JPH02218679A - ジピペリジルトリアジン基を含有したオリゴマーポリエステル及びオリゴマーポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、化学線に暴露されたときに、分解や変色を起
こしにくいようなポリマー組成物に関する。さらに詳細
には、本発明は、２，２．６．６−チトラアルキルビベ
リジノ部分を有するトリアジンベースのオリゴマー化合
物を有効量組み込んで安定化させた形の樹脂（例えば、
ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等）に関する０
本発明はさらに、光による分解に対して抑制作用を及ぼ
すような合成ポリマー用の添加剤として有用な新規の化
金物群に関する。

（従来の技術） 有機合成ポリマーの多くは日光にＪｓｎされると急速に
劣化する。この急速な崩壊を防止するために、有害な輻
射線に対してこれらの樹脂を安定化させるための多くの
添加剤が開発されている。こうした添加剤としては、ヒ
ドロキシベンゾフェノンやヒドロキシフェニルベンゾト
リアゾール等の紫外ｗＡ＠収剤、励起状態を消滅させる
よう作用する有機ニッケル錯体、そして最近ではヒンダ
ードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等がある。　ＨＡＬＳ
は２．２．６．６−チトラアルキルビペリジン基（通常
は４−位が置換されている）を存し、ラジカルスカベン
ジャーとして作用する。従ってＨＡＬＳを使用すると、
分解の進行が抑制される。ある化合物が有効な光安定剤
となるための要件としては、該化合物が組み込まれる樹
脂に対して相溶性があること；高温での処理時及び処理
後において樹脂中に保持されるよう充分に不揮発性であ
ること；そして抗水抽出性であること；等が挙げられる
。

先行技術による化合物は、一般には有機合成ポリマーに
対する有効な光安定剤であるけれども、。

多種多様な形態と用途に関してポリマーの安定化要件を
完全に満たしているわけではない、このことは、薄い物
品（例えば繊維やフィルム等）に使用されるポリマー物
質に対して特に当てはまる。

