JPH0222218A - 発汗抑制剤及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩基性塩化アルミニウム組成物（クロロ水酸化
アルミニウム組成物とも言われる）にたいして発汗抑制
作用効果並びに安定性を改良する方法ならびにこのよう
にして改良された組成物に関するものである。

［従来の技術と解決すべき課題］ クロロ水酸化アルミニウムを含有する水溶液を特別な条
件の下で熟成することによりクロロ水酸化アルミニウム
の発汗抑制作用の効果を増加させることがこれまでに提
案されていた。米国特許第４、３５９．４５６及び英国
特許出願第２０４ｇ２２９ＡでこのことをＧｏｓｌｉｎ
ｇらは記載している。この英国特許出願では、次のこと
が指摘されている。Ａｌｂグループの錯体で一般的に見
られる範囲内ではあるが、Ａｌｅ錯体の範囲内にあるフ
ェロン試験での錯化速度を示すところのゲル透過クロマ
トグラフィー拡散定数を有すること、ならびに水溶液中
では１００オングストロームよりも小さいサイズの分子
を有することが特徴となっているＡＩ”と呼ばれている
錯体グループに起因して発汗抑制効果の活性が増加する
ことである。このようにして作られたＡｔＣ’錯体は濃
度１０から３０％の水溶液中で安定である。

ヒドロキシ塩化ジルコニルを含有せしめた後にこのよう
な組成物を一定の条件下で加熱し、さらに溶液を急速に
乾燥して固化することによって、クロロ水酸化アルミニ
ウム組成物の発汗抑制作用効率が増加することも又提案
されているのである。

この生成物は水に溶解すると数時間内に改善された効果
を失ってしまう。

［課題を解決するための手段］ 全混合溶液の重量当りにして塩基性塩化アルニミウム（
すなわちクロロ水酸化アルミニウム）を５から２０％、
モノケイ酸を０．０３から８％好ましくは０．３から３
％の割合で水溶液中でモノケイ酸を混合することによっ
て塩基性塩化アルニミウムの発汗抑制作用効率が大きく
増加することがここに発見されたのである。サイズ排除
（Ｓ　Ｅ）クロマトグラフィーによる測定では、塩基性
塩化アルニミウムの分子量分布特性はすぐに変化し始め
ることがわかるが、同時に発汗抑制効果が良（なり始め
る。この改善は室温では１週間またはそれ以上の期間に
わたって次第に減少しつづけるが、その後では組成物が
水溶液の形であろうと、また溶媒を除去して固体になる
まで乾燥されようと、組成物はいつまでも改善された効
率を持続しつづけるのである。固体状態ではこの組成物
は塩基性塩化アルミニウムと数ｐｐｍ位の割合でのケイ
酸を含有する。発汗抑制効果における望ましい増加がな
された後では添加される世をどのように変えようとも過
剰のケイ酸は効力を示さない。

［発明の構成］ 溶液中のモノケイ酸は新しく調整されたものでなければ
ならない。このことにより溶解状態で酸を含有する溶液
には沈殿物及びゲルが存在しなくなるのである。在来の
塩Ｕ性基化アルミニウムを−以下余白 発汗抑制効果が非常に増加した新しい状態に変えるのに
必要なモノケイ酸の的確な量は塩化物のみならずモノケ
イ酸を調整するのに採られた手順及び調整と使用の間の
経過時間の長さによって変わるものである。最適の結果
を与えるには、モノケイ酸溶液は調整後できるだけ早（
使用すべきである。貯蔵温度、ｐＨならびに濃度によっ
てモノケイ酸溶液は数日あるいは数週間の貯蔵後にはそ
の効力を失う傾向にある。これは恐らくモノケイ酸の逐
次重合が起るためであろう。水不溶または沈殿したシリ
カ、例えばコロイド状シリカやシリカゲルは本発明の目
的には無効であり、ケイ酸ナトリウムのようなケイ酸塩
のアルカリ性溶液も同じである。

