RU2749186C1 - Кластер на основе циркония в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта - Google Patents
Кластер на основе циркония в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2749186C1 RU2749186C1 RU2020118131A RU2020118131A RU2749186C1 RU 2749186 C1 RU2749186 C1 RU 2749186C1 RU 2020118131 A RU2020118131 A RU 2020118131A RU 2020118131 A RU2020118131 A RU 2020118131A RU 2749186 C1 RU2749186 C1 RU 2749186C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cluster
- zirconium oxychloride
- amino acid
- basic amino
- zirconium
- Prior art date
Links
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 title claims abstract description 19
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title abstract description 3
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 118
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims abstract description 28
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004279 X-ray Guinier Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 235000009697 arginine Nutrition 0.000 claims description 27
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 16
- 125000002059 L-arginyl group Chemical group O=C([*])[C@](N([H])[H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])N([H])C(=N[H])N([H])[H] 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 229930064664 L-arginine Natural products 0.000 claims description 8
- 235000014852 L-arginine Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 claims description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract description 14
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 30
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-N L-arginine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCCN=C(N)N ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 11
- -1 aluminum zirconium chlorohydrates Chemical class 0.000 description 10
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 10
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 8
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 8
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 8
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 7
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NZSLBYVEIXCMBT-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;zirconium Chemical class [Zr].ClOCl NZSLBYVEIXCMBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 5
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N L-Ornithine Chemical compound NCCC[C@H](N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N L-citrulline Chemical compound NC(=O)NCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N Ndelta-carbamoyl-DL-ornithine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=O RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N Orn-delta-NH2 Natural products NCCCC(N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N Ornithine Natural products OC(=O)C(C)CCCN UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229960003121 arginine Drugs 0.000 description 4
- 235000013477 citrulline Nutrition 0.000 description 4
- 229960002173 citrulline Drugs 0.000 description 4
- CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N creatine Chemical compound NC(=[NH2+])N(C)CC([O-])=O CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 description 4
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229960003104 ornithine Drugs 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 210000000106 sweat gland Anatomy 0.000 description 4
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 3
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- BLCJBICVQSYOIF-UHFFFAOYSA-N 2,2-diaminobutanoic acid Chemical compound CCC(N)(N)C(O)=O BLCJBICVQSYOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PECYZEOJVXMISF-UHFFFAOYSA-N 3-aminoalanine Chemical compound [NH3+]CC(N)C([O-])=O PECYZEOJVXMISF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010040904 Skin odour abnormal Diseases 0.000 description 2
- MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N [AlH3].Cl Chemical compound [AlH3].Cl MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N alumane;zirconium Chemical class [AlH3].[Zr] DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003624 creatine Drugs 0.000 description 2
- 239000006046 creatine Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001464 small-angle X-ray scattering data Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N triclocarban Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N (2-cis,6-cis)-farnesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CC\C(C)=C/CO CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N 0.000 description 1
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCZPCONIKBICGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylhexoxy)propane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(CC)COCC(O)CO NCZPCONIKBICGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical compound [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920002413 Polyhexanide Polymers 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L Zinc gluconate Chemical compound [Zn+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229960001950 benzethonium chloride Drugs 0.000 description 1
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001927 cetylpyridinium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;zirconium;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[Zr].ClOCl VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940108925 copper gluconate Drugs 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- XILPPDQAWPSZIL-UHFFFAOYSA-H dialuminum;dichloride;tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[Cl-].[Cl-] XILPPDQAWPSZIL-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 1
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 description 1
- FMXLGOWFNZLJQK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid;zirconium Chemical compound [Zr].ClO FMXLGOWFNZLJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 238000001586 synchrotron small angle X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229940025703 topical product Drugs 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H trizinc;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 235000006076 zinc citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011746 zinc citrate Substances 0.000 description 1
- 229940068475 zinc citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011478 zinc gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011670 zinc gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960000306 zinc gluconate Drugs 0.000 description 1
- GAWWVVGZMLGEIW-GNNYBVKZSA-L zinc ricinoleate Chemical compound [Zn+2].CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O GAWWVVGZMLGEIW-GNNYBVKZSA-L 0.000 description 1
- 229940100530 zinc ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- AZOOXWWPWARTFV-UHFFFAOYSA-N zirconium hydrochloride Chemical compound Cl.[Zr] AZOOXWWPWARTFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0275—Containing agglomerated particulates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/87—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by chromatography data, e.g. HPLC, gas chromatography
Abstract
Изобретение относится к средствам для личной гигиены, таким как антиперспиранты, дезодоранты, средства для мытья тела, гели для душа, кусковое мыло, шампуни, кондиционеры для волос или косметические средства. Сначала объединяют основную аминокислоту, например, аргинин, и оксихлорид циркония в водном растворе при молярном соотношении основной аминокислоты и оксихлорида циркония менее 1,5. Затем раствор инкубируют при температуре выше 40°C и охлаждают. Охлажденный раствор помещают в колонку гель-проникающей хроматографии (GPC) с деионизированной водой в качестве подвижной фазы, заполненную полиакриламидными гранулами, размер которых во влажном состоянии менее 45 мкм, при этом диапазон фракционирования составляет 100–1800 MW. Фракцию GPC, содержащую очищенный кластер оксихлорида циркония, собирают в течение 1160–1300 мин. Полученный кластер оксихлорида циркония, содержащий указанную аминокислоту, является стабильным при pH 2–6, 3–5, 3,5–4,5 или 4–4,5, не содержит алюминия в качестве активного вещества и характеризуется радиусом вращения от 0,5 до 50 нм, определенным методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS) с использованием анализа графика Гинье. Изобретение позволяет создать эффективные средства для личной гигиены, содержащие кластеры оксихлорида циркония, стабильные в отношении гелеобразования и флокуляции в кислой среде. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 3 пр.
Description
[0001] Антиперспиранты представляют собой средства личной гигиены, разработанные для контроля потоотделения и запаха тела. Антиперспиранты содержат ингредиенты, которые безопасно и эффективно контролируют пот и запах тела. Когда антиперспирант наносят на поверхность кожи, ингредиенты антиперспиранта, например соли алюминия, растворяются в поте или влаге на коже. Растворенное вещество образует гель, который создает небольшую временную пробку возле верхней части потовой железы, что в значительной степени снижает количество пота, секретируемого на поверхность кожи. Активные вещества антиперспиранта также могут приводить к флокуляции белков, присутствующих в поте, с образованием осадка, который блокирует потовые железы. Хотя антиперспиранты снижают потоотделение, они не влияют на естественную способность организма контролировать свою температуру.