このような問題点があるので、これらの全ての要件をさ
らに充分に満たすような新規な物質が必要とされている
。

本発明は、ポリアルキルピペリジン部分を有する有効量
の新規トリアジンオリゴマーを紐み込むことによる合成
ポリマーの安定化に関する０本発明によるトリアジンベ
ースのＨＡＬＳは式（１）で表わされる化合物から選ば
れるものであって、このとき丁は で表わされる二価の基であり； 〔このときＡは式 （式中、Ｒ１は水素及び１〜５個の炭素原子を有するア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル等）
からなる群から選ばれ、好ましくは水素及びメチルであ
って、最も好ましくは水素であり、　Ｒ１は水素、オキ
シル、ヒドロキシル、１〜１８個の度素原子を有する直
鎖状又は技分かれ鎖状のメチレン結合基頽（例えば、メ
チル、エチル、オクチル、２−エチルヘキシル等）、２
〜１８個の炭素原子を存するアルカノイル基（例えば、
アセチル、プロパノイル、ブクノイル、イソベンクツイ
ル、ステアロイル等）、３〜４個の炭素原子を有するア
ルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するアルケノイル
基、３〜６個の炭素原子を存するアルキニル基（例えば
、プロパルギルや２−ブチニル等）、シアノメチル基類
、７〜１５個の炭素原子を有するｗ１換もしくは非置換
のベンジル基類（例えば、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシ−ベンジルや３−有機ｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル等）、及び基
−ＣＩＩＩＣＩ（ＯＲ”）−Ｒ’　　（式中、Ｒ３は水
素、Ｒ８に間して記載したもの等の１〜１８個の炭素原
子を有する脂肪族基、アリール脂肪族基（例えば、ベン
ジルやフェネチル等）、及びＲ１に関して記載したもの
等の２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アシル基から
なる群から選ばれ、　　１４は水素、１〜１６個の炭素
原子を存するアルキル基、及びフェニル基からなる群か
ら選ばれる）からなる群から選ばれる）で表わされるも
のであり；　Ｘは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、１〜
１８個の炭素原子を存する直鎖状もしくは枝分かれ鎖状
のアルキル基、５〜１２個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基、６〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置
換のアリール基、７〜１８個の炭素原子を存するアラル
キル基、−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’）、　−ＯＲ？、−５ｌ？
’、及び−ＰＯ（ＯＲ”）ｉ　（式中、ＲゝとＲｈは同
一であっても異なっていてもよく、水素、１〜１８個の
炭素原子を存するアルキル基（例えば、メチル、エチル
、イソプロピル、ブチル、オクチル、ドデシル、及びオ
クタデシル等）、５〜１２個の炭素原子を有するシクロ
アルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロオクチル、及びシクロドデシル等）、７〜１１
個の炭素原子を有するアラルキル基（例えば、ベンジル
やブチルベンジル等）、鎖中に一〇−結合又は−ＮＣＲ
”）−結合を有してもよい３〜１２個の炭素原子を存す
るアルキル基（このときＲ９は１〜４個の炭素原子を存
するアルキル基から選ばれる）、２〜４個の炭素原子を
をするヒドロキシアルキル基、３〜１５個の炭素原子を
存するアシルオキシアルキル基、及び式Ａに関して記載
した基（このときＩｌｌと１４１は上記にて規定した通
りである）からなる群から選ばれるものであるか、ある
いはそれらが結合しているＮ原子と一緒になって、ピロ
リジノ、ピペリジノ、もしくはモルホリノ基を形成する
ための一〇−結合を有する環等の複素環を形成してもよ
＜；Ｒ？はｌ−１８個の炭素原子を有するアルキル基、
３〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、５〜１２
個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７〜１１個の
炭素原子を有するアラルキル基、環中において一〇−又
は−ＮＣＲ’）を含んだ３〜１２個の炭素原子を有する
アルキル基、及び６〜１４個の炭素原子を有するアリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル、２．４−ジメチル
フェニル等）からなる群から選ばれ、　Ｒａは１〜４個
の炭素原子を存するアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル等）からなる群から選ばれる）からなる群
から選ばれる］であり； Ｂは１〜ｌＯ個の炭素原子を有するアルキレン基であり
； Ｙ　Ｇ！　−０−、−Ｎ（ＩＩ）−、及び−ＮＣＲ”）
−（、：：ノトきＲ１６は１〜２０個の炭素原子を有す
るアルキル基、又は式Ａの基である）からなる群から選
ばれ；Ｒは直鎖状もしくは技分かれ鎖状の２〜２０個の
炭素原子を有する二価のアルキレン基（このときアルキ
レン基中に一〇−、−Ｓ−，又は−Ｎ（１７”）−（式
中、１１１１は１〜１８個の炭素原子を存するアルキル
基、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン基
、又は弐Ａの基である）、１〜２０個の炭素原子を存す
るアルキル基、５〜１２個の炭素原子を存するシクロア
ルキレン基、 及び からなる群から選ばれる二価の基、６〜１２個の炭素原
子を有するアリーレン基、又は８〜１４個の炭素原子を
有するアラルキレン基であり；Ｒ１１は低級アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル等）又は５−Ｒ−
Ｙ−）１　（このときＹとＲは上記した通りである）で
あり； Ｒ１３は水素であり；そして 腸は１〜４０の整数である。

）！−Ｙ−Ｒ−Ｙ−１（ （Ｉエエ） 式（Ｉ）のオリゴマーは、式（ＩＩ）の化合物と式（１
）の化合物との反応によって作製することができる。エ
ステル交ｔｎ反応又はアミド化反応は、一般にはキシレ
ンやトルエン等の不活性溶媒の存在下で行われ、反応物
の性質に応じて加熱する。

