JPH02222967A - 乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法たるいは静電印刷法
で形成した静電潜像を顕像化するために用いる一成分系
ないし二成分系の乾式現像剤に関する。

〔従来の技術〕

従来より、トナー粒子のみからなる一成分系乾式現像剤
、及び、キャリア粒子とトナー粒子との混合物からなる
二成分系乾式現像剤はよく知られている。

前者の一成分系乾式現像剤は、トナー粒子のみで構成さ
れているため、消費された分を補充するだけで、二成分
系乾式現像剤にみ、られるような帯電量の変化が生じた
りすることはない有利性があるが、逆に、現像を順調に
行なうに足る充分な帯電量が得られに＜〈、また、現像
法が限られるといった不都合が認められる。従って、一
般には、後者のキャリア及びトナーからなる二成分系乾
式現像剤が多く用いられている。

この二成分乾式現像剤は、比較的大きなキャリア粒子表
面上に微小なトナー粒子が両粒子の摩擦で発生した電気
力により保持されており、静電潜像に近接されると静電
潜像が形成する電界によるトナー粒子の該潜像方向への
吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子との間の結合力に
打勝ち、結果として、トナー粒子は静電潜像上の電荷に
吸引されて（反転現像の場合には静電潜像上の電荷に反
発されて）可視化される。そして、現像剤（二成分系現
像剤）は現像によって消費されたトナー粒子を補充しな
がら反復使用される。従って、キャリアは長時間使用中
、常にトナー粒子を所望する極性でかつ充分な帯電量に
摩擦帯電としなければならない。

しかしながら、従来の二成分系乾式現像剤は、長時間使
用中にキャリア粒子どうしの衝突、キャリアとトナー粒
子との衝突、または現像剤と現像装置との衝突などくよ
る発熱でキャリア表面にトナー成分の薄膜が形成される
いわゆるスペント化現象が生じて、キャリアの摩擦帯電
特性が使用時間と共に劣化し、現像剤全体を交換する必
要がでてくる。もっとも、このようなスペント化現象を
防止するために、種々の樹脂でキャリア表面を被覆する
方法が提案されている。

電子写真法では、セレン感光体を使用する場合のように
、正に帯電させた感光体上の潜像の現像（及び有機感光
体を使用する場合のように負に帯電した感光体上の潜像
の反転現像）に対しては負帯電トナーが、負に帯電させ
た感光体上の潜像の現像（及び正に帯電した感光体上の
潜像の反転現像）に対しては正帯電トナーが使用される
。

キャリアに被覆される樹脂は、キャリアのスペント化を
防止する目的だけでなく、トナーとの摩擦による帯電極
性、帯電量などを考慮にいれて選らばれる０例えば、フ
ッ素樹脂はその表面エネルギーが１０〜１５ｄｙｎｅ／
ａｍと極めて低く、キャリアのスペント化を防ぐ被覆材
料として好適であるが、フッ素樹脂の静電摩擦帯電序列
の位置が最も負側にあるため、正帯電トナーを必要とす
る二成分系乾式現像剤にしか採用できない。シリコーン
樹脂はその表面エネルギーが２３〜２８ｄｙｎａ／ｃｍ
と比較的に低く、キャリアのスペント化を防止するのに
有効であるが、さらにその静電摩擦帯電序列の位置がフ
ッ素樹脂よりかなり正側にあるため、　ＵＳＰ４，５８
４，２５４にも詳しく説明されている通り、一種類のシ
リコーン樹脂被覆キャリアで、トナー粒子を正、負いず
れの極性にも帯電させるときにも使用できる特徴があり
、樹脂被覆キャリア生産のスケールメリットが期待出来
る６また、シリコーン樹脂被覆の加熱処理の温度は常温
〜２００℃で、フッ素樹脂の３５０℃に比べて低く、シ
リコーン樹脂被覆キャリアは製造が容易である。また、
現像される画像品質の性能向上に対してキャリアの小粒
径化が必要であるが、この小粒径キャリアの薄膜樹脂被
覆にはシリコーン樹脂が最適である。