[0002] Известно, что соли циркония демонстрируют свойства эффективного антиперспиранта. Такие соединения циркония включают кислотные соли циркония, такие как оксихлорид циркония или цирконилхлорид, гидроксихлорид циркония и другие галогенидные и сульфатные заместители таких солей. Из-за большого отношения заряда к размеру Zr4+ соединения циркония обеспечивают превосходную эффективность в снижении пота, но с большой вероятностью будут вызывать раздражение кожи. Согласно монографии FDA по продаваемым без рецепта антиперспирантам соединения циркония можно добавлять в полимеризованные системы на основе хлорида алюминия для получения хлоргидратов алюминия-циркония, необязательно содержащих глицин. Соли циркония являются чрезвычайно кислотными и раздражающими кожу. Например, раствор оксихлорида циркония, который является эффективным в качестве антиперспиранта, характеризуется pH, составляющим приблизительно 0,8. Таким образом, оксихлорид циркония сам по себе нельзя применять в продукте для местного применения из-за его чрезвычайно низкого значения pH. Более того, уменьшение кислотности соединений циркония с помощью слабых кислот, например органических кислот, приводит к уменьшению их эффективности в качестве антиперспиранта.
[0003] Существует потребность в частично нейтрализованных соединениях циркония, которые преодолевают нежелательные эффекты высококислотных соединений циркония и, в то же время, демонстрируют требуемые свойства в качестве активных веществ антиперспиранта/дезодоранта или средств для обработки воды.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ
[0004] В настоящем изобретении предусмотрены кластеры оксихлорида циркония, содержащие оксихлорид циркония и основную аминокислоту, например аргинин, характеризующиеся радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 50 нм, например, от 0,5 нм до 20 нм, от 0,5 нм до 10 нм, от 0,7 нм до 10 нм, от 0,8 нм до 10 нм, от 1 нм до 10 нм, от 0,5 нм до 7 нм, от 0,6 нм до 6 нм, от 0,7 нм до 5 нм, от 0,8 нм до 3 нм, от 0,8 нм до 2,5 нм или от 1 нм до 2 нм. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония является стабильным при pH 2-6, 3-5, 3-4, 3,5-4,5 или 4-4,5. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония характеризуется SEC-хроматограммой, содержащей высокий пик при 6-8 минутах, 6,5-7,5 минуты, 6,5-7 минутах или приблизительно 6,75 минуты, где SEC-хроматограмма получена в условиях, при которых SEC-хроматографию проводят с применением 10 мкм колонки для гель-фильтрации с привитым диолом при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин, и подвижная фаза для SEC-хроматографии состоит из деионизированной воды, подкисленной с помощью 1,01% вес/вес HNO3 до pH 2,3. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония получен с помощью способа, включающего стадии: (a) объединения основной аминокислоты, например аргинина, и оксихлорида циркония в водном растворе; (b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C; и (c) охлаждения раствора, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония составляет менее 1,5, например, от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2, от 0,9 до 1,1 или приблизительно 1. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония может быть аморфным.
[0005] В настоящем изобретении также предусмотрены средства личной гигиены, например антиперспиранты, содержащие кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению. В некоторых вариантах осуществления средство личной гигиены дополнительно содержит активное вещество антиперспиранта, содержащее алюминий. В некоторых вариантах осуществления средство личной гигиены не содержит какое-либо активное вещество антиперспиранта, содержащее алюминий.
[0006] В настоящем изобретении также предусмотрены способы получения кластера оксихлорида циркония по настоящему изобретению, включающие стадии: (a) объединения основной аминокислоты, например аргинина, и оксихлорида циркония в водном растворе; (b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C; и (c) охлаждения раствора, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет менее 1,5, например, от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2, от 0,9 до 1,1 или приблизительно 1.
[0007] В настоящем изобретении также предусмотрено применение кластера оксихлорида циркония по настоящему изобретению в качестве антиперспиранта или активного вещества дезодоранта или средства для обработки воды.
[0008] Дополнительные области применения настоящего изобретения станут очевидны из подробного описания, представленного в данном документе ниже. Следует понимать, что хотя в подробном описании и конкретных примерах указан предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения, они предназначены лишь для иллюстративных целей и не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0009] Настоящее изобретение станет еще более понятным из подробного описания и сопутствующих графических материалов.
[0010] На фигуре 1 проиллюстрирована SEC-хроматограмма раствора (Arg/Zr 1) из примера 1.
[0011] На фигуре 2 проиллюстрирована SEC-хроматограмма фракции GPC 1160-1300 мин из примера 2.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0012] Следующее описание предпочтительного варианта(вариантов) осуществления по своей природе является всего лишь иллюстративным и никоим образом не предназначено для ограничения настоящего изобретения, его практического использования или путей применения.
[0013] На протяжении всего данного документа диапазоны используются как сокращенные обозначения для описания всех без исключения значений, которые находятся в пределах диапазона. В качестве граничного значения диапазона может быть выбрана любая величина в пределах диапазона. Кроме того, все ссылки, приведенные в данном документе, настоящим включены посредством ссылки во всей своей полноте. В случае конфликта определения в настоящем изобретении и в приведенной ссылке настоящее изобретение имеет преимущественную силу.
[0014] Если не указано иное, то все значения процентного содержания и количества, указанные в данном документе и в других местах настоящего описания, следует понимать как относящиеся к значениям процентного содержания по весу. Значения количества приведены в пересчете на вес активного вещества в материале.
[0015] В настоящем изобретении предусмотрен кластер оксихлорида циркония (кластер 1.0), содержащий оксихлорид циркония и основную аминокислоту, например аргинин, характеризующийся радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 50 нм, например, от 0,5 нм до 20 нм, от 0,5 нм до 10 нм, от 0,7 нм до 10 нм, от 0,8 нм до 10 нм, от 1 нм до 10 нм, от 0,5 нм до 7 нм, от 0,6 нм до 6 нм, от 0,7 нм до 5 нм, от 0,8 нм до 3 нм, от 0,8 нм до 2,5 нм или от 1 нм до 2 нм.