新しく調整したケイ酸水溶液は、「真の溶液」になって
いると既に報告されている。次の文献を参照されたい。

０ｔｔｅｒｓｔｅｄｔほか、　Ｊ、Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａ
ｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅ、　Ｓｃｉ、、　Ｖｏ１，１１
５（１）、　９５−１０３（１９８７）及び　Ｉｄｅｒ
ら、　　Ｊ、Ｐｈｙｓ、　　Ｃｈｅｓ、、　　Ｖｏ１，
５７．　６０４（１９５３）。

これらの溶液は最初は単分子的なケイ酸単位からできて
いる。これらの溶液中で見つかるものは不安定であるら
しく濃度またはｐＨによって変化してしまって、その後
分子の分布が急速に変わって重合する。ケイ酸は最後に
はシリカとして沈殿してしまい、ついには約１０−３モ
ル（無定形シリカの溶解定数）まで減少してしまう。

シリカ生成速度及び沈殿には溶液中のモノケイ酸の初期
濃度、ｐｌ＋、諷度、水素とは異なった陽イオンの存在
および低級アルコール類のような水とは異なる混和性の
溶媒の存在によって違ってくる。

低級アルコール類以外の前記のもののうちいずれかのも
のが増加すると、溶液の安定性が低下し、かつ沈殿また
はゲル生成が加速されてくる。モノケイ酸溶液中に溶解
している塩基性塩化アルミニウムはｐｌ＋を約３．５か
ら４に増大させる。

発明者は塩基性塩化アルミニウムとモノケイ酸の相互作
用に関する特定の理論に縛られたくはないが、溶液に極
低濃度のフリーの水酸基イオンが存在する時には、ｐｌ
＋２から４に水溶液中の水酸基イオンに対するモノケイ
酸と塩基性塩化アルミニウムの競争反応は発汗抑制効果
を増進するような分子形態を生ずるように塩基性塩化ア
ルミニウムの再分布を起こさせるものであると信ぜられ
ている。

モノケイ酸溶液は例えばＡｌｅｘａｎｄｅｒ、　Ｊ、Ａ
ｓ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　Ｖｏ１，７５．　ｐｐ、
２８８７−８（１９５３）に述べられているような種々
の従来法で調整することができる。

本発明の好ましい具体例として、ケイ酸ナトリウムまた
はカリウムのような可溶性ケイ酸塩の水溶液を、例えば
米国特許第２．５８８．３８９に記載されているような
還元型の水不溶性カチオン交換樹脂で処理することによ
ってモノケイ酸溶液が調整される。

別の好ましい具体例としては、オルトケイ酸テトラエチ
ルの加水分解でモノケイ酸溶液が作られる。オルトケイ
酸テトラエチルを室温で水と共に混合攪拌するだけで加
水分解することができるが、加熱すると塩酸の様な鉱酸
の添加の場合と同様に加水分解が加速される。本発明の
方法により塩基性塩化アルミニウムを処理する間または
その後ではヒドロキシ塩化ジルコニルの共存は有害とな
らない。塩基性塩化アルミニウムは新規に調整されたモ
ノケイ酸水溶液中に乾燥した固体状で攪拌しながら添加
することができる。あるいは望ましいならば、水溶液に
なっている塩基性塩化アルミニウムを酸溶液に混合する
ことも許される。

モノケイ酸水溶液の混合後に塩基性塩化アルミニウムが
目的生成物に適当な転化を遂げるのに必要な時間は、モ
ノケイ酸の調整法、それを使用する前の貯蔵の期間と条
件およびモノケイ酸と塩基性塩化アルミニウムの夫々の
相対的濃度によって数時間から数週間の間で変わるもの
である。

望む転化が達成された後、水およびアルコールのごとき
その他の揮発性成分がもし存在するならば、必要に応じ
て蒸発により除くことができる。

その溶液を乾燥する前に放置しておく時間ならびに乾燥
速度は決定的なものではない。その理由としては一旦、
達成されると、その生成物が溶液中に存在していようと
乾燥粒子の形であろうとまた温和な高い温度ならびに０
°Ｃ以下の低温でさえも、この生成物はより優れた発汗
抑制効果をいつまでも保ちつづけるからである。コロイ
ド状または沈殿したシリカが混合液中に生成するならば
、これは例えば濾過によって除去してもよいが、ひきつ
づき乾燥固化するか、しないかにかかわらず、この組成
物の発汗抑制効果が若干、減少することが有りうる。濾
過後でも残渣のケイ酸はモノケイ酸の形で、あるいはそ
の重合生成物の形で、この組成物中に残存している・。

