JPH02220666A - 潤滑性被覆を有する医療用体内挿入具及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は、潤滑性被覆を有する医療用体内挿入具及びそ
の製造方法に関するものであり、更に詳しくは検査また
は治療の際に使用され、表面に容易にかつ簡単に潤滑性
を発現することにより、操作性の向上、患者の苦痛の軽
減に有効な医療用体内挿入具及びその製造方法に関する
ものである。

［従来の技術］ 従来、ガイドワイヤーは、ステンレスワイヤー又は該ワ
イヤーをコイル状に形成したワイヤーからなり、主に血
管等にカテーテルを挿入する場合、このガイドワイヤー
を血管に通し、これを軸としてカテーテルを導入するこ
とが行われている。

近年、この体内挿入カテーテルは検査のみでなく、治療
分野にも展開され、その用途も拡大してきている。これ
に伴なってカテーテルの直径も細いものから太いものま
で種々製造されているが、最近では挿入箇所がだんだん
より困難な部位へ導入されるようになり、そのために操
作性に一段の改良が望まれている。

しかして、このための手段として、カテーテルとガイド
ワイヤーとの間の摩擦抵抗が小さい方がよく、このよう
に摩擦抵抗を小さくする方法は、従来より種々知られて
いる０例えば特開昭５９−１９５８２号公報には、カテ
ーテル等の表面にボリクレタンの第１被覆層を設け、こ
の第１被覆層に存在する非反応性イソシアネート基と結
合されたポリビニルピロリドンの第２被覆層を設けたも
のが記載され、このカテーテルは水性媒体で湿潤してい
るときは摩擦係数が小さく、また乾燥しているときは滑
り難いという性質を有していることも示されている。ま
た特開昭５９−８１３４１号公報には、ビニルピロリド
ンにアクリルアミド等の活性水素を有する千ツマ−を共
重合させた親水性共重合体を基質表面上の未反応イソシ
アネート基に適用させ、ついで水処理することにより、
例えば静脈内チューブ、創傷ドレイン、ステンレススヂ
ール外科用具等を包含する医療用器具の基質上に持続性
のある低摩擦の親水性コーティングを付与する方法が開
示されている。

更に特開昭６１−４５７７５号公報には、医療用チュー
ブ内に挿入可能な外径を有する棒状体であって、医療用
チューブを体内へ導入又は体内から抜去可能とする案内
具において、案内具を構成する機材の少なくとも表面に
存在する反応性官能基と、水溶性高分子物質またはその
誘導体とをイオン結合または共有結合させ、湿潤時に該
表面が潤滑性を有するように構成したことを特徴とする
医療用チューブ案内具について記載され、具体的には、
ナイロン６シートの表面にポリエチレンイミンと縮合剤
との混合溶液を用いて浸漬処理し、ついでメチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体のメチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）溶液に浸漬し乾燥後、水処理することによ
り湿潤時に該表面が潤滑性を有する医療用チューブ案内
具が示されている。更にまた特開昭５３−１０８７７８
号公報には、ポリウレタン樹脂表面に線溶活性物質を固
定化することを特徴とするポリウレタン樹脂表面線溶活
性付与法について記載され、この中で無水マレイン酸単
位を含むポリマーは、線溶活性物質であるウロキナーゼ
をポリウレタン樹脂表面に固定するための中間層として
用いられることが示されている。更に特開昭６３−３０
５８７５号公報には、ＲＦ発生プラズマで処理したプラ
スチック素地にポリビニルピロリドンを適合させた、カ
テーテル等の表面潤滑処理が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前述のごとき公報に開示されたものは、
潤滑性又はその持続性が十分でなく操作性にも問題を残
している。特に特開昭５３−１０６７７８号公報に記載
された技術は、無水マレイン酸単位を含むポリマーが用
いられてはいるが、これは線溶活性物質であるウロキナ
ーゼをポリウレタン樹脂表面に固定するための中間層と
して用いられているもので、カテーテルやカテーテル用
ガイドワイヤーに潤滑性を付与するためのものではない
、また特開昭６１−４５７７５号公報に記載されている
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体には、
イソシアネート基と直接反応する基がなく、したがって
潤滑の持続性に問題がある。