1.1. Кластер 1.0, где радиус вращения кластера оксихлорида циркония измерен с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS).
1.2. Кластер 1.0 или 1.1, где кластер оксихлорида циркония является аморфным.
1.3. Любой из предыдущих кластеров, где кластер оксихлорида циркония является стабильным при pH 2-6, 3-5, 3-4, 3,5-4,5 или 4-4,5.
1.4. Любой из предыдущих кластеров, где кластер оксихлорида циркония характеризуется SEC-хроматограммой, содержащей высокий пик при 6-8 минутах, 6,5-7,5 минуты, 6,5-7 минутах или приблизительно 6,75 минуты; и где SEC-хроматограмма получена в условиях, при которых SEC-хроматографию проводят с применением 10 мкм колонки для гель-фильтрации с привитым диолом при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин, и подвижная фаза для SEC-хроматографии состоит из деионизированной воды, подкисленной с помощью 1,01% вес/вес HNO3 до pH 2,3.
1.5. Любой из предыдущих кластеров, где основная аминокислота присутствует в количестве менее 5%, менее 1%, менее 0,1%, менее 0,01%, менее 0,001% или менее 0,0001% от веса кластера.
1.6. Любой из предыдущих кластеров, где основная аминокислота предусматривает аргинин.
1.7. Кластер 1.6, где основная аминокислота предусматривает L-аргинин.
1.8. Любой из предыдущих кластеров, полученный с помощью способа, включающего стадии:
(a) объединения основной аминокислоты и оксихлорида циркония в водном растворе;
(b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C; и
(c) охлаждения раствора;
где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет менее 1,5.
1.9. Кластер 1.8, где способ дополнительно включает стадию очистки кластера оксихлорид циркония из охлажденного раствора.
1.10. Кластер 1.9, где кластер оксихлорида циркония очищают с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC).
1.11. Кластер 1.10, где GPC-колонка содержит полиакриламидные гранулы, характеризующиеся размером влажных гранул, составляющим менее 45 мкм, и диапазоном фракционирования 100-1800 MW.
1.12. Кластер 1.11, где очистка включает загрузку охлажденного раствора в GPC-колонку с применением насоса для HPLC при 0,2 мл/мин; и подвижная фаза для GPC-хроматографии представляет собой деионизированную воду.
1.13. Кластер 1.12, где фракция GPC собрана в интервале 1160-1300 минут, и где фракция интервала 1160-1300 минут содержит очищенный кластер оксихлорида циркония.
1.14. Любой из кластеров 1.10-1.13, где способ дополнительно включает стадию сублимационной сушки фракции GPC.
1.15. Любой из кластеров 1.8-1.14, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2, от 0,9 до 1,1 или приблизительно 1.
1.16. Любой из кластеров 1.8-1.15, где основная аминокислота на стадии (a) представляет собой аргинин.
1.17. Кластер 1.16, где основная аминокислота на стадии (a) представляет собой L-аргинин.
1.18. Любой из кластеров 1.8-1.17, где водный раствор на стадии (a) представляет собой воду.
[0016] В настоящем изобретении также предусмотрен способ (способ 2.0) получения кластера оксихлорида циркония, характеризующегося радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 50 нм, например, от 0,5 нм до 20 нм, от 0,5 нм до 10 нм, от 0,7 нм до 10 нм, от 0,8 нм до 10 нм, от 1 нм до 10 нм, от 0,5 нм до 7 нм, от 0,6 нм до 6 нм, от 0,7 нм до 5 нм, от 0,8 нм до 3 нм, от 0,8 нм до 2,5 нм или от 1 нм до 2 нм, включающий стадии:
(a) объединения основной аминокислоты и оксихлорида циркония в водном растворе;
(b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C; и
(c) охлаждения раствора;
где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет менее 1,5.
2.1. Способ 2.0, где способ дополнительно включает стадию очистки кластера оксихлорида циркония из охлажденного раствора.
2.2. Способ 2.1, где кластер оксихлорида циркония очищают с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC).
2.3. Способ 2.2, где GPC-колонка содержит полиакриламидные гранулы, характеризующиеся размером влажных гранул, составляющим менее 45 мкм, и диапазоном фракционирования 100-1800 MW.
2.4. Способ 2.3, где очистка включает загрузку охлажденного раствора в GPC-колонку с применением насоса для HPLC при 0,2 мл/мин; и подвижная фаза для GPC-хроматографии представляет собой деионизированную воду.
2.5. Способ 2.4, где фракцию GPC собирают в интервале 1160-1300 минут, и где фракция 1160-1300 минут содержит очищенный кластер оксихлорида циркония.
2.6. Любой из способов 2.2-2.5, где способ дополнительно включает стадию сублимационной сушки фракции GPC.
2.7. Любой из предыдущих способов, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2 или приблизительно 1.
2.8. Любой из предыдущих способов, где основная аминокислота на стадии (a) представляет собой аргинин.
2.9. Любой их предыдущих способов, где основная аминокислота на стадии (a) представляет собой L-аргинин.
2.10. Любой из предыдущих способов, где водный раствор на стадии (a) представляет собой воду.
2.11. Любой из предыдущих способов, где радиус вращения кластера оксихлорида циркония измерен с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS).
2.12. Любой из предыдущих способов, где кластер оксихлорида циркония является аморфным.
2.13. Любой из предыдущих способов, где кластер оксихлорида циркония является стабильным при pH 2-6, 3-5, 3-4, 3,5-4,5 или 4-4,5.
2.14. Любой из предыдущих способов, где кластер оксихлорида циркония характеризуется SEC-хроматограммой, содержащей высокий пик при 6-8 минутах, 6,5-7,5 минуты, 6,5-7 минутах или приблизительно 6,75 минуты; и где SEC-хроматограмма получена в условиях, при которых SEC-хроматографию проводят с применением 10 мкм колонки для гель-фильтрации с привитым диолом, при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин, и подвижная фаза для SEC-хроматографии состоит из деионизированной воды, подкисленной с помощью 1,01% вес/вес HNO3 до pH 2,3.
2.15. Любой из предыдущих способов, где кластер оксихлорида циркония содержит основную аминокислоту.
