JPH02227445A - 弾性プラスチック組成物 - Google Patents
弾性プラスチック組成物Info
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- JPH02227445A JPH02227445A JP1338050A JP33805089A JPH02227445A JP H02227445 A JPH02227445 A JP H02227445A JP 1338050 A JP1338050 A JP 1338050A JP 33805089 A JP33805089 A JP 33805089A JP H02227445 A JPH02227445 A JP H02227445A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブチル ターポリマー ゴムおよびポリプロピ
レンを含む弾性プラスチック組成物であって、その組成
物は過酸化物硬化剤によって処理される弾性プラスチッ
ク組成物に関する。
レンを含む弾性プラスチック組成物であって、その組成
物は過酸化物硬化剤によって処理される弾性プラスチッ
ク組成物に関する。
ポリプロピレン樹脂とブチル ゴムとの熱可塑性樹脂配
合物は知られている。米国特許箱3,037.954号
[ゲッスラ−(Gessler )等]は5から50重
8%までの塩素化ブチル ゴムおよび95から50重量
%までのポリプロピレンを含む組成物を教える。組成物
は動的加硫法によって製造され、その場合組成物は同時
に混合しそして硬化され、それによってゴムを交叉結合
させそして次いでそれを小粒子として組成物全体に分散
させる。
合物は知られている。米国特許箱3,037.954号
[ゲッスラ−(Gessler )等]は5から50重
8%までの塩素化ブチル ゴムおよび95から50重量
%までのポリプロピレンを含む組成物を教える。組成物
は動的加硫法によって製造され、その場合組成物は同時
に混合しそして硬化され、それによってゴムを交叉結合
させそして次いでそれを小粒子として組成物全体に分散
させる。
更に米国特許箱4.130.534号[コーワン(co
ran )等]は20か65重開部までのポリプロピレ
ンおよび80から95重量部までのブチル ゴムの弾性
プラスチック配合物を記載する。
ran )等]は20か65重開部までのポリプロピレ
ンおよび80から95重量部までのブチル ゴムの弾性
プラスチック配合物を記載する。
コーワン等はこれらの配合物は単一の加硫剤としての有
機過酸化物によってはつくることができないと明確に教
える。
機過酸化物によってはつくることができないと明確に教
える。
ブチル ゴムとポリエチレンの配合物は同様によく知ら
れている。
れている。
米国特許箱3.073.797号[フィッシャー(Fi
schcr )等]はブチル ゴムとポリエチレンの配
合物は過酸化物とN−メチル−N−二トロン−4−二ト
0ソアニリンの組み合わせによって硬化される方法な開
示する。本発明中に含まれる対照実施例は単一硬化剤と
して過酸化物が使われる場合は粗悪生成物を生じると説
明している。
schcr )等]はブチル ゴムとポリエチレンの配
合物は過酸化物とN−メチル−N−二トロン−4−二ト
0ソアニリンの組み合わせによって硬化される方法な開
示する。本発明中に含まれる対照実施例は単一硬化剤と
して過酸化物が使われる場合は粗悪生成物を生じると説
明している。
米国特許箱3.184.522号[デガール(laQa
r ) ]はブチル ゴム、ポリエチレンおよび選ばれ
た加硫促進剤を含む組成物を教える。
r ) ]はブチル ゴム、ポリエチレンおよび選ばれ
た加硫促進剤を含む組成物を教える。
米国特許箱3,584.080号しンオーカー(14a
lker)等]は遊1基硬化剤によるブチル ゴム タ
ーポリマーの加硫を教える。これらの組成物中には少量
のポリエチレンが含まれるであろう。
lker)等]は遊1基硬化剤によるブチル ゴム タ
ーポリマーの加硫を教える。これらの組成物中には少量
のポリエチレンが含まれるであろう。
米国特許箱3,265.770[エドワーヅ(Edwa
rds ) 1はポリエチレンを部分的に交叉結合する
ためにブチル ゴム−ポリエチレン配合物をまず高温度
で過酸化物によって処理し、そして次にブチル ゴムに
対する硬化剤によって低温戊で処理するという複雑な方
法を教える。
rds ) 1はポリエチレンを部分的に交叉結合する
ためにブチル ゴム−ポリエチレン配合物をまず高温度
で過酸化物によって処理し、そして次にブチル ゴムに
対する硬化剤によって低温戊で処理するという複雑な方
法を教える。
さらに最近、米国特許箱3.909.463号[ハルト
