JPH0222374A - 剥離性粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、剥離性の良好な粘着剤に関するものである。

［従来の技術］ 一般にステンレスやアルミニウムなどの金属板、アクリ
ル板やスチレン板等のプラスチック板、木板、化粧板等
は、輸送、保管、加工時に表面の傷や変色等を防ぐため
に、粘着シート、粘着フィルム、粘着テープ等の表面保
護材を貼り付け、上記の目的を果たした後に剥ぎ取られ
る。しかし、長期間これらの表面保護材を貼り合イつせ
たままにしておくと、被着体への粘着力が経時的に増大
し、剥５取った後被着体表面に粘着剤が残ｒ７．する、
いわゆる糊残りという現象がみられ、被着体の美観を斤
しく損なうので、従来種々の改良が試みられてきた。例
えば特開昭６１−４７７７２号公報には粘着樹脂の組成
を４慮する方法や、特開昭５９−５８０７２号公報、特
開昭６１−１０８６８５号公報等には、粘着剤に界面活
性剤を添加する方法、更には特開昭６０−１９７７８０
５；公報にはアクリル系感圧接着剤にシリコーン感圧接
着、ｔｊを混合すること等が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかし、従来の方法では、主として粘着力の経ｕ′Ｆ安
定性を良くすると凝集力が低下する現象がみられ、糊残
りを防ぎきることは困難であり、更なる改簿が望まれろ
１゜［問題点を解決するための手段］ そこで本発明者らは、上述の問題点を解決するため鋭意
研究を行った結果、共重合成分としてアルキルアクリル
アミドグリコレートアルキルエーテルモノマー又はアク
リルアミドグリコアミドアルキルエーテルモノマーを使
用し、硬化剤としてポリイソノアネート又はポリアミン
を用いることにより、アクリル系粘着剤の粘着力の経時
増加が妨げられ、かつ糊残りの防止に関しても顕著な効
果を示すことを見出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、 「　アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエー
テル又はアクリルアミドグリコアミドアルキルエーテル
を０５〜ＩＯ重量％共重合してなるアクリル系共重合体
、及び硬化剤としてポリイソシアネート又はポリアミン
を含有してなるアクリル系剥離性粘着剤。」である。

本発明のアクリル系剥離性粘着剤の特徴点は、上述の如
くアクリル系共重合体を成４−モノマーの１つとしてア
ルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテル又
はアクリルアミドグリコアミドアルキルエーテルを使用
し、硬化剤としてポリイソシアネート又はポリアミンを
用いる点にある。このことにより粘着力の経時増加が妨
げられ、かつ長期間粘着放置された後剥離しても糊残り
がみられない等、剥離性に優れたアクリル系粘着剤が得
られる。

アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテル
及びアクリルアミドグリコアミドアルキルエーテルは、
それぞれ下記一般式（１）、（２）で表されろ。

Ｒ１ 〔Ｒ：水素又はメチル基 Ｒ１；炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数５〜６のシ
クロアルキル基。

Ｒ１；炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数５〜６のシ
クロアルキル基、又はこれらのアルキル基の炭素が任意
に酸素原子、窒素原子で置換されたしの。

Ｒ３，ＩＬ’：水素又は炭素数１〜２０のアルキル基、
脂環式アルキル基、又はこれらのアルキル基の炭素が任
・急に酸素原子、窒素原子で置換されたもの。〕本発明
中のアクリル系共重合体は、適当な溶媒に、（ａ）アク
リル酸エステルモノマー、（ｂ）アルキルアクリルアミ
ドグリコレートアルキルエーテル（以後、エーテル（１
）と略記する）又はアクリルアミドグリコアミドアルキ
ルエーテル（以後、エーテル（２）と略記する）、（Ｃ
）上記以外の共重合可能なモノマーの単量体混合モノマ
ーを溶解し、重合開始剤を加えて界温し、反応させるか
、場合によっては反応熱除去のために混合モノマー又は
重合開始剤を滴下仕込みする等して反応さ仕る。重合形
式としては溶液重合、乳化重合、懸βＤ重合等の任意の
方法が実施可能であるが、溶液重合、乳化重合が実用的
である。溶液重合にあたって溶媒としては、一般に酢酸
メチル、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエ
ン、キンレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン等の
脂環族炭化水素、及びアセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類等が単独又は混合して使用されるが、これら
に限定されない。溶媒の決定には、溶媒の沸点、得られ
た共重合体の溶解性や分子量、更に作業性などを考慮に
入れることが必要で、例えば、酢酸エチルや酢酸エチル
とトルエンの混合溶媒等が特に好ましい。乳化重合にあ
たっては、乳化剤としてグリセリンモノステアレート、
ポリオキンエチレンフェニルエーテル、ラウリル硫酸ソ
ーダ等が！・Ｕ用できる。