本反応は、塩基触媒（例えば、リチウムアミドやチタン
（ＩＶ）イソプロポキシド等）の存在下にて通常１００
〜２０ｂ℃で、また溶媒を使用するときは溶媒の還流温
度で行われ、生成したアルコールが除去される０式Ｃ１
）の生成物は通常固体であり、溶媒を除去し、次いで必
要に応じて精製することによって単離することができる
。

式（ｎ）によりて表わされる化合物の多くは、ＨＰ　１
０７．６１５（１９１１１４）及びＢＰ　２２６，７４
０（１９８７）に記載されている。

式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物と式（Ｖ）
の化合物との反応によって作製することができる０本反
応は一般には、不活性溶媒（例えばジオキサン、キシレ
ン、及びトルエン等）の存在下、そして発生するハロゲ
ン化水素を除去するための捕捉用塩基（例えば炭酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、及び炭酸ナトリウム等）の存
在下において、溶媒の還流温度（特に１００〜２００’
Ｃ）にて行われる。

式（Ｉｔ）の化合物の例としては、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ−４，６−ビス−（（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニルメチレン
アミノ）　　−１，３，５−）リアジン；’１−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアミノー４．６−ビス（（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニル
メチレンアミノ）　−１，３，５−トリアジン；　２−
モルホリノ−４，６−ビス−（（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）エトキカルボニルエチレン
アミノ）　−１，３，５−トリアジン；　　２−　ｔｅ
ｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス−（（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−エトキシ
カルボニルエチレンアミノ）　−１，３，５−）リアジ
ン；　２−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４
，６−ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）エトキシカルボニルメチレンアミノ）　−１
，３，５−トリアジン：２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−
４，６−ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−２−メチル−３−エトキシカルボニルエ
チレンアミノ）　−１，３，５−）リアジン；　２−メ
トキシ−４，６−ビス−（＜２．２．６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−エトキシカルボニルメチレン
アミノ）−１，３，５−トリアジン；　２−シクロへキ
シルオキシ−４，６−ビス（（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−エトキシカルボニルメチレ
ンアミノ）　−１，３，５−）リアジン：２−モルホリ
ノ−４，６−ビス−（（１，２，２，６，６−ベンタメ
チルー４−ピペリジル）メトキシカルボニルメチレンア
ミノ）−１，３，５−トリアジン；２−ｔｅｒｔ−オク
チルアミノ−４，６−ビス−（（２，２，６，６−チト
ラメチルー４−ヒヘリジル）メトキシカルボニルメーＦ
−１／７アミノ’）　−１，３，５−１−リアジンｉ　
２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４，６−ビス（（２，２
，（ｉ、６−テトラメチル−４−ピペリジル）メトキシ
カルボニルエチレンアミノ）　−１，３，５−トリアジ
ン：　２−ジメチルアミノ−４，６−ビス（（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−４−エトキ
シカルボニルブチルアミノ）　−１，３，５−）リアジ
ン；　２〜チオフェノキシ−４，６−ビス（（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）メトキシカル
ボニルメチレンアミノ−１，３，５−トリアジン：　　
２−有機ｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス（（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシ
カルボニルメチレンアミノ）−１，３，５−トリアジン
；　２−モルホリノ−４，６−ビス（（１−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
トキシカルボニルメチレンアミノ）　−１，３，５−ト
リアジン；２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ビス（（１
−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）メトキシカルボニルメチレンアミノ）　−１，３
，５−トリアジン；　２−ジメチルアミノ−４，６−ビ
ス（（１−プロパルギル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−３−エトキシカルボニルエチレ
ンアミノ）　−１，３，５−トリアジン８２−メチル−
４，６−ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）エトキシカルボニルメチレンアミノ）　−
１，３，５−トリアジン；及び２−フェニル−４，６−
ビス（（２，２，６，６−テトチメチルー４−ピペリジ
ル）−４−メトキシカルボニルブチレンアミノ）　−１
，３，５−トリアジン等がある（但し、これらに限定さ
れない）。