もっとも、その量は塩基性塩化アルミニウムとモノケイ
酸との最初の混合物に存在していた割合から非常に減少
し、たぶん、塩基性塩化アルミニウムの百万分の１オー
ダーの少量であろう。組成物へのコロイド状シリカある
いはシリカゲルの添加もまた組成物の発汗抑制効果に影
響するものではない。

より優れた発汗抑制効果を有するこの新規生成物は比較
的低い発汗抑制効果を持つ別の形の塩基性塩化アルミニ
ウムと、そのサイズ排除クロマトグラム、ケイ酸含有量
およびその発汗抑制効果が水と接触しても減少しない点
により区別され特徴づけられる。約１０重１％の塩基性
塩化アルミニウムとケイ酸を含有する水溶液試料をサイ
ズ排除クロマトグラフィーにかけることによってクロマ
トグラムが得られる。溶液は直径０．４５マイクロメー
トルの細孔を持つ膜フィルターで濾過され、次にサイズ
排除（Ｓ　Ｅ　）　ＩＩＰＬＣカラムにかけられ溶離さ
れる。カラムから溶出する順に溶離剤の各分割部の屈折
率を測定し溶離剤の累加的全容積に対してプロットして
クロマトグラムを作る。クロマトグラムの各ピークは測
定されている溶離剤の分割部に溶液の分子サイズの異な
った成分の存在していることを示すものである。セファ
デックスＧ−５０（後記に規定する）のカラムにおける
本発明の生成物の代表的クロマトグラムは第１図に図示
するが、同図において最初のピーク（１）を現わす分割
部はコロイド状シリカを含有する。殆んど大部分のフリ
ーのシリカは沈殿し、クロマトグラフに先立つ濾過の過
程で除去されるので、大部分の生成物は非常に小さいピ
ーク１だけを示すのである。

ある場合にはこのピークは２つ以上の分離したビ一りに
分かれる。２から５のピークの分割部はすべてアルミニ
ウム化合物を含有する。ピーク２の分割部には不変化ま
たは残留した塩基性塩化アルミニウムが存在する。ピー
ク３および４の分割部は試料中に存在する全アルミニウ
ム化合物の少なくとも８０％を共に含有するものであり
、ピーク２に当る出発物質に比較して改善された発汗抑
制効力を現すものである。ピーク４はピーク３の少なく
とも２倍、好ましくは４倍またはそれ以上の高さである
。ピーク５は市販の塩基性塩化アルミニウムに時たま存
在する低分子量アルミニウム化合物を含有する分割部で
ある。ピーク５の高さは溶離剤のｐｌ＋が減少するにつ
れて増加するが、すべての場合で少量成分である。ピー
ク６の分割部にはアルミニウムは僅かしか存在せず、ま
たは全熱存在しない。幾つかのピーク、特に肩部を示す
ピークはクロマトグラフの分解能を増加することにより
２つまたはそれ以上のピークにとる。オルトケイ酸テト
ラエチルの加水分解副生成物であるエチルアルコールの
ような他種の成分が存在する時には、使用するカラムに
依るが第５図のクロマトグラムに示されるように、余分
なピークができてくる。

いずれの試料においてもピーク３および４の分割部の位
置は次のように定義される分布定数または分布値の項で
特定することができる。

Ｋ＝　　（Ｖ−Ｖｅ）／（Ｖｔ−Ｖｅ）ここで　　Ｖ　
：クロマトグラムに特定のピークが表われる点でカラム
を通過した溶離 剤の容積。

■ｅ；排除ピークがクロマトグラムに表われる点を通過
した溶離剤容積。第 １図のピーク１である「排除ピーク」 にはカラム充填材料のサイズ排除限 界よりも大きい試験試料の物質がす べて含まれている。

ＶｔＨｒ全包含」ピークが出現する点でカラムを通過し
た容積。全包含ピー ク（第１図のピーク６）はカラムの 細孔容積にすべて包含されるような 分子サイズを持つ試験試料の物質を 含有する。