そこで、本発明者等は、ポリウレタン樹脂表面の潤滑性
について、種々研究した結果、ポリウレタン樹脂と無水
マレイン酸共重合体との組合せ及びその結合の方法を見
出し、この知見に基づいて本発明を完成した。

したがって本発明の目的は、表面に容易にかつ簡単に潤
滑性を発現することができ、操作性の向上、患者の苦痛
の軽減に有効な医療用体内挿入具及びその製造方法を提
供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の前記目的は、 （１）未反応のイソシアネート基を有するポリウレタン
樹脂表面を（ａ）ポリエチレンイミン、（ｂ）無水マレ
イン酸共重合体及び（ｃ）水で処理したことを特徴とす
る水の存在下で潤滑性を有する医療用体内挿入具。

（２）第１項記載の未反応のイソシアネート基が末端イ
ソシアネート基であることを特徴とする医療用体内挿入
具。

（３）請求項１記載の未反応のイソシアネート基が末端
イソシアネート基をもたないポリウレタン樹脂表面をジ
イソシアネート溶液で処理することにより生成したもの
であることを特徴とする水の存在下で潤滑性を有する医
療用体内挿入具。

（４）第１項記載の無水マレイン酸共重合体がメチルビ
ニルエーテル無水マレイン酸共重合体であることを特徴
とする医療用体内挿入具。

（５）３４１項記載の無水マレイン酸共重合体がエチレ
ン無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする医療
用体内挿入具。

（６）第１項記載の無水マレイン酸共重合体がイソブテ
ン無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする医療
用体内挿入具。

（７）未反応のイソシアネート基を有するポリウレタン
樹脂表面を（ａ）ポリエチレンイミン、（ｂ）無水マレ
イン酸共重合体及び（ｃ）水で順次処理した後、得られ
た被膜を乾燥することを特徴とする水の存在下で潤滑性
を有する医療用体内挿入具の製造方法。

（８）未反応のイソシアネート基が末端イソシアネート
基をもたないポリウレタン樹脂表面をジイソシアネート
溶液で処理することにより生成したものであり、その後
溶媒を蒸発させることを特徴とする水の存在下で潤滑性
を有する医療用体内挿入具の製造方法。

以下、本発明の構成について具体的に説明する。

本発明の医療用体内挿入具とは、通常医療用に用いられ
るカテーテル、創傷ドレイン、ガイドワイヤー等を含む
意味に用いている。

本発明の医療用体内挿入具の一種であるカテーテルとし
ては、血管カテーテル、尿道カテーテル、胆道カテーテ
ル等あるが、中でも血管カテーテル、主として診断に使
用さハる血管造影用カテーテル（例えば大動脈造影用カ
テーテル、腹部１択的動脈造影用カテーテル、心臓及び
冠動脈造影用カテーテル、能血管造影用カテーテル等）
、治療に用いられるアンギオブラスティ用カテーテル等
種類も多く、手技的にも高度なものを要求される度合が
大きい。カテーテルの寸法は、その種類により異なるが
、３Ｆｒ〜１０Ｆｒの範囲のものが一般的である。（Ｆ
ｒはフレンチサイズと称し、カテーテルの円周を■で表
した単位である。）カテーテルの材質としては、特に限
定されないが、例えばポリウレタン、ポリエチレン、ナ
イロン、ポリ塩化ビニル、テフロ・ン、シリコンエラス
トマー等の合成高分子材料が用いられるが、血管カテー
テルの中でも選択的動脈造影用カテーテルには抗血栓性
、柔軟性等の点からセグメント化ポリエーテルウレタン
が用いられる例が多い。

本発明において、カテーテルの材質がポリウレタン樹脂
である場合は、ポリエチレンイミン処理は、該表面上へ
直接適用することができる。

本発明において用いられるポリウレタン樹脂は、種々の
ものが用いられるが、好ましくはポリイソシアネートと
ポリオールとの重付加反応により製造されるものが用い
られる。