[0017] Термин «кластер оксихлорида циркония» в данном документе относится к любому кластеру на основе циркония, содержащему атомы циркония, хлорида, кислорода и водорода. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония содержит оксихлорид циркония и основную аминокислоту. В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония может содержать небольшое количество основной аминокислоты. Например, кластер оксихлорида циркония может содержать основную аминокислоту в количестве, составляющем менее 5%, менее 1%, менее 0,1%, менее 0,01%, менее 0,001% или менее 0,0001% от веса кластера. Основная аминокислота, которая может содержаться в кластере оксихлорида циркония, включает без ограничения аргинин, лизин, цитруллин, орнитин, креатин, гистидин, диаминобутановую кислоту, диаминопропионовую кислоту или их комбинации. В некоторых вариантах осуществления основные аминокислоты выбраны из аргинина, лизина, цитруллина и орнитина. В некоторых вариантах осуществления основная аминокислота предусматривает аргинин, например L-аргинин.
[0018] Кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению характеризуется радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 50 нм, например, от 0,5 нм до 20 нм, от 0,5 нм до 10 нм, от 0,7 нм до 10 нм, от 0,8 нм до 10 нм, от 1 нм до 10 нм, от 0,5 нм до 7 нм, от 0,6 нм до 6 нм, от 0,7 нм до 5 нм, от 0,8 нм до 3 нм, от 0,8 нм до 2,5 нм или от 1 нм до 2 нм. Радиус вращения (Rg) может быть определен с помощью методик, хорошо известных из уровня техники, например, малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS), в котором рассеяние рентгеновских лучей при прохождении через материал измеряется при малых значениях угла. Радиус вращения (Rg) может быть рассчитан из данных SAXS с применением методик обработки данных, хорошо известных из уровня техники, например, анализа графика Гинье. В некоторых вариантах осуществления радиус вращения (Rg) кластера оксихлорида циркония определен с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS) с применением анализа графика Гинье.
[0019] В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению характеризуется SEC-хроматограммой, содержащей высокий пик при 6-8 минутах, 6,5-7,5 минуты, 6,5-7 минутах или приблизительно 6,75 минуты; где SEC-хроматограмма получена в условиях, при которых SEC-хроматографию проводят с применением 10 мкм колонки для гель-фильтрации с привитым диолом, например колонки PAK 125 от Waters (Милфорд, Массачусетс), при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин, и подвижная фаза для SEC-хроматографии состоит из деионизированной воды, подкисленной с помощью 1,01% вес/вес HNO3 до pH 2,3.
[0020] Эксклюзионная хроматография (SEC) представляет собой хроматографический способ, при котором молекулы в растворе разделяют по их размеру, а в некоторых случаях по молекулярной массе. SEC дает информацию о размере солей антиперспиранта в водных растворах. Для солей антиперспиранта, в том числе хлоргидрата алюминия, хлоргидрата алюминия/циркония и их комплексов, были идентифицированы характерные пики, соответствующие группам полимерных комплексов с различным размером в растворе, обнаруживаемым на хроматограмме в виде пиков 1, 2, 3, 4 и пика, известного как «5,6» (WO 2009/075678 и WO 2009/076591). На основании SEC-хроматограммы делается предположение, что кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению имеет размер частиц порядка нанометра. Пик в данной области времени удерживания обычно присутствует у различных неактивированных активных солей антиперспиранта, но редко наблюдается у соединений циркония, не содержащих алюминий. В данном раскрытии кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению, демонстрирующий SEC-хроматограмму, характеризующуюся высоким пиком в 6-8 минут, например приблизительно 6,75 минуты, также называется «Zr пик 1». Методика SEC полностью объясняется в WO 2013/158077 и U.S. 2015/0132242, каждый из которых включен в данный документ посредством ссылки во всей своей полноте для всех целей.
[0021] В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению является аморфным.
[0022] В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению является стабильным при pH 2-6, 3-5, 3-4, 3,5-4,5 или 4-4,5 в растворе, например в водном растворе. В данном изобретении то, что кластер оксихлорида циркония является стабильным, означает, что кластер не образует гель или осадок.
[0023] В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония может быть получен с помощью способа, включающего стадию: (a) объединения основной аминокислоты, например аргинина, и оксихлорида циркония (ZrOCl2⋅8H2O, MW 322,25) в водном растворе; (b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C; и (c) охлаждения раствора, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония составляет менее 1,5. Раствор можно инкубировать при температуре выше 40°C, например, от 40°C до 60°C, от 45°C до 55°C или приблизительно 50°C, в течение более 1 часа, например, более 6 часов, более 12 часов, более 1 дня, от 1 часа до 2 дней, от 6 часов до 2 дней, от 12 часов до 2 дней или приблизительно 1 дня. Термин «оксихлорид циркония» в данном документе относится к октагидрату оксихлорида циркония (ZrOCl2⋅8H2O, MW 322,25). В данном способе низкое молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) является критически важным для получения стабильных кластеров оксихлорида циркония. Если молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония является высоким, например составляет более 2, во время осуществления данного способа образуется плотный гель. Однако, если молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония является низким, например, составляет менее 1,5, от 0,5 до 1,5, от 0,8 до 1,2 или приблизительно 1, полученные кластеры оксихлорида циркония являются стабильными с точки зрения образования геля и флокуляции. В некоторых вариантах осуществления молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2 или приблизительно 1. В некоторых вариантах осуществления водный раствор на стадии (a) представляет собой воду.
[0024] В некоторых вариантах осуществления основные аминокислоты, которые могут применяться в способе получения кластера оксихлорида циркония по настоящему изобретению, включают не только встречающиеся в природе основные аминокислоты, такие как аргинин, лизин и гистидин, но также любые основные аминокислоты, имеющие карбоксильную группу и аминогруппу в молекуле. Соответственно, основные аминокислоты включают без ограничения аргинин, лизин, цитруллин, орнитин, креатин, гистидин, диаминобутановую кислоту, диаминопропионовую кислоту или их комбинации. В некоторых вариантах осуществления основные аминокислоты выбраны из аргинина, лизина, цитруллина и орнитина. В некоторых вариантах осуществления основная аминокислота представляет собой аргинин, например L-аргинин.