このに値は使用したカラム充填材料および溶離剤の型で
変わるものである。例えば下記のカラム材料を使用でき
る。

Ａ、細孔径が１０ナノメートルである直径約５マイクロ
メートルの多孔性球状シリカ粒。（例えばＭａｃｈｅｒ
ｙ　Ｎａｇｅｌのヌクレオジル１００−５または１００
−７）Ｂ１球状タンパク質に対して２０，０００　（排
除）から３００（包含）までの分子量範囲をもち細孔径
が約６ナノメードルであるグリセリルプロピル基の結合
した相からなる粒子をもつシリカ。

Ｃ１球状タンパク質に対して２０，０００（排除）から
１，０００　（包含）までの分子量範囲をもつ架橋デキ
ストリン（例：セファデツクスＧ　５０）。

この３種のカラムに対する溶離剤は次の通り；カラムＡ
　：　０．０１モル硝酸水溶液カカラムＣ：塩酸ｐＨ４
，５に調整した０、１モルの塩化カリウム水溶液 カラムＣ：塩酸でｐＨ３に調整した０、１モルの塩化カ
リウム水溶液 新規生成物を特徴づけている分割部を表わしている２つ
のピークに対するに値はこの３種類のカラムおよび溶離
剤には、次の通りである。

Ａ、　０．２４−０．３０および０．３５−０．３９Ｂ
、　０．２７−０．２９および０．３１−０．３４Ｃ，
０，４７−０，５３および０．６８−０．７２いずれの
場合でも、より大きなに値をもつピークの高さは本発明
の全生成物中で他のピークの少なくとも２倍ある。カラ
ムのデイメンシラン、試料サイズおよび溶離剤の流速は
使用されるシステムによるものである。カラムＡの場合
には、長さは５０センチメートル、直径４．６ミリメー
ドルのステンレススチールであり、試料サイズは２−４
マイクロリツトル、溶離剤の流速は０．５から０．７５
　ミリリットル７分であった。カラムＢでは、長さ３０
センチメートル、直径４．６ミリメードルのステンレス
スチール、試料サイズは２マイクロリツトル、溶離剤流
速は０．４ミリリットル／分であった。カラムＣでは、
長さ９６センチメードル、直径９ミリメートルのガラス
、試料サイズは１００マイクロリツトル、溶離剤流速は
０．２ミリリットル／分であった。

本発明における生成物の溶解度は乾燥固体あるいは水溶
液の状態で貯蔵される際に発汗抑制剤としての有効性が
減少しないようなものである。水溶液の発汗抑制効果の
改善は塩基性塩化アルミニウムにモノケイ酸溶液を最初
に混合してから室温では１週間またはそれ以上の期間で
起こるのであるが、しかし次第にその速度が減少してい
く。有効性が一旦、最大に達すると、乾燥状態または水
溶液でさらに数ケ月以上貯蔵してもその有効性は変わら
ないままである。この安定性は生成物のクロマトグラム
にも反映されている。第１図でのピーク３に対するピー
ク４の高さの比が室温で水溶液中に生成物を保つ時には
増加するが、その増加速度は混合溶液調整後の時間経過
と共に遅くなる。

この生成物は乾燥した固体になっていると室温では何時
までも変わらずにいる。乾燥固体から作った水溶液は固
体の貯蔵期間の長さと無関係に同じクロマトグラムおよ
び発汗抑制効果を示すのである。したがって、本発明の
生成物は水と接触しても減少することなく高い発汗抑制
効力を表わす。

また約１０重量％の水溶液中でピーク３に対するピーク
４の高さの比が減少しないようなりロマトグラムを示す
。

乾燥した固体形または最初の混合過程から数時間内での
水溶液の形では共に本発明生成物の安定性が高いので、
粉末、クリーム、棒状、溶液およびエーロゾル組成物を
含む懸濁液と乳濁液のような広範な種類の在来の製剤中
に主剤または単独で活性な発汗抑制剤として入れること
が可能になって（る。製剤は塗付方式塗薬器、エーロゾ
ル缶や固形棒状容器のような在来の容器から調剤しても
よい。本発明の組成物を一旦、乾燥してしまった場合、
エチルアルコールを含む製剤では、エチルアルコールの
濃度が、およそ１．５−２％よりも高くならないようエ
チルアルコールの使用を控えることが望ましい。何故な
ら、クロマトグラムの変化によって示されるように、エ
チルアルコールは発汗抑制効果の低下をひきおこす傾向
があるからである。

