングリコール等がある。

また、本発明になるウレタン樹脂組成物には、リン化合
物、ハロゲン化合物、酸化アンチモン等の難燃剤、フタ
ル酸エステル、セバシン酸エステル等の可塑剤、合成ゼ
オライト、タルク、シリカ粉、アルミナ、酸化チタン等
の充填剤、顔料、染料などの各種の添加剤を必要に応じ
て配合してもよい。

本発明のウレタン樹脂組成物は、注型用組成物、含浸用
組成物、塗料、接着剤などの用途に有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下
記側中の「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味
する。

実施例１ヒマシ油５０部、ヒマシ油エステル交換物（伊応製油社
製、商品名：　ＵＲＩＣ−Ｙ　−４０３）　５０部、ト
リクレジルホスフェート２０部及び変性液状４゜４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン
社製、商品名：ミリオネートＭＴＬ）４７．２部を混合
して５＋ｍａＨｇ以下の減圧下で真空脱泡を行った後、
８０°Ｃで２時間加熱して硬化させ、第１表に示すそれ
ぞれの試験片を作成した。

実施例２ヒマシ油５０部、ヒマシ油エステル交換物（便秘製油社
製、商品名：　ＵＲＩＣ−Ｙ　−４０３）　３７．５部
、ポリプロピレングリコール（分子量１０００）１２．
５部、トリクレジルホスフェート２０部及び変性液状４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、商品名：ミリオネートＭＴＬ）４５．４
部を混合して５ｍｍＨｇ以下の減圧下で真空脱泡を行っ
た後、８０°Ｃで２時間加熱して硬化させ、第１表に示
すそれぞれの試験片を作成した。

比較例１ヒマシ油３０部、１，４−ポリブタジェンポリオール（
出光石油化学社製、商品名：　Ｐｏ１ｙ　ｂｄ　Ｒ−４
５）ＩＴ　）７０部、トリクレジルホスフェート２０部
及び変性液状４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品２二ミリオネートＭ
ＴＬ）２４．５部を混合して５ＩＩＩ１１１１ｇ以下の
減圧下で真空脱泡を行った後、８０°Ｃで２時間加熱し
て硬化させ、第１表に示すそれぞれの試験片を作成した
。

第１表から本発明におけるウレタン樹脂組成物は、ポリ
ブタジェンポリオールを用いたウレタン樹脂組成物より
も低粘度であり、また得られた硬化物は難燃性、耐湿熱
性に優れていることが明ら硬化物硬度：ＪＩＳ　　Ｋ　
　６３０１に準拠して測定した。

体積抵抗率：ＪＩＳ　　Ｃ２１０５に準拠して測定した
。

難燃性：　Ｕ　Ｌ　（Ｕｎｄｅｒｖｒｉｔｅｒｓ　Ｌａ
ｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｉｎｃ）難焼性試験法に準拠して測
定した。

耐湿熱性：硬化物（直径６０ＭＸ１０胴）を１２１℃、
２気圧の条件下に放置し、各時間毎の硬化物硬度（２３°Ｃ）をＪＩＳＫ　　６３０１に準拠して測定した。

〔発明の効果〕

本発明になるウレタン樹脂組成物は、低粘度で作業性が
良く、かつその硬化物は難燃性及び耐湿熱性に優れる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、水酸基含有化合物（Ａ）、リン酸エステル（Ｂ）及
びポリイソシアネート（Ｃ）を含有するウレタン樹脂組
成物において、水酸基含有化合物（Ａ）がヒマシ油（Ａ
＿１）２５〜７５重量部及びヒマシ油エステル交換物（
Ａ＿２）７５〜２５重量部からなるウレタン樹脂組成物
。