マン(Hartaan ) ]は二宮能価フェノール
アルデハイド硬化剤を用いてポリオレフィンプラスチッ
クとゴム(ブチル ゴムがない)とのグラフト結合を開
示する。ハルトマンは驚くことに生じる配合物は単にグ
ラフト結合されるだけで交叉結合しないことを開示する
。
マン(Hartaan ) ]は二宮能価フェノール
アルデハイド硬化剤を用いてポリオレフィンプラスチッ
クとゴム(ブチル ゴムがない)とのグラフト結合を開
示する。ハルトマンは驚くことに生じる配合物は単にグ
ラフト結合されるだけで交叉結合しないことを開示する
。
これまでは、配合物が過酸化物硬化剤によって処理され
るブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレンとの配
合物を含む弾性プラスチック組成物は開示されていない
。
るブチル ターポリマー ゴムとポリプロピレンとの配
合物を含む弾性プラスチック組成物は開示されていない
。
本発明は100重間部に対応して20から45重ffi
部までの熱可塑性ポリプロピレンと、主要部分のイソブ
チレン、小部分のイソプレンおよび式;(式中Xは芳香
族核でありそして各Rは同一または異ってよく、水素お
よびC1−5アルキルから選ばれる)のジビニル芳香族
モノマーの小部分を含む、80から55重量部までのブ
チル ターポリマー ゴムを含む配合組成物であって、
その組成物は有機過酸化物および有機ハイドロパーオキ
サイドから選ばれる過酸化物硬化剤によって処理される
ことを特徴とする弾性プラスチック組成物を提供°する
。
部までの熱可塑性ポリプロピレンと、主要部分のイソブ
チレン、小部分のイソプレンおよび式;(式中Xは芳香
族核でありそして各Rは同一または異ってよく、水素お
よびC1−5アルキルから選ばれる)のジビニル芳香族
モノマーの小部分を含む、80から55重量部までのブ
チル ターポリマー ゴムを含む配合組成物であって、
その組成物は有機過酸化物および有機ハイドロパーオキ
サイドから選ばれる過酸化物硬化剤によって処理される
ことを特徴とする弾性プラスチック組成物を提供°する
。
本発明の弾性プラスチック組成物は55から80重量部
までのブチル ターポリマー ゴム、45から20重量
部までのポリプロピレンの配合物を含みそして有機過酸
化物硬化剤によって処理される。少なすぎるブチル タ
ーポリマー ゴムを含む組成物はゴム状反応を表わさず
そして多すぎるゴムを含む配合物は均質でないスコーチ
した外観を有する。
までのブチル ターポリマー ゴム、45から20重量
部までのポリプロピレンの配合物を含みそして有機過酸
化物硬化剤によって処理される。少なすぎるブチル タ
ーポリマー ゴムを含む組成物はゴム状反応を表わさず
そして多すぎるゴムを含む配合物は均質でないスコーチ
した外観を有する。
ポリプロピレンは既知の熱可塑性ポリマーであって、そ
の製造方法は文献に十分記載されている。分子量、分子
構造、溶融温度、密度およびメルト フ0− インデッ
クスはポリプロピレン樹脂を記載するために用いられる
典型的パラメーターである。価格および便利さのために
、本発明においては市場で入手し得るアイソタクチック
ポリプロピレン ホモポリマーを用いることが好ましい
。特に好ましいポリプロピレンは10分当り3−5gの
間のメルト フロー インデックスを有する(ASTM
01238.230℃において2.16Ng荷重で
)。
の製造方法は文献に十分記載されている。分子量、分子
構造、溶融温度、密度およびメルト フ0− インデッ
クスはポリプロピレン樹脂を記載するために用いられる
典型的パラメーターである。価格および便利さのために
、本発明においては市場で入手し得るアイソタクチック
ポリプロピレン ホモポリマーを用いることが好ましい
。特に好ましいポリプロピレンは10分当り3−5gの
間のメルト フロー インデックスを有する(ASTM
01238.230℃において2.16Ng荷重で
)。
ポリプロピレンは遊離基硬化剤(特に過酸化物)でS1
!i埋される場合は劣化することがよく知られている。
!i埋される場合は劣化することがよく知られている。
この観察されるya象を説明するために、いくつかの理
論が提出された。如何なる特別の理論によっても縛られ
ることは望まないが、過酸化物はポリプロピレン鎖から
水素原子を引扱き、このようにしてポリマーの引き続く
急速な切断を1F1)始させるラジカルを残ずものと信
じられる。
論が提出された。如何なる特別の理論によっても縛られ
ることは望まないが、過酸化物はポリプロピレン鎖から
水素原子を引扱き、このようにしてポリマーの引き続く
急速な切断を1F1)始させるラジカルを残ずものと信
じられる。
ブチル ゴムは97から99.5重量%までのイソブチ
レンと3から0.51fi%までのイソプレンとの市場