[0025] В некоторых вариантах осуществления полученный кластер оксихлорида циркония может быть дополнительно очищен. Например, кластер оксихлорида циркония может быть очищен с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC). Гель-проникающая хроматография (GPC) представляет собой тип эксклюзионной хроматографии (SEC), которая разделяет молекулы на основании размера. В некоторых вариантах осуществления очистка включает загрузку раствора, содержащего кластеры оксихлорида циркония, в GPC-колонку, содержащую полиакриламидные гранулы, характеризующиеся размером влажных гранул, составляющим менее 45 мкм, и диапазоном фракционирования 100-1800 MW, например, гель Bio-Rad P2 с размером частиц 5 мкм, с применением насоса для HPLC при 0,2 мл/мин; и подвижная фаза для GPC-хроматографии представляет собой деионизированную воду. Фракцию GPC собирают в интервале 1160-1300 минут, и фракция интервала 1160-1300 минут содержит очищенный кластер циркония. В некоторых вариантах осуществления фракция GPC может подвергаться сублимационной сушке с получением очищенного порошка.
[0026] Хотя оксихлорид циркония демонстрирует свойства эффективного антиперспиранта, оксихлорид циркония сам по себе не может применяться в продуктах для местного применения из-за его чрезвычайно низкого значения pH (менее pH 2). Было обнаружено, что кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению является стабильным при более высоком pH. Таким образом, кластер оксихлорида циркония может преодолевать нежелательные эффекты высококислотных соединений циркония. Более того, было обнаружено, что кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению образует осадок в присутствии белков, таких как бычий сывороточный альбумин (BSA), что позволяет предположить, что кластер оксихлорида циркония может приводить к флокуляции белков, присутствующих в поте, с улучшением образования пробок в протоках потовых желез. Таким образом, кластер оксихлорида циркония по настоящему изобретению можно применять в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта.
[0027] В настоящем изобретении также предусмотрены композиции для личной гигиены, например антиперспиранты, содержащие кластер оксихлорида циркония по любому из кластеров 1.0-1.18. Композиция для личной гигиены может представлять собой любую композицию, в которую требуется включить активное вещество антиперспиранта и дезодоранта для нанесения на кожу. Примеры таких композиций включают без ограничения антиперспиранты, дезодоранты, средства для мытья тела, гели для душа, типы кускового мыла, шампуни, кондиционеры для волос, косметику и т.д.
[0028] В некоторых вариантах осуществления кластер оксихлорида циркония, применяемый в композиции для личной гигиены, может быть получен с помощью способа по любому из способов 2.0-2.15. Кластер оксихлорида циркония, применяемый в композиции для личной гигиены, может находиться в очищенной или неочищенной форме.
[0029] Композиция для личной гигиены содержит носитель. В случае композиций антиперспиранта/дезодоранта носителем может быть любой носитель, который применяют для антиперспирантов/дезодорантов. Носитель может быть в форме карандаша, геля, шарикового аппликатора или аэрозоля. Для составов в виде карандаша носитель может включать масла и/или силиконы и гелеобразующие средства.
[0030] Композиции антиперспиранта можно составлять в виде составов антиперспиранта и/или дезодоранта для местного применения, подходящих для нанесения на кожу, в качестве примеров: карандаша, геля, крема, шарикового аппликатора, твердого вещества с мягкой консистенцией, порошка, жидкости, эмульсии, суспензии, дисперсии или спрея. Композиция может содержать одну фазу или может представлять собой многофазную систему, например систему, содержащую полярную фазу и масляную фазу, необязательно в виде стабильной эмульсии. Композиция может быть жидкой, полутвердой или твердой. Состав антиперспиранта и/или дезодоранта может обеспечиваться в любом подходящем контейнере, таком как баллончик, флакон или контейнер для аэрозоля с пористой крышкой, шариковый контейнер, бутылка, контейнер с открытым концом и т.д.
[0031] Необязательные ингредиенты, которые могут быть включены в состав антиперспиранта и/или дезодоранта, включают растворители; водорастворимые спирты, такие как C2-8спирты, в том числе этанол; гликоли, в том числе пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль и их смеси; глицериды, в том числе моно-, ди- и триглицериды; органические кислоты со средней-длинной цепью, спирты и сложные эфиры; поверхностно-активные вещества, в том числе эмульгирующие и диспергирующие средства; аминокислоты, в том числе глицин; структурообразующие средства, в том числе загустители и гелеобразующие средства, например, полимеры, силикаты и диоксид кремния; умягчители; отдушки и красящие вещества, в том числе красители и пигменты. При необходимости, средство, представляющее собой антиперспирант и/или дезодорант, в дополнение к кластеру оксихлорида циркония может включать, например, средство снижения запаха, такое как средство, осаждающее серосодержащие соединения, например, глюконат меди, глюконат цинка, цитрат цинка и т.д.
[0032] Кроме того, в некоторых вариантах осуществления композиция для личной гигиены может содержать дополнительные активные вещества антиперспиранта. Дополнительные активный ингредиент антиперспиранта может быть выбран из солей алюминия, солей циркония и солей цинка. В некоторых вариантах осуществления композиция для личной гигиены может содержать активное вещество антиперспиранта, содержащее алюминий. В композиции могут использоваться любые из известных активных материалов антиперспиранта, содержащих алюминий. Активные вещества антиперспиранта, содержащие алюминий, включают без ограничения хлоргидрат алюминия, хлорид алюминия, полиэтиленгликоль-хлоргидрекс алюминия, пропиленгликоль-хлоргидрекс алюминия, дихлоргидрат алюминия, полиэтиленгликоль-дихлоргидрекс алюминия, пропиленгликоль-дихлоргидрекс алюминия, сесквихлоргидрат алюминия, полиэтиленгликоль-сесквихлоргидрат алюминия, пропиленгликоль-сесквихлоргидрат алюминия.
[0033] В некоторых вариантах осуществления композиция для личной гигиены не содержит какое-либо другое активное вещество антиперспиранта. В некоторых вариантах осуществления композиция для личной гигиены не содержит какое-либо активное вещество антиперспиранта, содержащее алюминий.
[0034] В некоторых вариантах осуществления композиция для личной гигиены может включать любое известное активное вещество дезодоранта. Примеры активных веществ дезодоранта включают без ограничения противомикробные активные вещества, спирты, 2,4,4'-трихлор-2'-гидрокси-дифениловый эфир (триклозан), хлорид бензетония, полигексаметилен-бигуаниды, триэтилцитрат, 2-амино-2-метил-l-пропанол (AMP), бромид цетил-триметиламмония, хлорид цетил-пиридиния, фарнезол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-l-ол), N-(4-хлорфенил)-N'-(3,4-дихлорфенил)мочевину (триклокарбан), галогениды серебра, октоксиглицерин (Sensiva™ SC 50) и различные соли цинка (например, рицинолеат цинка), бактерициды и/или бактериостаты. Активное вещество дезодоранта может быть включено в композицию в количестве, составляющем 0-5% или 0,01-1% по весу от общего веса композиции. Триклозан может быть включен в количестве, составляющем от 0,05% до 0,5% по весу от общего веса композиции.