しかし、この有用なシリコーン樹脂被覆キャリアは、フ
ッ素樹脂被覆キャリアに比べ、トナーを正に摩擦帯電さ
せる能力が若干劣る欠点がある。

そのため、シリコーン樹脂被覆キャリアを、正帯電トナ
ーを必要とする二成分現像剤に採用するためには、トナ
ーの高い帯電量／質量比、狭い帯電量分布、短い摩擦帯
電立上り時間、長時間の繰返し使用そして殊に耐環境性
の向上などに対し、トナーの性質の改良がフッ素樹脂被
覆キャリアを使うとき以上に必要である。

トナー粒子に充分な摩擦帯電を付与するには、トナーの
主成分である結着樹脂の摩擦帯電性を利用する方法があ
るが、それだけでは不充分で電荷付与剤を添加する方法
が提案されている。

正電荷付与剤として提案されているものには。

ＵＳＰ３，６４７，６９６に記載されているニグロシン
染料、ＵＳＰ３　、５７７　、３５４に記載されている
高級脂肪酸があるが、−船釣に転写紙に熱定着されたト
ナー像の定着力が弱く、また化学的構造が複雑で安定性
に乏しく、例えばキャリアとの摩擦や衝撃、温湿度条件
や光照射などにより分解あるいは変質したりして帯電性
能が低下すという欠点を有している。

これに対し、ＵＳＰ３，８９３，９３５に記載された第
４級アンモニウム塩型の電荷付与剤は、電荷付与性能に
優れているが、耐温湿度が弱いという欠点があった。た
だし、第４級アンモニウム塩の構造を化学的に安定な形
に改良する提案は多くなされている。例えば、４−ａｚ
ｏ−１−ａｚｏｎｉａｂｉｃｙｃｙｃｌｏ　ｏｃｔａｎ
ｅ塩；（υＳＰ４，０７９，０１４）、第４級アンモニ
ウムスルホネートおよびサルフェート；（特開昭５６−
１１４６１号公報）、アルキルピリジウム塩；　（ＵＳ
Ｐ４　、２９８　、６７６）　、第４級アンモニウム分
子内塩；（ＵＳＰ４，７５２，５５０）、さらに改良さ
れた第４級アンモニウムスルホネートなどが提案され、
耐温湿度性の改良が既述されている。

これらはいずれも、正電荷付与剤が添加されたトナーと
、摩擦帯電序列での位置が最も負側にあり、かつ極めて
表面不活性なフッ素樹脂被覆キャリアとを組合せた結果
である。だが、フッ素樹脂被覆キャリアに較べ、若干な
りとも水に親和性のあるシリコーン樹脂被覆キャリアと
前述の第４級アンモニウム塩化合物が添加されたトナー
とを組み合すせた二成分系現像剤では耐温湿度性がまだ
不充分であり、例えば高温高温時に使用した場合。

現像剤の帯電量が低下し、地汚れ、解像力の劣化、トナ
ーの飛散などが発生し、また、低温低湿では現像剤の帯
電量が上昇し、画像濃度の低下、エツジ効果などが発生
し安定な画像が得られなくなるという欠点を有している
。

このような欠点は、トナーに含まれる顔料として電気抵
抗の低いカーボンブラック（１０’−１０’Ωａｍ）が
使用されたときに強調される傾向がある。

〔発明のが解決しようとする課題〕

本発明の目的は、−成分系及び二成分系現像剤として有
用な乾式トナーを提供するものである。

本発明の他の目的は、特に正荷電性の黒色現像剤として
有効な乾式トナーを提供するものである。

本発明の更に他の目的は、温湿度などによる環境変化の
影響を受けることなく静電潜像から安定した画像が得ら
れる乾式トナーを提供するものであるら 本発明のその他の目的は、二成分系現像剤として長期間
用いてもキャリアのスペント化を発生させない乾式トナ
ーを提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に係る乾式トナーは、 （ａ）結着剤、 （ｂ）下記一般式で（１） （但し、Ｒ１はＣ１〜Ｃ８のアルキル基又はベンジル基
、Ｒ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ１，のアルキル基、Ｒ４はｃ
、　−ｃｚ　Ｉのアルキル基又はベンジル基であり、Ｘ
は水酸基又はアミノ基、Ｙは水酸基又は水素原子で、あ
る、） で表わされる第４級アンモニウム塩化合物、（ｅ）β型
銅フタロシアニン顔料、及び（ｄ）カーボンブラック を主成分としてなることを特徴としている。