で得られるコポリマーである。それはポリプロピレンと
一般的特徴を共にする、即ち、それはまた過酸化物硬化
剤によって劣化する。
レンと3から0.51fi%までのイソプレンとの市場
で得られるコポリマーである。それはポリプロピレンと
一般的特徴を共にする、即ち、それはまた過酸化物硬化
剤によって劣化する。
従って、過酸化物で硬化されるブチル ゴムおよびポリ
プロピレンは有用な物理的性質を有する弾性プラスチッ
ク材料として使用するには特にありそうもない組成に見
えるであろう。
プロピレンは有用な物理的性質を有する弾性プラスチッ
ク材料として使用するには特にありそうもない組成に見
えるであろう。
確かに、本発明はブチル ゴムは利用しないが、代りに
[ブチル ターポリマー ゴム]を使用する。ここで使
うように、ブチル ターポリマーゴムは上記の割合でイ
ソブチレンとイソプレンを9間(10重宣%よりも少な
い)の式:%式% (式中Xは芳香族(アリール)部分であり、そして各R
は同一または異なることができそして水素またはC1,
,5アルキルから選ばれる)のジビニル芳香族モノマー
と重合させてつくられるポリマーを称する。ジビニル
ベンゼンは上記のジビニル芳香族モノマーの好ましい例
である。ブヂルターボリマー ゴムの製法は米国特許第
2,671゜774号[マツククラッケン(HcCra
cken ) ]中に詳細記載されている。
[ブチル ターポリマー ゴム]を使用する。ここで使
うように、ブチル ターポリマーゴムは上記の割合でイ
ソブチレンとイソプレンを9間(10重宣%よりも少な
い)の式:%式% (式中Xは芳香族(アリール)部分であり、そして各R
は同一または異なることができそして水素またはC1,
,5アルキルから選ばれる)のジビニル芳香族モノマー
と重合させてつくられるポリマーを称する。ジビニル
ベンゼンは上記のジビニル芳香族モノマーの好ましい例
である。ブヂルターボリマー ゴムの製法は米国特許第
2,671゜774号[マツククラッケン(HcCra
cken ) ]中に詳細記載されている。
本発明に使うための好ましいブチル ターポリマー ゴ
ムには96から98.5型缶%までのイソブチレン、0
.5から2.5重量%までのイソプレンおよび0.5か
ら2.5t[%までのジビニルベンゼンを含む。ブチル
ターポリマー ゴムはまた粘度および溶解度特性によ
っても特徴づけられる。極めて好ましいブチル ターボ
リマーゴムは50から80までのムーニー粘[(125
℃においてML )および15から35重量%1◆
8 までの溶解度(溶解度試験を81黒中で達成される場合
23℃において48時Fi後にシクロヘキサン中に溶解
する重機%で測定して)を有する。
ムには96から98.5型缶%までのイソブチレン、0
.5から2.5重量%までのイソプレンおよび0.5か
ら2.5t[%までのジビニルベンゼンを含む。ブチル
ターポリマー ゴムはまた粘度および溶解度特性によ
っても特徴づけられる。極めて好ましいブチル ターボ
リマーゴムは50から80までのムーニー粘[(125
℃においてML )および15から35重量%1◆
8 までの溶解度(溶解度試験を81黒中で達成される場合
23℃において48時Fi後にシクロヘキサン中に溶解
する重機%で測定して)を有する。
良好な均衡の弾性性質(低圧縮永久歪および低残留伸び
のような)およびプラスチック性質(特にメルト )0
− インデクス)を有する弾性プラスチック配合物はブ
チル ターポリマー ゴムとポリプレンとの配合物を過
酸化物硬化剤で処理することによって製造することがで
きる。即ち、ブチル ターポリマー ゴムの存在は本発
明の組成物中に含まれるポリプロピレンの過酸化物誘導
劣化を驚くほど阻止し、そして特に有用な性質を有する
弾性プラスチック材料の生産を許容りる。
のような)およびプラスチック性質(特にメルト )0
− インデクス)を有する弾性プラスチック配合物はブ
チル ターポリマー ゴムとポリプレンとの配合物を過
酸化物硬化剤で処理することによって製造することがで
きる。即ち、ブチル ターポリマー ゴムの存在は本発
明の組成物中に含まれるポリプロピレンの過酸化物誘導
劣化を驚くほど阻止し、そして特に有用な性質を有する
弾性プラスチック材料の生産を許容りる。
極めて好ましい本発明の組成物は補強充填剤および油を
さらに含有する。
さらに含有する。
好ましい補強充填剤は非晶質シリカ、珪酸マグネシウム
および小粒子寸法のカーボン プラックから選ばれる。
および小粒子寸法のカーボン プラックから選ばれる。
ここで使われるように術語[小粒子寸法カーボン プラ
ック」は100ミリミクロンよりも少ない平均粒子寸法
を有するカーボンブラックを称する(普通はASTMタ
イプとしてSAF、l5AF、HAF、EPC,FFF