本発明の物質が実際に無水の形で使用されている代表的
な発汗抑制剤製剤は下記の通りである。

■　非違Ｊ７λ変…」Ｌ　　　　　　　重量％本発明の
固体微粉末　　　　　　　２０．０クオータニユウムー
１８ ヘクトライト　　　　　　　　　　　２．７無水アルコ
ール５ＤＡ−４０１，６ Ｔ−１２００，２ サイクロメチコン（シリコン浦）　　７５．５香料　　
　　　　　　　　　　　充分量１■　　進扱及圧且■月
　　　　　　　重量％本発明の固体微＄５）末　　　　
　　　２３０−以下余白− オシカライトワックス ミリスチルアルコール サイクロメチコン ＰＰＧ−１５ステアリルエステル ステアレス−１５ ベントンゲルＩＰＭ 香料 ｒｎ　　エーロフッ１発°１１１斉１ 本発明の固体微粉末 炭酸プロピレン クオータニュウム−１８ ヘクトライト　　　　　　　　　　１．０サイクロメチ
コン　　　　　　　　１２．４ミリスチン酸イソプロピ
ル　　　　　２．０香料　　　　　　　　　　　　　　
　０．６噴射剤Ａ　３１　　　　　　　　　　　７６、
９さらに本発明の無水固体の代りに、例えば下記の如く
当該物質の水溶液を用いることができる。

２２．４ １７．２ ！７．９ １１．５ ２．３ ５．７ 充分■ 宙ｍ％ ６．８ ０．３ ■　木止１■ゑ　　　　　　　　　重量％本発明の物質
１５％水溶液　　　　　７３．０サイクロメチフン　　
　　　　　　２０．０ステアレス−２２，２ ステアレス−２１１，Ｑ ＰＰＧ−Ｉｓステアリルエステル　　　　　１．８アル
ミニウム澱粉コハク酸 オクテニル　　　　　　　　　　２．０次の実施例は本
発明の要旨をさらに詳しく説明するために行なわれたも
のであるが、特許請求の範囲に制限を加えるものではな
い。

［実施例］ Ｋ皿血工 ２００ｇのイオン交換樹脂（Ｄｏｖｅｘ　ＩＩＣＲ−Ｓ
）を１モルの塩酸で洗い、その後蒸留水で洗浄し乾燥し
た。

カくシて得られたカチオン交換樹脂は０．０５モｔｋ（
Ｄ塩酸３００ミリリットル中にスラリー状に分散され水
冷洛中で１０℃以下に冷却された。スラリ中に微細に粉
砕されたメタケイ酸ナトリウム９水和物（Ｎａ２ＳｉＯ
３−９１１２０）　１２ｇを溶解した。イオン交換樹脂
を濾過除去すると、ｐｌ＋２．２で濃度約０．１４モル
のモノケイ酸の透明な溶液が得られた。英国特許出願２
．０４８０２２９Ａ　（１９１１０年１２月１０日公告
）に述べられた方法に従って塩基性塩化アルミニウム１
０％溶液を８０℃の温浴中で１６時間加熱し噴霧乾燥し
て得られた乾燥粉末状の塩基性塩化アルミニウムを３０
ｇ採り、上記溶液２７０ｇに加えた。かくして得られた
塩基性塩化アルミニウム１０重量％含有の混合溶液は室
温において４８時間放置された。

溶液の一部は直径０．４５マイクロメートルの細孔を有
する膜で濾過され、溶離剤として０．０１モルの硝酸を
用いてヌクレオジル１００−７を充填したカラムでＳＥ
　ＨＰＬＣにかけられ、屈折率を測定した。この結果得
られたクロマトグラムを第２図に示すが、第２の主要ピ
ーク（４）は第１ピークの約３．３倍の高さを持ってい
る。