ちなみに、本発明者らはさきの課題（目的）を達成する
ために多くの研究・検討を重ねた結果、カーボンブラッ
クを主体顔料とし、正電荷付与剤（正荷電制御剤）とし
て前記一般式（１）で表わされた特定の第４級アンモニ
ウム塩化合物を含むトナー材料に、帯電性向上剤として
β型結晶構造の銅フタロシアニン顔料を組合せて用いれ
ば、良好な正荷電性の乾式トナーが得られること、及び
この乾式トナーはそのまま一成分系乾式現像剤として更
にはキャリアと混合して二成分系乾式現像剤として良好
に使用しうろことを確めた１本発明はこれに基づいてな
されたものである。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に係る乾式トナーは、黒色であり、既述のとおり
、■そのままで二成分系現像剤としても用いられ、また
■この黒色トナーに表面がシリコーン樹脂で被覆された
キャリア粒子を付加的に含有させた二成分系現像剤とし
て用いられるものである。

銅フタロシアニンの構造は多糸で、数種の結晶構造が知
られている。そして、それらの結晶構造の綱フタロシア
ニンについては、可視吸収スペクトル、赤外吸収スペク
トルおよびＸ線による結晶構造が特定されている。

これらの結晶構造の綱フタロシアニンのうち、顔料とし
て市場に供されているのはα型とβ型であるａ　Ｃｏ１
ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘによれば、α型の銅フタロシアニン
としてＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５，１５：１およ
び１５：２が記載されており、β型の銅フタロシアニン
としてＰｉｇ＠ｅｎｔ　Ｂ１ｕｅ１５　：　３および１
５：４が記載されている。

本発明に使用されるβ型の銅フタロシアニンは。

Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘに記載されているＰｊｇｍｅ
ｎｔ　Ｂｌｕａ　１５：３または１５；４である。

本発明の所期する目的が、綱フタロシアニンの中、β型
の綱フタロシアニンの使用のみによって達成でき、耐環
境性を大幅に改良できるといった理由は必ずしも明らか
にされているわけではないが、次のようなことが想定さ
れる。即ち、合成過程の粗製網フタロシアニンを顔料化
処理により微細粒子化する方法として、α型のものは硫
酸に溶解する手段がとられるのに対して、β型のものは
機械的に摩擦砕化する手段がとられている。従って、ト
ナーに併用する際、β型の銅フタロシアニンは不純物が
少ないものと思われる。また、β型の銅フタロシアニン
は樹脂に対する漏れがα型の銅フタロシアニンに較べ優
れていることが知られており、樹脂中に容易に細かく分
散して、結果的に、耐環境性に効果的に作用するのかも
しれない。

更に、β型の銅フタロシアニンの造塩作用と、特定の第
４級アンモニウム塩化合物との間になんらかの交絡作用
がある可能性もある。

本発明に使用される結着樹脂の例としては、例えば、ポ
リスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−スチルス
チレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体
、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ア
クリル熾オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェ
ニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニ
ル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル階メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸
エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたは
スチレン置換体を含む単重合体または共重合体等）、塩
化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン
変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹１、
ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、
シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンー二チルアクリ
レート共重合体。

キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などがあげら
れるが、これらの樹脂は単独使用に限らず、二種以上を
併用することもできる。

また、これらの製造方法も、特に限定されるものではな
く、塊状重合、溶液重合、乳化重合、ｔＳ濁重合いずれ
も利用できる。

電荷付与剤である一般式（Ｉ）で表わされる第４級アン
モニウム塩化合物の具体例としては下記のものがあげら
れる。これらのうちでも、特にＮα１、淘２、ＮＧ４、
ＮＧ１３、ＮＣｌ２Ｏ及びｌ１ｈ２１の化合物は望まし
いものである。