[0035] В некоторых вариантах осуществления в композицию для личной гигиены могут быть включены гелеобразующие средства. Примеры гелеобразующих средств включают без ограничения воски, сложные эфиры жирной кислоты и жирного спирта, триглицериды, частично или полностью гидрогенизированное соевое масло, частично или полностью гидрогенизированное касторовое масло, другие частично или полностью гидрогенизированные растительные масла, стеариловый спирт или другие приемлемые с точки зрения косметологии материалы, который являются твердыми или полутвердыми при комнатной температуре и обеспечивают консистенцию, подходящую для нанесения на кожу.
[0036] В некоторых вариантах осуществления в композицию для личной гигиены может быть включена отдушка. В композицию для личной гигиены по настоящему изобретению может быть включена любая отдушка, подходящая для применения в целях личной гигиены. Как правило, отдушки представляют собой относительно летучие ароматические соединения, которые способны к переходу в газовую фазу при температуре поверхности кожи.
[0037] Композиции для личной гигиены по настоящему изобретению можно изготавливать с применением способов, известных из уровня техники. Как правило, ингредиенты объединяют и необязательно нагревают, если компонентов необходимо расплавить. Компоненты смешивают. Желательно, чтобы летучие материалы, такие как ароматические материалы, включали в композицию на более поздних стадиях цикла смешивания во избежание их испарения. После смешивания композиция может быть разлита непосредственно в дозаторы, и контейнер накрывают крышкой, чтобы сохранить продукт до его применения.
[0038] В настоящем изобретении также предусмотрено применение кластера оксихлорида циркония, описанного в данном документе, в качестве антиперспиранта или активного вещества дезодоранта или средства для обработки воды.
Примеры
Пример 1. Получение кластеров оксихлорида циркония
[0039] Образцы получали согласно таблице 1. Воду добавляли к оксихлориду циркония (ZrOCl2⋅8H2O, MW 322,25) в стеклянном сосуде с получением прозрачного раствора, содержащего 1% оксихлорида циркония. L-аргинин добавляли медленно при перемешивании, чтобы предотвратить комкование аргинина, а также большие флуктуации локальных значений pH. Молярное соотношение аргинина и оксихлорида циркония составляло 0,5:1, 1:1, 2:1, 3:1 и 4:1, как показано в таблице 1. Растворы инкубировали в течение 1 дня при 50°C. Затем растворы охлаждали до комнатной температуры. В образцах с молярным соотношением аргинина и оксихлорида циркония, составляющим 2-4, образовался плотный гель. Однако при молярном соотношении аргинина и оксихлорида циркония 0, 0,5 и 1, образцы были стабильными с точки зрения образования геля и флокуляции с pH, составляющем 1,39, 1,73 и 2,59, соответственно.
Таблица 1. 1% оксихлорида циркония с различным содержанием аргинина | ||||||||||
Расчетное | Экспериментальное | |||||||||
Образец | Arg/Zr | Zr | Arg | Всего | Arg/Zr | Zr | Arg | Всего | pH | |
моль | г | г | г | моль | г | г | г | |||
Zr | 0 | 0,3533 | 0 | 10 | 0 | 0,3533 | 0 | 9,9928 | 1,39 | прозрач-ный |
Arg/Zr 0,5 | 0,5 | 0,3533 | 0,0955 | 10 | 0,49 | 0,3531 | 0,0944 | 9,9955 | 1,73 | прозрач-ный |
Arg/Zr 1 | 1 | 0,3533 | 0,1910 | 10 | 1,00 | 0,3534 | 0,1912 | 10,0117 | 2,59 | прозрач-ный |
Arg/Zr 2 | 2 | 0,3533 | 0,3819 | 10 | 2,00 | 0,3540 | 0,3818 | 10,0140 | гель | |
Arg/Zr 3 | 3 | 0,3533 | 0,5729 | 10 | 2,99 | 0,3541 | 0,5729 | 9,9993 | гель | |
Arg/Zr 4 | 4 | 0,3533 | 0,7638 | 10 | 4,01 | 0,3526 | 0,7639 | 9,9970 | гель |
[0040] Анализ с помощью SEC-RI проводили на образце с молярным соотношением Arg/Zr, составляющим 1. SEC был оснащен дифференциальным рефрактометрическим (dRI) детектором. Разделение проводили с применением колонки Protein Pak 125 от Waters (Милфорд, Массачусетс) при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин. Подвижную фазу, состоящую из деионизированной воды, подкисляли с помощью 1,01% вес/вес HNO3 до pH 2,3. SEC-хроматограмма демонстрирует пик в 6,75 минуты (фигура 1). Пик в данной области времени удерживания обычно присутствует у различных неактивированных активных солей антиперспиранта, но редко наблюдается у соединений циркония, не содержащих алюминий. На основании данных SEC было высказано предположение, что полученное соединение циркония представляет собой кластер на основе циркония (кластер оксихлорида циркония) с размером частиц порядка нанометра. Кроме того, выполняли анализ малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS) на синхротроне, чтобы определить радиус вращения кластера оксихлорида циркония. Распределение радиуса вращения получали из данных SAXS с применением анализа графика Гинье. При этом присутствовали основной пик около 1,1 нм и небольшой плечеобразный пик около 2 нм. Анализ SAXS показал, что радиус вращения большинства кластеров оксихлорида циркония находится в пределах 0,8 нм - 3 нм.
Пример 2. Очистка кластеров оксихлорида циркония
[0041] Партию 100 г получали согласно таблице 2. 1% вес/вес оксихлорида циркония (ZrOCl2⋅8H2O, MW 322,25) и аргинин смешивали в водном растворе с молярным соотношением аргинина и оксихлорида циркония, составляющим 1:1.