。
ック」は100ミリミクロンよりも少ない平均粒子寸法
を有するカーボンブラックを称する(普通はASTMタ
イプとしてSAF、l5AF、HAF、EPC,FFF
。
HMFおよびSRF、または別のASTMタイプとして
rloOJからr700Jまでのシリーズを称する)。
rloOJからr700Jまでのシリーズを称する)。
使われる場合は、補強充填剤の総量は好ましくはブチル
ターポリマー ゴムとポリノロピレンの組合わさった
重量をベースにして、2と20重類部間である。
ターポリマー ゴムとポリノロピレンの組合わさった
重量をベースにして、2と20重類部間である。
油は本発明の組成物を柔軟化させる効果があり、これは
ある種の適用に対して要求される。好ましい油はナフテ
ン油およびパラフィン油のような木質的に非揮発性でそ
して非極性であり、これは典型的に油展ゴムに使われる
。油の量はブチル ターポリマー ゴムとポリ10ピレ
ンの100組合重量部につき80ff!ffi部を越え
るべきではなく好ましくは5と601alaliの間で
ある。
ある種の適用に対して要求される。好ましい油はナフテ
ン油およびパラフィン油のような木質的に非揮発性でそ
して非極性であり、これは典型的に油展ゴムに使われる
。油の量はブチル ターポリマー ゴムとポリ10ピレ
ンの100組合重量部につき80ff!ffi部を越え
るべきではなく好ましくは5と601alaliの間で
ある。
本発明に使われる過酸化物硬化剤は有機過酸化物および
有機ハイドロパーオキサイドから選ばれる。非限定的例
にはジ−t−ブチル バ・−オキザシ)−2,5−ジメ
チル ヘキサン、クミル ハイドロパーオキサイドおよ
びt−ブチル ハイドロパーオキサイドを含み、有機過
酸化物、特に過酸化クミルおよびエチル3.3−ジー(
t−ブチル パーオキシ ブチレート)が好ましい。
有機ハイドロパーオキサイドから選ばれる。非限定的例
にはジ−t−ブチル バ・−オキザシ)−2,5−ジメ
チル ヘキサン、クミル ハイドロパーオキサイドおよ
びt−ブチル ハイドロパーオキサイドを含み、有機過
酸化物、特に過酸化クミルおよびエチル3.3−ジー(
t−ブチル パーオキシ ブチレート)が好ましい。
使用される過酸化物の量はポリノロピレンとブチル タ
ーポリマー ゴムの組み合わせた重量をベースとして、
0.1から5重量%まで(特に0.2から2%まで)の
活性過酸化物にすべきである。
ーポリマー ゴムの組み合わせた重量をベースとして、
0.1から5重量%まで(特に0.2から2%まで)の
活性過酸化物にすべきである。
酸化防止剤、着色剤、安定剤および非補強充填剤のよう
な典型的にゴムまたはプラスチック化合物中に使われる
その他の添加物もまた本発明に使われる。さらに、ジエ
ンまたはモノオレフィンゴムまたはモノオレフィン熱可
塑性プラスチックのような少量の他のポリマーの使用(
全ポリマー重量の15%まで)は、そのようなポリマー
が本発明の弾性プラスチック組成物の物理的性質に重大
な有害作用を有しない限り許される。
な典型的にゴムまたはプラスチック化合物中に使われる
その他の添加物もまた本発明に使われる。さらに、ジエ
ンまたはモノオレフィンゴムまたはモノオレフィン熱可
塑性プラスチックのような少量の他のポリマーの使用(
全ポリマー重量の15%まで)は、そのようなポリマー
が本発明の弾性プラスチック組成物の物理的性質に重大
な有害作用を有しない限り許される。
本発明はまた
;)55から80重量部までのブチル クーポリマー
ゴム、そして該ブチル ターポリマー ゴムは主要部分
のイソブヂレン、少a部分のイソプレン、および9聞部
分の式: (式中Xは芳香族核であり、そして記号Rは同一または
異なることができ、そして水素またはCアルキルから選
ばれる)の ジビニル芳香族のコポリマーモノマーである; ii) 100重量部に対応して、45から201)
!量部までの熱可塑性ポリプロピレン;1ii) 有
機過酸化物および有機へイドロバ−オキサイドから選ば
れる過酸化物硬化剤を含む弾性プラスチック組成物を製
造する方法を提供し、その方法は ^) ポリマーミキサー中で該i)、ii)および1i
i)を該過酸化物の活性化温度よりも高くそして該ポリ
プロピレンの軟化温度よりも^い温度で混合しそして剪
断し B)引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして該組成物を遊離基スカベンジャーと共に
さらに混合することから成る。
ゴム、そして該ブチル ターポリマー ゴムは主要部分
のイソブヂレン、少a部分のイソプレン、および9聞部
分の式: (式中Xは芳香族核であり、そして記号Rは同一または
異なることができ、そして水素またはCアルキルから選