Ｎ。

臘−Ｐ・ トナーに対する第４級アンモニウム塩化合物の添加量は
、結着樹脂１００重量部に対し、０．０５〜１０重量部
の割合が好ましい。

β型鋼フタロシアニン顔料は下記一般式（■）で示され
る化合物のβ結晶構造を有するもので、Ｃｏ１ｏｕｒ　
Ｉｎｄｅｘの分類によれば、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ
　１５：３またはＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４
が相当する。

具体的には、Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３３０
，ＦＧ−７３５０゜ＦＧ−７３５１，ＦＧ−７３４５，
ＦＧ−７３９１Ｇ、　　ＦＧ−７３９３Ｇ、　　ＦＧ−
７３９４Ｇ。

＆７００−８ＦＧ　Ｃｙａｎｉｎａ　Ｂｌｕｅ、　　Ｎ
ａ７００−１０ＦＧ、　Ｃｙａｎｉｎｅ。

Ｂｌｕｅ（以上東洋インキ社製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　
Ｂｌｕｅ　ＦＧＦ。

ＴＧＲ、５３８０（以上大日本インキ社製）、Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ＢｌｕｅＦＧ、　ＫＢＮ　（以上山陽色素社ｍ
り、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ４９２０、４９２
７．　ＫＢＮ、　４９３０（以上大日精化社製）等が例
示できる。

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇａ＋ｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３に分類
される化合物の添加量は、接着樹脂１００重量部に対し
、０．１〜５重量部の割合が好ましいウ カーボンブラックとしてはファーネスブラック、アセチ
レンブラック、サーマルブラック等が使用できる。カー
ボンブラックの添加量は結着樹脂１００重量部に対し、
１〜１５重量部が好ましい。

本発明の乾式トナーを製造するには結着樹脂、第４級ア
ンモニウム塩化合物、β型−飼フタロシアニン顔料及び
カーボンブラックをミキサー等で分散しておき１次に加
圧′式ニーダ、加熱二本ロール等で混練した後冷却固化
し、粉砕５分級すればよい。

本発明の乾式トナーは、これをキャリアとともに混合し
、成分系現像剤として用いられてよいことは既述のとお
りである。そして、この場合のキャリアとしては、特に
１表面がシリコーン樹脂で被覆されたものが好適である
ことも先に触れたとおりである。

本発明に係る二成分系乾式現像剤にあって、キャリア粒
子表面に被覆するシリコーン樹脂としては、従来知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例えば
一般式（Ｉ［［）で示される常温硬化型シリコーン樹脂
が挙げられるが他のシリコーン樹脂も使用可能である。

（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
メトキシ基、０１〜０４の低級アルキル基又はフェニル
基を示す、） 具体的には１例えばにＲ２７１，ＫＲ２５５，ＫＲ１５
２（以上信越化学社ｍｍ）、５Ｒ２４００，５Ｒ２４０
６，５Ｈ８４０（以上トーレシリコーン社製）等がある
。

シリコーン樹脂で被覆するキャリア芯材としては、平均
粒径が２０〜１０００趨、好ましくは５０〜ＳＯＯμｍ
のコバルト、鉄、銅、ニッケル亜鉛、アルミニウム、黄
銅、ガラス等の非金属や金属、金属合金等の従来使用さ
れている材料が広く用いられる。

芯材へのシリコーン樹脂の被覆法としては、該樹脂を溶
剤に溶解して前記芯材表面に噴霧法等の従来公知の手段
でコーティングすればよい。

キャリア及びトナーの使用量としては、トナー粒子がキ
ャリア粒子の表面に付着して、その表面積の３０〜９０
％占める程度に雨粒子を混合するのが好ましい。

〔実施例〕

ここでの部はすべて重量基準である。

実施例１〔トナーＮａ　１の処方〕 第４級アンモニウム塩化合物 カーボンブラック（＃４４三菱化成社製）　　１０．０
部以上の処方で加熱二本ローラを用い混線を行い、Ｃｏ
ａｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＴＡＩ［に
より体積平均粒径的１０−のトナーを得た。