Таблица 2. 1% оксихлорида циркония с аргинином (соотношение 1:1) (партия 100 г) | |||||||||
Расчетное | Экспериментальное | ||||||||
Образец | Arg/Zr | Zr | Arg | Всего | Arg/Zr | Zr | Arg | Всего | pH |
моль | г | г | г | моль | г | г | г | ||
Arg/Zr 1 | 1 | 3,5325 | 1,9096 | 100 | 1 | 3,53 | 1,91 | 100,06 | 2,31 |
[0042] Кластер оксихлорида циркония получали, как описано в примере 1. Полученный кластер оксихлорида циркония очищали с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC). GPC-колонку готовили с применением геля Bio-Rad P2 с размером частиц 5 мкм. Примерно 10 мл полученного раствора фильтровали (0,45 мкм) и загружали на колонку с применением насоса для HPLC при 0,2 мл/мин. Подвижной фазой для GPC-хроматографии была деионизированная вода. Элюируемые фракции собирали с интервалами и отслеживали с применением SEC-RI. Первая элюируемая молекула демонстрировала пик на SEC в 6,75 минуты, что указывает на кластеры оксихлорида циркония. Самую высокую концентрацию кластеров оксихлорида циркония наблюдали во фракции GPC 1160-1300 мин. SEC-RI-хроматограмма фракции GPC 1160-1300 мин показана на фигуре 2. pH фракции GPC (1160-1300 мин) составлял 4,5. Кластер оксихлорида циркония в данной фракции GPC был стабильным с точки зрения образования геля и флокуляции. 10 г данной фракции подвергали сублимационной сушке с получением очищенного порошка для последующего анализа с помощью PXRD. Анализ с помощью PXRD (порошковая рентгеновская дифракция) выявил некристаллические структуры упаковки, что указывает на то, что кластер оксихлорида циркония является аморфным.
Пример 3. Флокуляция
[0043] Один из механизмов действия антиперспиранта заключается в том, что антиперспиранты объединяются с белками, присутствующими в поте, с образованием осадка, который блокирует потовые железы. Чтобы протестировать, может ли кластер оксихлорида циркония, также называемый в данном документе Zr пик 1, осаждаться в среде пота и, тем самым, вести себя как антиперспирант, бычий сывороточный альбумин (BSA) использовали в качестве модельного белка для имитирования белков, находящихся на поверхности кожи и в среде пота. Кластер оксихлорида циркония получали, как описано в примере 1. В частности, 94,6 г воды добавляли к 3,5377 г оксихлорида циркония (ZrOCl2⋅8H2O) в стеклянном сосуде с получением прозрачного раствора. 1,9104 г L-аргинина добавляли медленно при перемешивании, чтобы предотвратить комкование аргинина, а также большие флуктуации локальных значений pH. Этот прозрачный раствор нагревали при 50°C в течение 24 часов. Затем раствор охлаждали до комнатной температуры. После получения раствора Zr пик 1 готовили свежий 1% вес/вес раствор BSA и подвергали его воздействию ультразвука до тех пор, пока раствор не становился прозрачным. Затем 1% раствор BSA добавляли по каплям к раствору Zr пик 1, в котором наблюдали точечное образование осадка. Данный результат показывает, что кластер оксихлорида циркония (Zr пик 1) может образовывать осадок в присутствии белков, таких как BSA, что позволяет предположить, что кластер оксихлорида циркония может приводить к флокуляции белков, присутствующих в поте, с улучшением образования пробок в протоках потовых желез. Данный результат позволяет предположить, что кластер оксихлорида циркония можно применять в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта.
[0044] Хотя настоящее изобретение было описано в отношении конкретных примеров, включая предпочтительные на данный момент варианты осуществления изобретения, специалистам в данной области техники будет очевидно, что имеются различные варианты и модификации описанных выше систем и способов. Следует понимать, что возможно использование других вариантов осуществления, и что структурные и функциональные модификации можно выполнять без выхода за пределы объема настоящего изобретения. Таким образом, объем настоящего изобретения следует толковать в широком смысле, как представлено в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (24)
1. Кластер оксихлорида циркония, содержащий:
a) оксихлорид циркония и
b) основную аминокислоту,
где кластер характеризуется радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 50 нм, определенным методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (SAXS) с использованием анализа графика Гинье, и
где кластер оксихлорида циркония не содержит активного вещества антиперспиранта, содержащего алюминий.
2. Кластер по п. 1, где кластер оксихлорида циркония характеризуется радиусом вращения, составляющим от 0,5 нм до 20 нм, от 0,5 нм до 10 нм, от 0,7 нм до 10 нм, от 0,8 нм до 10 нм, от 1 нм до 10 нм, от 0,5 нм до 7 нм, от 0,6 нм до 6 нм, от 0,7 нм до 5 нм, от 0,8 нм до 3 нм, от 0,8 нм до 2,5 нм или от 1 нм до 2 нм.
3. Кластер по п. 1, где кластер оксихлорида циркония является стабильным при pH 2–6, 3–5, 3,5–4,5 или 4–4,5.
4. Кластер по п. 1, где кластер оксихлорида циркония характеризуется SEC-хроматограммой, содержащей высокий пик при 6–8 минутах; где SEC-хроматограмма получена в условиях, при которых SEC-хроматографию проводят с применением 10 мкм колонки для гель-фильтрации с привитым диолом, при времени прогона 20 мин и скорости потока 1 мл/мин, и подвижная фаза для SEC-хроматографии состоит из деионизированной воды, подкисленной с помощью 1,01% вес./вес. HNO3 до pH 2,3.
5. Кластер по п. 1, где основная аминокислота предусматривает аргинин.
6. Кластер по п. 1, полученный с помощью способа, включающего стадии:
(a) объединения основной аминокислоты и оксихлорида циркония в водном растворе;
(b) инкубирования раствора при температуре выше 40°C и
(c) охлаждения раствора,
где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет менее 1,5.
7. Кластер по п. 6, где молярное соотношение основной аминокислоты и оксихлорида циркония на стадии (a) составляет от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,8 до 1,2, от 0,9 до 1,1 или приблизительно 1.
8. Кластер по п. 6, где основная аминокислота на стадии (a) представляет собой аргинин.
9. Кластер по п. 8, где аргинин представляет собой L-аргинин.
10. Кластер по п. 6, где способ дополнительно включает стадию очистки кластера оксихлорида циркония из охлажденного раствора.
11. Кластер по п. 10, где кластер оксихлорида циркония очищают с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC).