−殺伐（ＩＶ）　ニ記載ツクイア’ノ２−ｉ！！？１４
．６−シハロゲンー１．３．５−　）リアジンの合成に
ついてはよく知られており、一般には、ジオキサンやア
セトン等の不活性溶媒の存在下で低温（例えば０〜５℃
）にて、適切なアミン、アルコール、又はメルカブタ：
／を！Ｉ！Ｉｆｌｆｆしつつ三塩化Ｓ−）リアジンに加
えることによって得られる。アミンを加える場合、反応
中に形成されるハロゲン化水素と反応させるための捕捉
用塩基を使用する。この捕捉用塩基は前記したもののい
ずれでもよい０本生成物は通常、濾過及び乾燥すること
によって単離される。

式（Ｉｔ／）の化合物の例としては、２．４−ジクロロ
−６−ｊｅｒｔ−ブチルアミノ−１，３，５−）リアジ
ン；２．４−ジクロロ−６−モルホリノ−１，３，５−
トリアジン；２，４−ジクロロ−６−メドキシー１．３
．５−１−リアジン；２，４−ジクロロ−６−ベンジル
アミノ−１，３，５−トリアジン；２，４−ジクロロ−
６−（２−ヒドロキシエチルアミノ’）　−１，３，５
−トリアジン：２，４−ジブロモ−６−シクロヘキシル
アミノ−１，３，５−）リアジン；２．４−ジブロモ−
６−ジイソブロビルアミノー１．３．５−　）リアジン
；２，４−ジクロロ−６−（２−メトキシ−エトキシ）
　−１，３，５−トリアジン；２．４−ジクロロ−６−
（ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルアミノ＞’）−１，３，５−）リアジン、　　２
．４−ジブロモ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−１，
３，５−トリアジン；２．４−ジクロロ−６−ピロリジ
ニル−１，３，５−）リアジン；　２４−ジクロロ−６
−ニトキシカルボニルメチレンアミノー１．３．５−ト
リアジン；２，４−ジクロロ−６−（２−プロペニルオ
キシ）　−１，３，５−１−リアジン；２．４−ジブロ
モ−６−シクロヘキシルオキシ−１，３，５−）リアジ
ン：２．４−ジクロロ−６−エチルチオ−１，３，５〜
トリアジン；２．４−ジクロロ−６−ドゾシルチオー１
．３．５−１−リアジン；２．４−ジクロロ−６−（２
−アセトキシエヂルアミノ”）　−１，３，５−）リア
ジン；及び２，４−ジクロロ−６−シメチルホスホノー
１．３．５−トリアジン等がある（但し、これらに限定
されない）。

式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物とハロＭ（又
は塩）もしくはハロエステルとの反応によって、あるい
は式（ＩＶ）の化合物の適切なα、β−不飽和エステル
へのマイケル付加反応によって得られる。これらの化合
物を得るのに使用することのできる他の方法としては、
）ＩＣＯ（Ｂ）Ｃ（ｈＲ”のようなアルデヒド（このと
きＲ１４は水素又は低級アルキル）を使用して式（Ｖｌ
）の化合物を還元アミノ化する方法、又は式（■）のア
ミノ酸もしくはアミノ酸エステルを使用して式（■）の
化合物を還元アミノ化する方法等がある。

式（Ｖ）の化合物のい（つかは、ＣＢ　２，１３６，８
０５（１９８３）やＤＢ　３，５１２．（ｉ３４（１９
８６）等の特許明ｍ書、及び米国特許第４．５７８．４
７２及び４，６７０，４８８号明細書中に記載されてい
る。

本発明の化合物に転化させるための中間体として使用さ
れる式（Ｖｌ）の４−アミノ−ポリアルキルピペリジン
については米国特許第３．６８４．７６５号明ｓｍｓに
より公知となっており、一般にはアンモニア又はアミン
を使用して相当するケトンを還元アミノ化することによ
、て作製される。