比較のため、トナー＆１の処方において、Ｌｉｏｎ。

ｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３５０の代わりにＣｙａｎｉｎ
ｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＧ−５（東洋インキ社製のα型−銅フ
タロシアニン）２部を使用した以外は、トナー＆１とま
ったく同様にして比較トナーをつくった。これを比較ト
ナーＮａｌとする。

上記二種類のトナーを用いて１次の方法により現像剤帯
電量の環境依存性（温湿度の変化でどれだけ帯電量が変
化するか）の測定を行った。

なお、ここで使用したキャリア粒子は樹脂被覆のないＴ
１１！ＦＶ２００／３００（日本鉄粉社製）である。

電量の　　　　　の 環境依存性は低温低湿帯電量と高温高湿帯電量との変動
率として表わす。

（イ）低温低湿帯電量 １０℃、２０％相対湿度（ＲＨ）の低温低湿室でトナー
３．０ｇ、キャリア９７．０ｇを３時間−湿する。その
後１２０＠ｎステンレスポツトにトナー及びキャリアを
入れ、１０分間撹拌し、ブローオフ法により帯電量を求
める。

（ロ）高温高温１ｌＦＩＩ！量 ３０℃、８５％ＲＨの高温高湿室でトナー３．０ｇ、キ
ャリア９７．０ｇを３時間調湿する。その後、１２０１
１ρステンレスポツトにトナー及びキャリアを入れ、１
０分間撹拌し、ブローオフ法により帯電量を求める。

上記方法により測定した環境依存性は表−１のとおりで
あった。

表−１ 以上の様に、本発明のトナーは環境による現像剤帯電量
の変動が極めて少ない。

実施例２〔トナーＮＱ２の処方〕 第４級アンモニウム塩化合物 カーボンブラック（三菱化成社製：＃４４）　　１０．
０部以上の処方で加熱二本ローラを用い混線を行い、体
積平均粒径的１０μ■のトナー（トナーＮＱ２）を得た
。

比較のため、トナー？−Ｎα２の処方において、Ｆａｓ
ｔ。

ｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＧＦの代わりにＦａｓｔｏｇａｎ
　Ｂｌｕｅ　ＧＰ（大日本インキ社製のα型−銅フタロ
シアニン）３部を使用した以外はまったく同様にして比
較トナーＮα２をつくった。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤
帯電量の環境依存性の測定を行った。結果は表−２のと
おりであった。

表−２ 以上の様に本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存性
が極めて少ないものである。

実施例３〔トナー＆３の処方〕 比較のため、トナーＮＱ３の処方において、　Ｌｉｏｎ
。

ｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３５１の代わりにＣｙａｎｉｎ
ｅ　Ｂｌｕｅ　ＭＲ−４（東洋インキ社製Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｂｌｕａ　１５：ｌ）０．５部を使用した以外は、
まったく同様にして比較トナーＮａ３をつくった。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤
帯電量の環境依存性の測定を行った。結判は表−３のと
おりであった。

表−３ 第４級アンモニウム塩化合物 以上の様に本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存性
が極めて少ないトナーである。

実施例４〔トナー＆４の処方〕 カーボンブラック（＃４４■三菱化成製）　　１０．０
部以上の処方で加熱二本ローラを用いて混線を行い。

体積平均粒径約１０−のトナー（トナー嵐３）を得た。

第４級アンモニウム塩化合物 第４級アンモニウム化合物 カーボンブラック（＃４４）　　　　　　　　　７．０
部以上の処方で加熱二本ローラを用い混線を行い、体積
平均粒径約１０．のトナー（トナーＮａ４）を得た。

比較のため、トナーＮα４の処方において、Ｌｉｏｎ。

ｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ　−７３５１を除いた以外はまった
く同様にして比較トナー＆４をつくった。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同じ様に現像
剤帯電量の環境依存性の測定を行った。