ばれる)の ジビニル芳香族のコポリマーモノマーである; ii) 100重量部に対応して、45から201)
!量部までの熱可塑性ポリプロピレン;1ii) 有
機過酸化物および有機へイドロバ−オキサイドから選ば
れる過酸化物硬化剤を含む弾性プラスチック組成物を製
造する方法を提供し、その方法は ^) ポリマーミキサー中で該i)、ii)および1i
i)を該過酸化物の活性化温度よりも高くそして該ポリ
プロピレンの軟化温度よりも^い温度で混合しそして剪
断し B)引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして該組成物を遊離基スカベンジャーと共に
さらに混合することから成る。
この方法は好ましくはポリプロピレンの融点よりも高い
温度において、特に175から185℃までにおいて達
成される。
温度において、特に175から185℃までにおいて達
成される。
この方法の温度は過酸化物の活性に影響する。
この技術に熟練した人々は熟知しているように、過酸化
物が分解する前に最低温度が要求される(普通は「活性
化温度」と称される)。混合工程の温度において2分よ
りも短かい(特に1分よりも短かい) 「半寿命」 (
即ち過酸化物分解の約50%に対して要求される時間)
を有する過酸化物を使用することが特に好まtノい。
物が分解する前に最低温度が要求される(普通は「活性
化温度」と称される)。混合工程の温度において2分よ
りも短かい(特に1分よりも短かい) 「半寿命」 (
即ち過酸化物分解の約50%に対して要求される時間)
を有する過酸化物を使用することが特に好まtノい。
過酸化物が組成物と共に過酸化物の約1から2倍までの
[半寿命]に等しい時間混合された後、組成物を遊離基
スカベンジャーで処理することが好ましい。ここに使わ
れるように、術XI lit III Iスカベンジャ
ーは過酸化物硬化剤を不活性化する化合物を称する。特
に好ましいimiスカベンジャーには市場で入手できる
酸化防止剤[ラバーワールド ブルー ブック(Rub
ber World BlueBook) 1988年
版、128−142頁]、特にヒンダード−フェノール
化合物を含む。
[半寿命]に等しい時間混合された後、組成物を遊離基
スカベンジャーで処理することが好ましい。ここに使わ
れるように、術XI lit III Iスカベンジャ
ーは過酸化物硬化剤を不活性化する化合物を称する。特
に好ましいimiスカベンジャーには市場で入手できる
酸化防止剤[ラバーワールド ブルー ブック(Rub
ber World BlueBook) 1988年
版、128−142頁]、特にヒンダード−フェノール
化合物を含む。
本発明の極めて好ましい具体化を下記に記g、する。
最初に、ブチル ターポリマー ゴム、非晶質シリカ充
填剤および油を予熱したポリマー ミキサーに加え(1
65−170℃)そして約3分間部合する。次にポリプ
ロピレンを加えそしてミキサーの温度が約180℃に達
するまで(通常2−3分間)混合を続ける。過酸化ジク
ミルおよびエチル3.3−ジー(t−ブチル パーオキ
シ ブチレート)から選ばれる過酸化物を次いで加えそ
して20と210秒の間混合を続け、その段階でヒンダ
ード フェノリック型鹸化防止剤によって過酸化物は消
失される。その時点で、9酊の油(約3−5重層部)ミ
キサーに加えられそしてミキサーから取出す前に最侵の
3分間組成物は混合される。
填剤および油を予熱したポリマー ミキサーに加え(1
65−170℃)そして約3分間部合する。次にポリプ
ロピレンを加えそしてミキサーの温度が約180℃に達
するまで(通常2−3分間)混合を続ける。過酸化ジク
ミルおよびエチル3.3−ジー(t−ブチル パーオキ
シ ブチレート)から選ばれる過酸化物を次いで加えそ
して20と210秒の間混合を続け、その段階でヒンダ
ード フェノリック型鹸化防止剤によって過酸化物は消
失される。その時点で、9酊の油(約3−5重層部)ミ
キサーに加えられそしてミキサーから取出す前に最侵の
3分間組成物は混合される。
本発明は下記の非限定実施例によってさらに2述される
が、文中別記しない限り%は1吊による。
が、文中別記しない限り%は1吊による。
下記の実施例中に使用される成分は下記で識別される:
PP1
ニアイソタクチック ボリア0ピレン
ホモポリマーで129/10分のメ
ルト フロー インデクスを有し
くASTM D 1238.230℃において、2
.16Kg荷重下で)、1)品名PROFAXO633
1テハイーEンリミテッドから販売される。
.16Kg荷重下で)、1)品名PROFAXO633
1テハイーEンリミテッドから販売される。
PP2 ニアイソタクチック ボリプOピレンホモポリ
マーで4g/10分のメル ト フ[1−インデクスを有し くASTM 0 1238.230℃において、2