ポリイソシアネートとしては、例えばトルエンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリ
フェニルトリイソシアネート、トルエントリイソシアネ
ート等が挙げられる。

ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリト
ール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンポリプロ
ピレングリコール等のポリエーテルポリオール、コハク
酸、アジピン酸、テレフタル酸等のジカルボン酸と前記
ポリオールとが縮合した両末端に水酸基を有するポリエ
ステル等が挙げられる。

本発明はポリウレタン樹脂の表面をポリエチレンイミン
で処理することにより無水マレイン酸共重合体と反応す
ることができ、その結果前記の表面は潤滑性となる。

本発明に用いられる無水マレイン酸共重合体には、例え
ばメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、エチ
レン無水マレイン酸共重合体、イソブテン無水マレイン
酸共重合体等が挙げられる。

本発明の医療用体内挿入具の一種であるガイドワイヤー
としては、従来公知の各種の材料又は構造を有するもの
が用いられる。これらの中で特に好ましく用いられるガ
イドワイヤーは、　ワ　イヤーのみからできているもの
、コイルスプリングを用いたもの、コイルスプリングと
芯線とを組み合わせたもの、またワイヤー又はコイルス
プリングからなるガイドワイヤーの先端部を柔軟にした
もの、これらの先端部を他の部分より細くしたもの等が
挙げられる。

これらを構成する材料としては、ステンレス線、ピアノ
線、超弾性金属線、形状記憶合金線、クロム含有合金等
の恒弾性合金線又は高弾性合金線、プラスチックス等が
挙げられる。特に超弾性金属線または形状記憶合金線は
、この技術分野において通常用いられているものでよい
。

ガイドワイヤーの直径は使用目的にもよるが、通常０．
２ｍｍ〜２．０ｍｍの直径を有するものが用いられる。

本発明に係るガイドワイヤーは、その一部又は全部に被
覆を設けることがでる。被覆材としては、ポリエチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリアミド、ボリ
クレタン、弗素樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

またこれらの被覆には抗血栓剤を加えることができ、例
えばヘパリン、ウロキナーゼ等がよい。

更に被覆としてヒドロキシメタクリレート−スチレン共
重合体等の抗血栓材料を用いることもできる。

この他所値によりＸ線造影剤、例えばＢａ、Ｗ。

８１％Ｐｂ等の金属塩（例えば硫酸塩、炭酸塩等）を添
加することもできる。

本発明に係るガイドワイヤーは、狭心症や心筋梗塞等の
虚血性心疾患の治療に用いられる。また肝臓、胆管等に
も同様に用いられる。

［実施例］ 次に本発明を更に具体的に説明するが、これは本発明の
実施態様の一つであって、本発明はこれに限定されるも
のではない。

実施例１ ジフェニルメタンジイソシアネートとポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールから得られた末端封鎖のセグメン
ト化ポリエーテルウレタンで作られたＳＦｒサイズ血管
造影用カテーテルをジフェニルメタンジイソシアネート
の２％メチルエチルケトン（ＭＥに）溶液に１０秒間浸
漬し、乾燥した後、５％ポリエチレンイミン水溶液中に
室温で５時間静置した後、水洗、乾燥し、ついでメチル
ビニルエーテル無水マレイン酸共重合体の４％アセトン
溶液中に室温で５時間静置し、アセトンで洗浄、乾燥し
た。このように処理して得られたカテーテルを水中で２
４時間浸漬処理し、その後６０℃の温度で２４時間乾燥
した。このカテーテルは、水で濡らすと直ちに潤滑性が
発現した。これを６時間水洗したが、潤滑性の低下は認
められなかった。

実施例２ ラテックスゴムで作られたＴＦｒサイズ尿道留置カテー
テルの表面に、末端イソシアネート基を有するポリウレ
タンのテトラヒドロフラン（ＴＨＥ）溶液を塗布し、乾
燥後、５％ポリエチレンイミン水溶液中に室温で５時間
静置した。その後水洗、乾燥し、ついでメチルビニルエ
ーテル無水マレイン酸共重合体の４％ＭＥＫ溶液中に室
温で５時間静置し、ＭＥＫで洗浄後、乾燥した。