又、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド等の各種過酸化物、アゾビスイ
ソブヂロニトリル等のアゾ化合物等の公知の重合開始剤
が中独又は併用して使用される。これらは通常、モノマ
ー１００重量部に対して０，０１〜０．５重ｑ部の割合
゛で使用されろ。

本発明のアクリル系共重合体は、該エーテルモノマー（
１）、（２）のいずれかを０．５〜ｌＯ重遺％、好まし
くは２〜８１ｒＣｍ％、共重合させて成る。

エーテル（２）を共重合させて得られるアクリル系ノ（
重合体の製造法としては、該エーテルモノマーを月１い
る方エステル官能基を、対応するアミンを用いろ処理に
よりアミド官能基に転化させ、目的の共重合体を得る方
法も可能である。

本発明のアクリル系共重合体に使用される生モノマーと
しではアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸
アルキルエステルであり、アルキル基としてはメチル。

エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等任意のものでよ
く、アルキル基の炭素数が１〜Ｉ８のものが好ましい。

又、該エステルモノマーはｍ独、又は併用して使用され
、該エステルモノマーを９５〜４０１ｆｆ１％、好まし
くは９０〜６０重量％共重合さけて成る。

」（重合可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマール酸、ントラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸
等の多価カルボン酸等のカルボキシル基含有モノマー及
びこれらの無水物やエステル類、また、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールアクリルア
ミド等のヒドロキシル基含有モノマー、更に池のモノマ
ーとしては、酢酸ビニル、（メタ）グリコニトリル、（
メタ）アクリルアマイド、スチレン、α−メチルスチレ
ン等がある。これらのモノマーは、０．０５〜４０重量
％、好ましくは０．１〜３０重Ｍ％共重合させるのが適
している。

本発明で硬化剤として使用されるポリイソシアネートと
しては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤ［）、
ヘキサメチレンジイソンアネート（ｔ、Ｉ　Ｄ　１　）
　、イソホロンノイソンアネート（ＩＰＤＩ）、２．２
．４−　トリメデルへキザメチレンジイソシアネート（
ＴＭＤＩ）、キルンジイソシアネート（ＸＤＩ）等、更
には２−エチル２−ヒドロキシメチル−１，３−ブ［Ｊ
パンジオールとそれぞれ］−記ＴＤＩ、Ｔ−Ｉ　Ｄ　Ｉ
、ＸＤＩ等とのアグクトイソシアネート等が含まれる。

ポリアミンとしては、例えば１．３−プロパ／ジアミン
、１．６−ヘキサンジアミン、４．７−ノオキザデカン
１．１０−ジアミン、１．２−シクロヘキサンノアミン
、ビス（３−アミノプロピル）ジエチレングリコール、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン等が挙げられ
る。

本発明の剥離性粘着剤は、アクリル系共重合体１００重
ｈ１部に対して上記硬化剤０．１〜５重量部、好ましく
は０．５〜３．０重量部を混合することによって成る。

本発明の粘着剤は、各種の粘着加工品に使用してら充分
な粘着力、保持力、タックを示すものであるが、特に表
面保護粘着テープ等の剥離性を必要とする製品への使用
に適し、極めて実用性の高いものである。