.16Ng萄重下で)、PROFAXeP D 893
f)商品名rA イモンにより販売される。
マーで4g/10分のメル ト フ[1−インデクスを有し くASTM 0 1238.230℃において、2
.16Ng萄重下で)、PROFAXeP D 893
f)商品名rA イモンにより販売される。
ブチルTP:杓97.5%イソブチレン、1.5%イソ
プレンおよび1%のジビニル ベンゼンを含むブチル ターポリ マー ゴムで、約25%の溶解度を 有すくシクロヘキサン中で暗黒中4 8時間後に測定)、POLYSAR■プヂル XLlo
ooの商品名でポリ ジー リミテッドから販売される。
プレンおよび1%のジビニル ベンゼンを含むブチル ターポリ マー ゴムで、約25%の溶解度を 有すくシクロヘキサン中で暗黒中4 8時間後に測定)、POLYSAR■プヂル XLlo
ooの商品名でポリ ジー リミテッドから販売される。
AOl:ヒンダード フェノリック酸化防止剤で[チオ
ジエチレン ビス(3゜ 5−ジ−t−ブチル−4−ハイド0 キシ ハイドロシンナメート)】で アルド報告サレ、IRGANOX■1035の商品名で
チバーガイギー リミ テッドから販売される。
ジエチレン ビス(3゜ 5−ジ−t−ブチル−4−ハイド0 キシ ハイドロシンナメート)】で アルド報告サレ、IRGANOX■1035の商品名で
チバーガイギー リミ テッドから販売される。
A02:ヒンダード フェノリック酸化防止剤[(2,
2メチレンビス(4− メチル−6−t−ブチル フェノー ル)]であると報告され、 Antioxidant @2246の商品名でアメリ
カン シアナミドから売られ る。
2メチレンビス(4− メチル−6−t−ブチル フェノー ル)]であると報告され、 Antioxidant @2246の商品名でアメリ
カン シアナミドから売られ る。
Pcroxidal :過酸化ジクミル、[1IC1l
Pe40 Cの商品名で販売される。
Pe40 Cの商品名で販売される。
Peroxide2 : Iチ)I、、3.3−?、’
−(5−7チルパーオキシ)プヂレート、商品名 LUPERCO”233− X Lt’へ’/’フルト
から販売される。
−(5−7チルパーオキシ)プヂレート、商品名 LUPERCO”233− X Lt’へ’/’フルト
から販売される。
Filler N:炭酸カルシウム。
Oll:ナフテン油、CIRCO8OL■の商品名でサ
ン オイルから販売される。
ン オイルから販売される。
色1:白色酸化チタン ベースの着色剤。
色2:@色剤組成物でMFSl 0−805の商品名で
、カナダ カラー(Canadacotour )から
販売される。
、カナダ カラー(Canadacotour )から
販売される。
充填物1:非晶質シリカ、1)181)■233の商品
名で販売される。
名で販売される。
ZOC:ジンク ジメチル ジチオカーバメート。
実施例1
本実施例の各試験において、約180”Cの温度に予熱
したブラベンダー型ミキサーに第1表中に示した成分を
加えそして6から8分間部合した。
したブラベンダー型ミキサーに第1表中に示した成分を
加えそして6から8分間部合した。
ASTM D412(弾性率、引張り、伸びおよび残
留伸び):ASTM D395(圧縮永久歪;70℃
で70時間):ASTM D1238(メルト フロ
ー インデクス:190℃で21.6Ng荷重):AS
TM D2240(硬変)およびASTM D10
53 (Geha−低温度性質)を含めた慣用の試験手
順に従うて物理的性質を測定した。
留伸び):ASTM D395(圧縮永久歪;70℃
で70時間):ASTM D1238(メルト フロ
ー インデクス:190℃で21.6Ng荷重):AS
TM D2240(硬変)およびASTM D10
53 (Geha−低温度性質)を含めた慣用の試験手
順に従うて物理的性質を測定した。
物理的性質試験の結果は第1表中に示される。
実施例1の実験1は比較試験として過酸化物なしで完了
した。
した。
成分(重量品)
PI
ブチルTP
O1
過酸化物
O2
100% 弾性率
引張り
伸び
残留伸び (%セット)
圧縮永久歪 (%)
70時間 070℃
Getmian
匪二L1
18゜
0.3
0.36
0.24
3.9 3.7 4.9 6.0 5.3
5.23.5 4.1 7.3 9.2 8.
61.9120 180 275 2ω 25
5 22541.3 28.7 27.3 引、1 89.1 56.9 26.7 48.1 22.7 41.9 22.1 45.1 !】U九2 この実施例の各実験において、第2表のパートA中に掲
げた成分をまず175℃に熱したアラベンダー型ミキサ
ー中に入れ約3分間部合した。
5.23.5 4.1 7.3 9.2 8.