このように処理して得られたカテーテルを水中で２４時
間浸漬処理し、その後６０℃の温度で２４時間乾燥した
。このカテーテルは、水で濡らすと直ちに潤滑性が発現
した。これを６時間水洗したが、潤滑性の低下は認めら
れなかりた。

実施例３ 第１図に示された如き、コアワイヤーとして用いられる
ステンレススチール線３及びステンレススチール線コイ
ル２から構成されているガイドワイヤー１に、末端イソ
シアネート基を有するポリウレタンゴムを被覆し、乾燥
後、５％ポリエチレンイミン水溶液中に室温で５時間静
置した。その後水洗、乾燥し、ついでメチルビニルエー
テル無水マレイン酸共重合体の４％アセトン溶液中に室
温で５時間静置し、アセトンで洗浄後、乾燥した。

このように処理して得られたカテーテルを水中で２４時
間浸漬処理し、その後６０℃の温度で２４時間乾燥した
。このカテーテルは、水で濡らすと直ちに潤滑性が発現
した。これを６時間水洗したが、潤滑性の低下は認めら
れなかつた。

実施例４ ＰＴＣＤ　（経皮経管胆道ドレナージ）用７Ｆｒポリウ
レタン留置カテーテルを、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの２％ＭＥＫ溶液に１０秒間漫潰し、乾燥した後
、５％ポリエチレンイミン水溶液中に室温で５時間静置
した後、水洗、乾燥し、ついでメチルビニルエーテル無
水マレイン酸共重合体の４％アセトン溶液中に室温で５
時間静置しアセトンで洗浄、乾燥した。このように処理
して得られたカテーテルを水中で２４時間浸漬処理し、
その後６０℃の温度で２４時間乾燥した。

このカテーテルは、水で濡らすと直ちに潤滑性が発現し
た。これを６時間水洗したが、潤滑性の・低下は認めら
れなかった。

実施例５ 第２図に示されるガイドワイヤー１は、より細い末梢血
管への導入を目的としたもので、ポリウレタンゴムコー
ティング１４された先端細化Ｎｉ−Ｔｌ超弾性合金製ガ
イドワイヤーであり、これに使用するカテーテルと′し
ては、ＴＦｒサイズと５Ｆｒザイズの二つのカテーテル
からなるセグメント化ポリウレタン製ダブルカテーテル
を例として挙げる。

これらのダブルカテーテル及びガイドワイヤーに下記の
ようにして持続性のある潤滑性表面を形成した。

（ａ）循環ポンプによりカテーテルチューブ内に液を循
環させて内表面と外表面が共に処理できるようにした表
面処理装置を用い、液としてジフェニルメタンジイソシ
アネートの２％ＭＥＫ溶液、ポリエチレンイミンの５％
水溶液及びメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体の２％ＭＥＫ溶液をそれぞれ準備した。ＴＦｒサイズ
のカテーテル（以下親カテという、）をジフェニルメタ
ンジイソシアネートの２％ＭＥＫ溶液で３０秒間処理し
た後、乾燥し、ついでポリエチレンイミンの５％水溶液
を５時間循環処理した後、水洗、乾燥した。その後、更
にメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体の２％
ＭＥＫ溶液で３０秒間処理し、６０℃で２時間乾燥した
。このよにして得られたカテーテルは、潤滑性を得るた
めに水中に３時間浸漬した後、６０℃で１６時間乾燥し
た。

この親カテは、水で濡らすと直ちに潤滑性が発現した。

これを６時間水洗したが、潤滑性の低下は認められなか
った。

（ｂ）前記装置を用いて、ＳＦｒサイズのカテーテル（
以下子カテという、）をジフェニルメタンジイソシアネ
ートの２％ＭＥＫ溶液で３０秒間処理した後、乾燥し、
ついでポリエチレンイミンの５％水溶液を５時間循環処
理した後、水洗、乾燥した。その後、更にメチルビニル
エーテル無水マレイン酸共重合体の２％ＭＥに溶液で３
０秒間処理し、６０℃で２時間乾燥した。このよにして
得られたカテーテルは、潤滑性を得るために水中に３時
間浸漬した後、６０℃で１６時間乾燥した。この子カテ
は、水で濡らすと直ちに潤滑性が発現した。これを６時
間水洗したが、潤滑性の低下は認められなかった。