本発明の枯ｎ剤は、他にロジン、ロジンエステル、水添
ロジンエステル、フェノール樹脂、芳ＩＭＲ性テルペノ
樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン
系樹脂、キンレン系樹脂等の粘着付与剤、フタル酸系、
リン酸エステル、アジピン酸エステル、セパチン酸エス
テル、リシノール酸エステル、ポリエステル型、エボキ
ノ系、塩化パラフィン等の可塑剤、動・植物油、鉱物油
、シリコーン油などの油脂類、酸化チタン、亜鉛華、炭
酸力ルンウム等の着色剤、ベンゾフェノン系、サルヂレ
ート系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル
系等の紫外線防止剤、亜ヒ酸、亜酸化銅、酸化水銀など
無機化合物と有機水銀化合物、有機硫黄化合物、フェノ
ール系化合物、＊＊鋼系化合物など有機化合物の防カビ
剤、シリコーンエマルジョン、アルコール類等の消１１
、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、カル
ボキンメチルセルロース、メチルセルロース等の増粘剤
等、公知の添加剤が添加できる。

［作　　用］ 本発明のアクリル系剥離性粘着剤は、アクリル系」いＦ
合体を成す成分の１つとしてアルキルアクリルアミドグ
リコレートアルキルエーテル又はアクリルアミドグリコ
アミドアルキルエーテルを使用し、硬化剤としてポリイ
ソシアネート又はポリアミンを用いることにより、ｆ＋
’ｉ　ｎ力の経時安定性が良くなり、長期間粘着放置さ
れた（４ｉ　：＋’ｄＩ離しても糊残りがみられないな
どの長所を有する。。

実施例１ 撹ｒ１°機付フラスコに、酢酸エチルを４００９、トル
エンを５０９、重合開始剤としてアゾビスイソブチしノ
ニトリル（Ａ　［ＢＮ）０．５９．２−エチルヘキシル
アタリレート６５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２００
ｇ、酢酸ビニル１００９、メチルアクリルアミドグリコ
レ−トメデルエーテル５ｇを仕込み、撹拌しながら昇温
し、８６℃にて反応した。更にトルエン溶剤１００ｇに
溶解したＡＩｒ３Ｎ０．５９を３時間口及び５時間口に
佳込んで、沸点にて７時間反応を行い共重合体をｆｌ）
だ。

希釈剤としてトルエン８５０ｇを加えて樹脂分１１０重
Ｍ％、粘度６．０００ｃｐｓ／　２５℃の樹脂溶液を得
た。

得られた共重合体の組成は、２−エチルへキシルアクリ
レート６５重量％、ｎ−ブチルアクリレート２０重量％
、酢酸ビニル１０重量％、メチルアクリルアミドグリコ
レ−トメデルエーテル５重量％である。

次に、共重合体１００重ｆｌｉ部（固形分４０重量％溶
液）に、架橋剤として１．６−ヘキサンジアミン２．０
重量部添加し、粘着剤を製造した。測定法はＪＩＳ　　
Ｚ　　０２３７に’Ｘづいて、ステンレス鏡面Ｗ　（ｓ
ｕｓ３０４　）に対する粘着力、ポールタック（Ｊ、Ｄ
ｏｖ法）、保持力（６０℃で１ｋｇ荷重）を測定した。

又貼付Ｃ）直後と６０℃で１力月貼付ｌすた後の粘着力
の経時変化を同様な方法で測定した。この結果を第１．
２表に示す。

実施例１〜５、対照例１〜２ 第１表に示す試薬を用いて、実施例１の方法に桑じて実
験を行った。結果を第１．２表に示す。

、−ｔ− ζ 」　袢 １トド 昼Ｊ　、八 トドココｏＸＤ 、　Ｌ 々　１ −せ 訃ト （Ｄ　○ ［効　　果］ 前記の如く本発明の粘着剤は、アルキルアクリルアミド
グリコレートアルキルエーテル又はアクリルアミドグリ
コアミドアルキルエーテルを０．５〜１０重量％共重合
してなるアクリル系ノ（重合体、及び硬化剤としてポリ
イソンアネーＩ・又はポリアミンを含（ｆしてなるアク
リル系剥離性結石剤である。本発明は、帖ｎ力、保持力
、タックもさることながら、特に長期間粘５首して放置
された後剥離してら糊残りがみられない点で、表面保護
粘着テープ等の剥離性を必要と“ケる製品への使用に適
し、産業上極めてｒｆ用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテル
   又はアクリルアミドグリコアミドアルキルエーテルを０
   ．５〜１０重量％共重合してなるアクリル系共重合体、
   及び硬化剤としてポリイソシアネート又はポリアミンを
   含有してなるアクリル系剥離性粘着剤。