対象として、塩基性塩化アルミニウムの乾燥固体である
同一出発物質３０ｇを２７０ｇの蒸留水に溶かし、４８
時間室温に放置させたのら、上記と同じ条件の下でＳＥ
　ＩＩＰＬＣにかけられた。ピーク３に対するピーク４
の高さの比は最初の値から減っていた。

得られたクロマトグラムを第３図に示すが、第１ピーク
に対する第２ピークの高さの比は約１．２：ｌである。

この２種の溶液から採取した別々の試験液は標準条件の
下で試験体のパネル上で発汗減少効果試験に供せられた
。本発明生成物の溶液は有意差をもって対象溶液よりも
大きな効力を持つことが見出された。

実ＪＬ列」− ０，０５モル塩酸に分散したカチオン交換樹脂のスラリ
ーが実施例１と同称にして調整され、１０°Ｃ以下に冷
却された。３０．６ｇの細かく粉砕したメタケイ酸ナト
リウム９水和物が攪拌しながら添加された。スラリーは
それから濾過して樹脂を除かれ、ｒＲ度約０　、２７モ
ルのモノケイ酸溶液を作った。

市販の塩基性塩化アルミニウムを水に溶解して５０重量
％の溶液を作った。約＋ｏｆｆｉｆｆｉ％に希釈後この
溶液の一部で測定したクロマトグラムは第６図であるが
、同図ではピーク３に対するピーク４の高さの比は約０
．２３：１となっている。

モノケイ酸６４ｇに５０％塩基性塩化アルミニウム１６
ｇを攪拌しながら添加した。この混合液は室温のまま放
置された。数日の後に溶液の一部は実施例１で述べられ
たようにしてＳＥ　ＩＩＰＬＣにかけられ、第４図に示
されクロマトグラムを−示すことが判明したが、このク
ロマトグラムでは第２主要ピーク（４）の高さは第１ビ
ーク（３）の約５倍あった。

水溶液の形になっているこの混合物は同濃度の市販塩基
性塩化アルミニウムのみを含有する水溶液よりも十分に
大きい発汗抑制効果を現わした。

この効力は市販の塩基性塩化アルミニウムとヒドロキシ
塩化ジルコニル（Ａ　１／Ｚｒの原子比は約３．６：ｌ
）およびゲル化防止剤としてのグリセリンを共に溶解含
有する水溶液の発汗抑制効果と本質的に同等であった。

Ｋ血丘ユ １００ｇの水に実施例２の出発物質として使用したのと
同じ塩基性塩化アルミニウム１００ｇを溶解した。

この溶液を蒸留水７５０１に混ぜた。４２．８ｍｌのす
ルトケイ酸テトラエチル［ＴＥＯ幻（Ｆｉｓｈｅｒ　５
ｃｉｅｎｔｌｆｉｃ　Ｃｏ、試薬級）を混合液に添加し
、攪拌しながら室温で４週間保持した。溶液はシリカゾ
ルの生成によって二三週間後にはねばねばして不透明に
なった。

１１１孔径０．４５マイクロメートルのフィルターで濾
過した最終生成物のＩＩ　Ｐ　Ｌ　Ｃクロマトグラムを
第５図に示す。問題としているピーク３に対するピーク
４の高さの比は４．４である。本実施例ではピーク２に
先行するピークは２つに分離しているが、この両方のピ
ークには濾過過程では除かれないような小さい粒子サイ
ズのコロイド状シリカが含まれている。ピーク５と６は
小さいアルミニウム種と塩化物によるものであり、反応
中は変わらない。

観測された最後のピーク７はＴＥＯＳ加水分解の副生成
物であるエタノールを含有している。

上記の溶液は１９８０年１２月１０日公告の英国特許出
願２．０４８２２９Ａに記載された方法で調整した塩基
性塩化アルミニウムを同一濃度含有している水溶液より
もずっと大きい発汗抑制効果を示した。

大Ｊｕ生± 市販の塩基性塩化アルミニウムを５０重量％含有する水
溶液を調整し、そのうち２００ｇを蒸留水７８０ｇと６
規定塩酸１０ミリリツトルに混和した。この溶液を８０
℃で２．５時間加熱したのち、２２ミリリツトルのオル
トケイ酸テトラエチル［ＴＥＯＳ］　２２ミリリツトル
を攪拌しつつ溶液に添加し、さらに８０℃で１時間加熱
した。