結果は表−４のとおりであった。

表−４ 以上の様に、本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存
性が極めて少ないものである。

実施例５〔トナー翫５の処方〕 ポリスチレン（Ｄ−１２５：エッソ 石油化学社製）　　　　　　　　　　　　８７．０部カ
ーボンブラック（＄１４４）　　　　　　　　　１０．
０部以上の処方で加熱二本ローラを用い混練を行い、体
積平均粒径約１０−のトナー（トナーＮα５）を得た。

比較のため、トナーＮｎ５の処方において、Ｌｉｏｎ。

ｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ　−７３５０の代わりにＣｙａｎｉ
ｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＭＧ−５（東洋インキ社製のα型−銅
フタロシアニン）２部を使用した以外はまったく同様に
して比較トナーＮα５をつくった。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤
帯電量の環境依存性の測定を行った。結果は表−５のと
おりであった。

以上の様に、本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存
性が極めて少ないものである。

実施例６〔トナーＮα６の処方〕 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体　　　　　　　　　　　　　　８６．５部第４
級アンモニウム塩化合物 カーボンブラック（＃４４）　　　　　　　　　１０．
０部以上の処方で加熱二本ローラを用い混練を行い、体
積平均粒径約１０μ−のトナー（トナー翫６）を得た。

比較のため、トナーＮＱ６の処方において、　Ｆａｓｔ
。

ｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＦＧＦの代わりにＦａｓｔｏｇｅｎ
　Ｂｌｕｅ　ＧＰ（大日本インキ！ｌ：α型−銅フタロ
シアニン）３部を使用して比較トナーＮｃ６をつくった
。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤
帯電量の環境依存性の測定を行った。結果は表−６のと
おりであった。

表−６ 以上の様に、本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存
性が極めて少ないものである。

実施例７〔トナーＮα７の処方〕 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体 第４級アンモニウム塩化合物 ８７．５部 カーボンブラック（＃４４）　　　　　　　　　１０．
０部以上の処方で加熱二本ローラを用い混線を行い、体
積平均粒径約１０μｍのトナー（トナーＮ（１７）を得
た。

比較のため、トナー＆７の処方において、Ｎａ７００−
ｇｐｃ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅの代わりにＣｙａｎ
ｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＭＲ−４（東洋インキ製：α型−銅
フタロシアニン）０．５部を使用して比較トナーＮＱ１
をつくった。

上記二種類のトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤
帯電量の環境依存性の測定を行った。結果は表−７のと
おりであった。

表−７ 以上の様に本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存性
が極めて少ないものである。

実施例８ トナーとして実施例１で製造したトナー＆１を使用し、
比較として実施例１に記載した比較トナーＮα１を用意
した。さらに、下記の処方に従って、芯物質にコーティ
ング装置を用いて塗布したのち乾燥固化し、本発明に使
用するキャリア（キャリア＆１）を得た。

〔キャリアＮａｌの処方〕

コーティング溶液：シリコーン樹脂 （ＫＰ２５０信越化学社製）２０部 トルエン　　　　　　　２０部 前記二種類のトナーと上記キャリアを用いて実施例１と
同様に現像剤帯電量の環境依存性（温湿度の変化により
どれだけ帯電量が変化するか）の測定を行った。結果は
表−８のとおりであった。

表−８ 以上の様に１本発明のトナーは現像剤帯電量の環境依存
性が極めて少ないものである。

更に、この実施例８の現像剤（トナー量２５ｇ、キャリ
ア量９７５ｇ）を用いて実数機（ｏｐｃ感光体使用、１
分間に５０回帯電、露光、現像、転写を繰返す）にて１
０万回コピーを行ったが、帯電量、画質には変化がなか
った。

実施例９ トナーとして実施例２で製造したトナーＮｎ２を使用し
、比較として実施例２に記載した比較トナーＮα２を用
意した。さらに、下記の処方に従って、芯物質にコーテ
ィング溶液を流動床型コーティング装置を用いて塗布し
たのち乾燥固化し１本発明に使用するキャリア（キャリ
アＮＱ２）を得た。