61.9120 180 275 2ω 25
5 22541.3 28.7 27.3 引、1 89.1 56.9 26.7 48.1 22.7 41.9 22.1 45.1 !】U九2 この実施例の各実験において、第2表のパートA中に掲
げた成分をまず175℃に熱したアラベンダー型ミキサ
ー中に入れ約3分間部合した。
次に過酸化物(バートB)を加えそして約30砂泥合を
続けた。
続けた。
引き続きバートC成分を加えそして最後の混合を3−4
分行った。次に組成物をミキサーから出し、試験試料に
成形、ぞして実施例1中に引用した手順に従って試験を
行った。
分行った。次に組成物をミキサーから出し、試験試料に
成形、ぞして実施例1中に引用した手順に従って試験を
行った。
それに加えて、組成物の老化特性をA S 1’ MD
41)に従って測定した。
41)に従って測定した。
(ダシ6フ10分)
71.4
41.1
η、9
73.4
郭、2
108.5
バートA
肛」し五
fflユ
本実施例の実験を次のように仕上げた。
第3表のパートA中に掲げた成分を約170℃に予熱し
たバンバリー型ミキサーに加えそして約3分all混合
した。
たバンバリー型ミキサーに加えそして約3分all混合
した。
次に過酸化物(バートB)を加え、次にバートCに掲げ
た成分を加える前に約40秒間部合した。
た成分を加える前に約40秒間部合した。
組成物を最終的に3分間部合した後にミキサーから取り
出した。
出した。
酸化防止剤はバートC中に含めたことに留意づべく、従
って過酸化物の後に加えた。
って過酸化物の後に加えた。
本発明の組成物の性質は第3表中に示される。
第3表中に示される組成物の強さ、圧縮永久歪およびメ
ルト フ0− インデックスは実施例2の組成物の対応
する性質よりも一般に優れている。
ルト フ0− インデックスは実施例2の組成物の対応
する性質よりも一般に優れている。
実験
成分(重量部)
バートA
ブチルiP
PI
バートB
過酸化物
バートC
油
DC
OI
色1
第3表
5.5
5.5
1).0
物理的性質
硬度(A−2)
100%弾性率(HPa )
引張り (HPa )
伸び (%)
残留伸び (%5et)
ダイス引裂き試験(kpm )
空中における老化
4.1
8.2
50.7
33.2
G
3.5
7.5
蕊、7
21.9
実施例4
この実施例の実験は実施例3に一般的に記載した手順を
用いて達成したが、ただ異にしたのはバンバリー型ミキ
サーの代りにプラベンダー型ミキサーを使ったことであ
る。
用いて達成したが、ただ異にしたのはバンバリー型ミキ
サーの代りにプラベンダー型ミキサーを使ったことであ
る。
この実施例の実験に用いた過酸化物の量は実施例に使っ
たものよりも少なかった。
たものよりも少なかった。
第4表は組成物の物理的性質′は過酸化物の量を調節す
ることによって変えうることを示1゛。
ることによって変えうることを示1゛。
圧縮永久歪(%)
10 時間 010℃
H,F、1.(グラム/10分)
〉200
165.4
実施例5
この実施例の実験は次のようにして仕上げた。
第5表のパートA中に示された成分を約170℃に予熱
したバンバリー型ミキサーに加えそしておよそ3分間部
合した。バートB(ボリア0ピレン)を次に加えそして
I!皮が180℃に達するまで混合を続けた(8通は2
−3分)。過酸化物(バートC)を次に加えそして約3
0分間部合を続け、その時点でバートDを加えた。
したバンバリー型ミキサーに加えそしておよそ3分間部
合した。バートB(ボリア0ピレン)を次に加えそして
I!皮が180℃に達するまで混合を続けた(8通は2
−3分)。過酸化物(バートC)を次に加えそして約3
0分間部合を続け、その時点でバートDを加えた。
この実施例の組成物は容易にミキサーから取り出すこと
ができ、はとんどまたは全くミキサーに粘着しなかった
。
ができ、はとんどまたは全くミキサーに粘着しなかった
。
これら組成物の物理的性質は第5表中に示される。
14、F、1. (グラム/10分)
>200
〉200
〉200
129、3
宜Jl旦
これは比較実施例であって、ブチル ターポリマー ゴ
ムの代りに臭素化ブチル ゴムを用いる。
ムの代りに臭素化ブチル ゴムを用いる。
使用した臭素化ブチル ゴムは市場で入手できるもので
あって約97%のイソブチレン、1.5%のイソプレン
および1.5%の臭素を含んでいた。
あって約97%のイソブチレン、1.5%のイソプレン
および1.5%の臭素を含んでいた。
この実施例の実験はプラベンダー ミキサー中でパート
への成分を約180℃の温度でまず3分間部合し、次に