かくして得られた溶液はやや不透明であった。

この溶液を噴霧乾燥して白色粉末を得た。１０重１％の
濃度で水に再溶解したこの粉末のＳＥ　ＩＩＰＬＣでは
ピーク３に対するピーク４の比は２．２であった。

これは第２図に示されたものと類似のクロマトグラムで
ある。噴霧乾燥過程の間にエタノールが蒸発したので、
エタノールのピークが無くなっていたのである。

この方法で得られた粉末は既に述べられたような非水性
の塗付処方に調整される時には英国特許公告２．０４８
２２９Ａ記載通りに調整された塩基性塩化アルミニウム
を含有する同一処方剤よりも十分に大きな発汗抑制効果
を現わした。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の代表的生成物の一般的クロマトグラム
である。 第２図は本発明の実施例１における生成物のクロマトグ
ラムを示す。 第３図は実施例１で使用された塩基性塩化アルミニウム
の出発物質によるクロマトグラムを示す。 第４図は本発明の実施例２における生成物のクロマトグ
ラムを示す。 第５図は本発明の実施例３における生成物のクロマトグ
ラムを示す。 第６図は実施例２．３および４で使用された塩基性塩化
アルミニウムのクロマトグラムを示す。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶液において塩化物にモノケイ酸を混合する塩
   基性塩化アルミニウムの発汗抑制効果増加方法であって
   、混合液の重量当りの前記塩化物の量が５から２０％で
   あり前記酸の量が０．０３から８％である発汗抑制効果
   増加方法。
2. （２）第１請求項記載の方法において５から１００℃も
   しくは室温において混合を行うことを特徴とする方法。
3. （３）第１請求項及び第２請求項記載の方法において当
   該混合液のｐＨが２から４であることを特徴とする方法
   。
4. （４）第１請求項から第３請求項に記載のいずれかの方
   法において、当該酸の添加量が０．３から３％であるこ
   とを特徴とする方法。
5. （５）第１請求項から第４請求項に記載されている方法
   において溶質を固形化するために当該混合液を乾燥する
   第２の工程を含むことを特徴とする方法。
6. （６）第１請求項から第５請求項に記載されているいず
   れかの方法によって得られる高い発汗抑制効果を有する
   生成物。
7. （７）塩基性塩化アルニミウムとケイ酸を包含する組成
   物であって、水との接触で減少しない高い発汗抑制効力
   をあらわす組成物。
8. （８）水溶液の状態にある第７請求項に記載の組成物。
9. （９）サイズ排除クロマトグラフにより得られる約１０
   ％の当該水溶液のクロマトグラムにおいて当該組成物中
   の全アルミニウムのうちの少なくとも８０％を含有する
   ２つの連続したピークが現れ、しかも第２の当該ピーク
   と第１の当該ピークの高さの比が少なくとも２：１であ
   り、かつ、この比が当該溶液を室温で貯蔵する間に減少
   することのない第７請求項または第８請求項記載の組成
   物。
10. （１０）第９請求項に記載されている中でカラムが次の
    通りである所の組成物： （ａ）球状タンパク質に対して１，０００から３０，０
    ００の分子量排除範囲を有する架橋デキストランであり
    、当該ピークがｐＨ３の塩化カリウム０．１モル水溶液
    を溶離剤にするときＫが０．４７から０．５３及び０．
    ６８から０．７２に出現するもの；または（ｂ）１０ナ
    ノメートルの細孔径を有する直径約５マイクロメートル
    の多孔質球状シリカ粒であり、かつ０．０１モル硝酸水
    溶液を溶離剤にするときＫが０．２４から０．３０及び
    ０．３５から０．３９の２つの当該ピークが出現するも
    の；または （ｃ）ｐＨ４．５に調整された０．１モル塩化カリウム
    水溶液を溶離剤にするときＫが０．２７から０．２９及
    び０．３１から０．３４のピークを生成し、グリセルプ
    ロピル基の結合した相からなる直径約５マイクロメート
    ルの粒子を有するシリカ。