芯物質：平均粒径約１００μｓの球形フェライト粒子　
１００部トルエン ２０部 前記二種類のトナーと上記キャリアを用いて実施例１と
同様に現像剤帯電量の環境依存性の測定を行った。結果
は表−９のとおりであった。

表−９ 以上の様に、本発明の現像剤は帯電量の環境依存性が極
めて少ないものである。

なお、実施例８と同様に実施例９の現像剤を用いて実験
機で１０万回コピーを行ったが、帯電量１画質には変化
がなかった。

実施例１０ トナーとして実施例３で製造したトナーＮ（１３を使用
し、比較として実施例３に記載した比較トナー魔３を用
意した。さらに、下記の処方に従って、芯物質にコーテ
ィング溶液を流動床型コーティング装置を用いて塗布し
たのち乾燥固化し、本発明に使用するキャリア（キャリ
ア＆３）を得た８〔キャリア走３の処方〕 芯物質：平均粒径約１００趨の球形酸化鉄粉１００部 トルエン ２０部 前記二種類のトナー及び上記キャリアを用いて実施例１
と同様に現像剤帯電量の環境依存性の測定を行った。結
果は表−１０のとおりであった表−１０ 画質には変化がなかった。

実施例１１ トナーとして実施例５で製造したトナーＮα５を使用し
、比較として実施例５に記載した比較トナーＮα５を使
用し、また、キャリアには実施例８で製造したキャリア
Ｎａｌを用いて実施例１と同様に現像剤帯電量の環境依
存性の測定を行った。結果は表−１１のとおりであった
。

以上の様に、本発明の現像剤は帯電量の環境依存性が極
めて少ないものである。

なお、実施例８と同様に、実施例１０の現像剤を用いて
実験機で１０万回コピーを行ったが、帯電量、以上の様
に、本発明の現像剤は帯電量の環境依存性が極めて少な
いものである。

なお、実施例１１の現像剤（トナー量２５ｇ、キャリア
量９７５ｇ）を用いて実験機（ＯＰＣ感光体使用、１分
間に５０回帯電、露光、現像、転写を繰返す）にて１０
１回コピーを行ったが、帯電量、画質には変化がなかっ
た。

実施例１２ トナーとして実施例４で製造したトナーＮＱ４を使用し
、比較として実施例４に記載した比較トナーＮα４を使
用し、また、キャリアには実施例１０で製造したキャリ
アＮα３を用いて実施例１と同様に・現像剤帯電量の環
境依存性の測定を行った。結果は表−１２のとおりであ
った。

画質には変化がなかった。

〔発明の効果〕

実施例の記載からも明らかなように、本発明の現像剤は
温度及び湿度の変化によって影響を受けず、安定した画
像を再現でき、長時間使用してもトナーのスペント化が
発生しない優れた耐久性を備えている。

特許出願人　株式会社　リ　　コ　　一代　理　人　弁
理士　池浦敏明（ばか１名）以上の様に、本発明の現像
剤は帯電量の環境依存性が極めて少ないものである。

なお、実施例１１と同様に、実施例１２の現像剤を用い
て実験機で１０万回コピーを行ったが、帯電量。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）（ｂ）（ｃ）及び（ｄ）を主成分とし
   てなることを特徴とする乾式トナー （ａ）結着樹脂、 （ｂ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿３のアルキル基又はベン
   ジル基、Ｒ＾２及びＲ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアル
   キル基、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基又は
   ベンジル基であり、Ｘはヒドロキシ基又はアミノ基、Ｙ
   はヒドロキシ基又は水素原子である。） で表わされる第４級アンモニウム塩化合物、 （ｃ）β型銅フタロシアニン、及び （ｄ）カーボンブラック。
2. （２）前記β型銅フタロシアニンがカラーインデックス
   表中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に分類される
   化合物である請求項１に記載の乾式トナー。
3. （３）前記β型銅フタロシアニンがカラーインデックス
   表中のＣ．Ｉ．ピクメントブルー１５：４に分類される
   化合物である請求項１に記載の乾式トナー。