12. Кластер по п. 11, где GPC-колонка содержит полиакриламидные гранулы, характеризующиеся размером влажных гранул, составляющим менее 45 мкм, и диапазоном фракционирования 100–1800 MW.
13. Кластер по п. 12, где очистка включает загрузку охлажденного раствора в GPC-колонку с применением насоса для HPLC при 0,2 мл/мин; и подвижная фаза для GPC-хроматографии представляет собой деионизированную воду.
14. Кластер по п. 13, где фракцию GPC собирают в интервале 1160–1300 минут, и где фракция, собранная в интервале 1160–1300 минут, содержит очищенный кластер циркония.
15. Композиция для личной гигиены, содержащая кластер оксихлорида циркония по п. 1.
16. Композиция для личной гигиены по п. 15, где композиция для личной гигиены выбрана из антиперспиранта, дезодоранта, средства для мытья тела, геля для душа, кускового мыла, шампуня, кондиционера для волос и косметического средства.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201762598504P | 2017-12-14 | 2017-12-14 | |
US62/598504 | 2017-12-14 | ||
PCT/US2018/064756 WO2019118351A1 (en) | 2017-12-14 | 2018-12-10 | Zirconium-based cluster as an antiperspirant and deodorant active |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2749186C1 true RU2749186C1 (ru) | 2021-06-07 |
Family
ID=64902491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020118131A RU2749186C1 (ru) | 2017-12-14 | 2018-12-10 | Кластер на основе циркония в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11918667B2 (ru) |
EP (1) | EP3724129A1 (ru) |
CN (1) | CN111433158A (ru) |
BR (1) | BR112020011211A2 (ru) |
CA (1) | CA3083225A1 (ru) |
MX (1) | MX2020006083A (ru) |
RU (1) | RU2749186C1 (ru) |
WO (1) | WO2019118351A1 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3997439A (en) * | 1973-11-07 | 1976-12-14 | Shikoku Paper Mfg. Co., Ltd. | Method of purification of waste water by treatment with zirconium salt |
US5718876A (en) * | 1990-09-07 | 1998-02-17 | Reheis Inc. | Basic aluminum and aluminum/zirconium antiperspirants and method of making the same |
US20080152680A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Brown Steven E | Cosmetic composition containing novel fractal particle based gels having improved optical properties |
RU2333741C2 (ru) * | 2002-12-13 | 2008-09-20 | Унилевер Н. В. | Косметический способ и композиция для повышения привлекательности |
WO2013158077A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an aluminum salt composition |
WO2016048340A1 (en) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum chlorohydrate salts exhibiting high sec peak 1 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4028390A (en) * | 1975-03-26 | 1977-06-07 | Armour Pharmaceutical Company | Methods of making basic zirconium complexes |
PT1057473E (pt) * | 1999-05-29 | 2003-06-30 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Suspensoes anti-transpirantes contendo aluminio e zirconio finamente particulados com actividade melhorada e processo para a sua fabricacao |
US7153495B2 (en) * | 2004-06-10 | 2006-12-26 | Reheis, Inc. | Fragrance friendly and cost effective antiperspirant actives and method of making the same |
US20100202993A1 (en) | 2007-12-12 | 2010-08-12 | Long Pan | Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity |
US8257689B2 (en) | 2007-12-12 | 2012-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
EP2208494A1 (en) * | 2009-01-15 | 2010-07-21 | Coty Deutschland GmbH | Antiperspirant stick composition |
CN103705390A (zh) * | 2012-10-07 | 2014-04-09 | 倪杭生 | 氨基酸锆盐的组合物及其使用和制备方法 |
-
2018
- 2018-12-10 EP EP18829658.6A patent/EP3724129A1/en active Pending
- 2018-12-10 BR BR112020011211-9A patent/BR112020011211A2/pt unknown
- 2018-12-10 CN CN201880078457.0A patent/CN111433158A/zh active Pending
- 2018-12-10 WO PCT/US2018/064756 patent/WO2019118351A1/en unknown
- 2018-12-10 MX MX2020006083A patent/MX2020006083A/es unknown
- 2018-12-10 RU RU2020118131A patent/RU2749186C1/ru active
- 2018-12-10 US US16/771,945 patent/US11918667B2/en active Active
- 2018-12-10 CA CA3083225A patent/CA3083225A1/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3997439A (en) * | 1973-11-07 | 1976-12-14 | Shikoku Paper Mfg. Co., Ltd. | Method of purification of waste water by treatment with zirconium salt |
US5718876A (en) * | 1990-09-07 | 1998-02-17 | Reheis Inc. | Basic aluminum and aluminum/zirconium antiperspirants and method of making the same |
RU2333741C2 (ru) * | 2002-12-13 | 2008-09-20 | Унилевер Н. В. | Косметический способ и композиция для повышения привлекательности |
US20080152680A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Brown Steven E | Cosmetic composition containing novel fractal particle based gels having improved optical properties |
WO2013158077A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an aluminum salt composition |
WO2016048340A1 (en) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum chlorohydrate salts exhibiting high sec peak 1 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2020006083A (es) | 2020-08-24 |
EP3724129A1 (en) | 2020-10-21 |
US20210069074A1 (en) | 2021-03-11 |
CN111433158A (zh) | 2020-07-17 |
US11918667B2 (en) | 2024-03-05 |
WO2019118351A1 (en) | 2019-06-20 |
CA3083225A1 (en) | 2019-06-20 |
BR112020011211A2 (pt) | 2020-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2519341C2 (ru) | Композиции антиперспиранта | |
EP3000459B1 (en) | Antiperspirant compositions | |
JP6070571B2 (ja) | デオドラント組成物 | |
US9173833B2 (en) | Anhydrous antiperspirant compositions | |
RU2749186C1 (ru) | Кластер на основе циркония в качестве активного вещества антиперспиранта и дезодоранта | |
BR102015031692A2 (pt) | composição antiperspirante | |
AU2019359965B2 (en) | Method of reducing perspiration | |
JPH0892062A (ja) | 外用剤 | |
BR112017013014B1 (pt) | composição para higiene pessoal, e, método para depositar zinco na pele e/ou no cabelo de um indivíduo | |
BR112017012807B1 (pt) | Composição para higiene bucal e uso de um complexo solúvel de polifosfato de zinco na preparação da mesma | |
US20220054374A1 (en) | An antiperspirant composition comprising inorganic polyionic cluster |