過酸化物を加えて約30秒間部合し、次いで酸化防止剤
を加えて最終の約3分間の混合を行なった。
への成分を約180℃の温度でまず3分間部合し、次に
過酸化物を加えて約30秒間部合し、次いで酸化防止剤
を加えて最終の約3分間の混合を行なった。
ブロモブチル ゴムは使用する混合条件下では部分的に
脱臭素化(るであろうからハロゲン スカベンジャー(
酸化マグネシウム)をパートへの成分中に含有させた。
脱臭素化(るであろうからハロゲン スカベンジャー(
酸化マグネシウム)をパートへの成分中に含有させた。
これらの比較実験の組成物の物理的性質は第6表中に示
されるように一般に貧弱である。
されるように一般に貧弱である。
O2
伸び
残留伸び (xセット)
圧縮永久歪侶)
10時間 070℃
H,F、 I、(ダラム/109)
1」Ll
280 36!10 210 − −
.1)30?4.0 55.3 38.0 51
.3 45.3 24.0(資)、9 97,8
86.5 103.7 93,2 84.24
1.0 25.0 24.3
.1)30?4.0 55.3 38.0 51
.3 45.3 24.0(資)、9 97,8
86.5 103.7 93,2 84.24
1.0 25.0 24.3
Claims (8)
- (1)100重量部に対応して20から45重量部まで
の熱可塑性ポリプロピレンと、主要部分のイソブチレン
、少ない部分のイソプレンおよび式:▲数式、化学式、
表等があります▼ (式中Xは芳香族核でありそして各Rは同一または異つ
ていて、水素およびC_1_−_5アルキルから選ばれ
る)の少ない部分のジビニル芳香族モノマーを含む80
から55重量部までのブチルターポリマーゴムを含む配
合組成物であり、そして該組成が有機過酸化物および有
機ハイドロパーオキサイドから選ばれる過酸化物硬化剤
によって処理されることを特徴とする弾性プラスチック
組成物。 - (2)5から60重量部までの油および100ミリミク
ロンよりも小さい平均粒子寸法を有するカーボンブラッ
ク、非晶質シリカおよび珪酸マグネシウムから選ばれる
2から20重量部までの強化充填剤をさらに含む請求第
(1)項の組成物。 - (3)該ジビニル芳香族モノマーがジビニルベンゼンで
ある請求第(1)項の組成物。 - (4)該ブチルターポリマーゴムが96から98.5重
量%のイソブチレン、0.5から2.5重量%までのイ
ソプレンおよび0.5から2.5重量%までのジビニル
ベンゼンを含み、かつ50から80までのムーニー粘度
(125℃においてML_1_+_8)および15から
35重量%までの溶解度(溶解度試験を暗黒中で完了し
たとき、23℃で48時間後、シクロヘキサンに可溶の
重量%によつて決定して)を有することをさらに特徴と
する請求第(1)項の組成物。 - (5)i)55から80重量部までのブチルターポリマ
ーゴム、そして該ブチルターポ リマーゴムは主要部分のイソブチレンと、 少ない部分のイソプレン、および式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Xは芳香族核であり、記号Rは同一 または異っていて、水素およびC_1_−_5アルキル
から選ばれる)の少ない部分のジビニ ル芳香族モノマーとのコポリマーである; ii)100重量部に対応して、45から20重量部ま
での熱可塑性ポリプロピレン; iii)有機過酸化物および有機ハイドロパーオキサイ
ドから選ばれる過酸化物硬化剤、 を含む弾性プラスチック組成物を製造する方法であつて
、該方法が A)ポリマーミキサー中で該i)、ii)およびiii
)を該過酸化物の、活性化温度よりも高くそして該ポリ
プロピレンの軟化温度より も高い温度で混合しそして剪断し、 B)引続き該ポリマーミキサーに遊離基スカベンジャー
を加え、そして遊離基スカベン ジャーと共に該組成物をさらに混合する ことを含む方法。 - (6)該組成物が5から60重量部までの油および10
0ミリミクロンよりも小さい平均粒子寸法を有するカー
ボンブラック、非晶質シリカおよび珪酸マグネシウムか
ら選ばれる補強充填剤の2から20重量部までをさらに
含む請求第(5)項の方法。 - (7)該ジビニル芳香族モノマーがジビニルベンゼンで
ある請求第(6)項の方法。 - (8)該混合および剪断が165°から185℃までの
温度において達成され、該過酸化物が過酸化ジクミルで
ありそして該遊離基スカベンジャーがヒンダードフェノ
ール酸化防止剤である請求第(7)項の方法。
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