（ｃ）ポリウレタンゴムコーティング１４された先端細
化Ｎｉ−Ｔｌ超弾性合金製ガイドワイヤー１０をジフェ
ニルメタンジイソシアネートの２％ＭＥＫ溶液で３０秒
間浸漬した後、乾燥し、ついでポリエチレンイミンの５
％水溶液を５時間静置した後、水洗、乾燥した。

次に、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体の
４％アセトン溶液中に室温で５時間静置し、アセトンで
洗浄、乾燥した。このように処理して得られたガイドワ
イヤーを水中で２４時間浸漬処理し、その後６０℃の温
度で２４時間乾燥した。

このガイドワイヤーは、水で濡らすと直ちに潤滑性が発
現した。これを６時間水洗したが、潤滑性の低下はＵめ
られなかった。

このようにして得られたダブルカテーテルは、ガイドワ
イヤーに導かれて最初に親カテを血管内の相当部位まで
挿入しておき、この親カテの中に子カテを導入して行く
ので特に潤滑性が重要であるが、本発明のカテーテル及
びガイドワイヤーは十分満足のいく潤滑性が得られた。

［本発明の効果］ 本発明は、前述の如く構成することにより表面に十分な
潤滑性を発現することができ、これにより操作性の向上
、患者の苦痛の軽減に有効な医療用体内挿入具が得られ
ると共に潤滑性を有する表面を簡単かつ容易に得ること
ができるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のガイドワイヤーの断面図である。 第２図は、本発明のテーパ一部を有するガイドワイヤー
の断面図である。 符合の説明 １・・・スプリングワイヤー又はガイドワイヤー ・フープ ・コアワイヤー ・本体部 ・先端部 ・テーパ一部 ・・潤滑性処理表面 ２　・ ３　・ １１　・ １２　・ １３　・ １４　・ 第１図 第２図

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）未反応のイソシアネート基を有するポリウレタン
   樹脂表面を（ａ）ポリエチレンイミン、（ｂ）無水マレ
   イン酸共重合体及び（ｃ）水で処理したことを特徴とす
   る水の存在下で潤滑性を有する医療用体内挿入具。
2. （２）請求項１記載の未反応のイソシアネート基が末端
   イソシアネート基であることを特徴とする医療用体内挿
   入具。
3. （３）請求項１記載の未反応のイソシアネート基が末端
   イソシアネート基をもたないポリウレタン樹脂表面をジ
   イソシアネート溶液で処理することにより生成したもの
   であることを特徴とする水の存在下で潤滑性を有する医
   療用体内挿入具。
4. （４）請求項１記載の無水マレイン酸共重合体がメチル
   ビニルエーテル無水マレイン酸共重合体であることを特
   徴とする医療用体内挿入具。
5. （５）請求項１記載の無水マレイン酸共重合体がエチレ
   ン無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする医療
   用体内挿入具。
6. （６）請求項１記載の無水マレイン酸共重合体がイソブ
   テン無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする医
   療用体内挿入具。
7. （７）未反応のイソシアネート基を有するポリウレタン
   樹脂表面を（ａ）ポリエチレンイミン、（ｂ）無水マレ
   イン酸共重合体及び（ｃ）水で順次処理した後、得られ
   た被膜を乾燥することを特徴とする水の存在下で潤滑性
   を有する医療用体内挿入具の製造方法。
8. （８）未反応のイソシアネート基が末端イソシアネート
   基をもたないポリウレタン樹脂表面をジイソシアネート
   溶液で処理することにより生成したものであり、その後
   溶媒を蒸発させることを特徴とする水の存在下で潤滑性
   を有する医療用体内挿入具の製造方法。