式（■）の４−オキソピペリジンは、アンモニアと脂肪
族ケトンとの反応によって得られる。アンモニアとアセ
トンとを反応させてトリアセトンアミンを生成させるこ
とについてはよく知られており、当業界においては種々
の製造プロセスが適用されている。アンモニアとメチル
エチルケトンとの反応については、匈、トラウベ（Ｔｒ
ａｕｂｅ）による’Ｃｈｅｗ、　Ｈｅｒ、　４１．７７
７（１９０８）″に説明されている。

２−位と６−位に他のアルキルｚ有機ｉを有する式（■
）の化合物は、Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、＾ｅ有機　３ｊ
ｌ＋１１１４（１９４７）及びＭｏｎａｔｓｈ、　Ｃｈ
ｅ＋ｓ、　ｕ、　４６４（１９５７１に記載の手順に従
って二段階プロセスを施し、次いで得られたピリミジン
を加水分解することによって作製することができる。

ａｔが水素以外のものである場合においては、式（ｆ［
）の化合物に対して追加の誘導操作を施すことができる
。Ｚ有機反応を行うための別の方法は、必要に応じて式
（■）の化合物を誘導し、次いで還元アミノ化によ、て
４−アミノ置換基を導入する、という方法である。

還元アミノ化は、従来技術や基本的な文献において公知
となっている方法で行うことができる。

一般には、接触水素化反応において通常使用されるいか
なる触蝶も使用することができるや好ましい触媒として
は、炭素担持パラジウム及び炭素担持白金等がある０本
反応は通常、溶媒の存在下で行われる。好適な溶媒とし
ては、メタノールやエタノール等があるが、他の溶媒も
使用することができる。水素化反応は、１−１０気圧の
水素圧及び還元を達成するのに必要な温度にて行われる
。−般には還元は周囲温度にて達成されるが、場合によ
っては最高約１００°Ｃまでの温度が使用されることも
ある。

Ｒｔにアルキル、アルケニル、アルキニル、又はアラル
キルを導入することは、最初に作製された式（■）のケ
トン又はピペリジンの遊離Ｎ−１１を含有した式（ｎ）
のトリアジン誘導体と適切なハロゲン化物とを反応させ
ることによって達成することができる。好適なハロゲン
化物の例としては、ヨウ化メチル、塩化メチル、臭化エ
チル、塩化ドデシル、塩化オクタデシル、臭化アリル、
塩化メチルアリル、塩化ブテニル、塩化プロパルギル、
塩化ベンジル、臭化フェネチル、及びエビクロロヒドリ
ン等がある１発生したハロゲン化水素は、無機塩基（例
えば炭酸塩や水酸化物）又は有機アミン（例えばトリエ
チルアミン）を反応混合物に加えることによって浦１足
することができる。

Ｒ１にアルカノイル基又はアルケノイル基を導入するこ
とは、適切な酸ハロゲン化物又は酸無水物を使用してＮ
　−Ｉ＋　３をアシル化することによって達成すること
ができる。酸ハロゲン化物を使用した場合、発生したハ
ロゲン化水素は前述の説明と同様の方法でｔｉｌｌ捉す
ることができる。このような化合物の例としては、塩化
アセチル、無水酢酸、無水フロピオン酸、塩化ヘキサノ
イル、塩化ドデカノイル、及び塩化オクタデカノイル等
がある。

Ｒ１に基−ＣＩＩｍＣＨ−（ＯＲ’）−Ｒ’を導入する
場合、Ｎ−Ｈを含有した蒸化合物と相当するアルキレン
オキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、及びスチレンオキシド等）とを反応させることによ
って該ｉ　有機　基を導入することができる。こうして
得られたヒドロキシ化合物は、適切な酸ハロゲン化物を
使用して当業界に公知の方法によりアシル化することが
でき、そしてアルコキシドの形成及び所望のハロゲン化
アルキルとの反応によってアルキル化することができる
。

ｅにオキシル基′又はヒドロキシル基を導入スる場合、
タングステン酸ナトリウムのような触媒の存在下にてＮ
−）１含有蒸化合物を、過酸化水素等の酸化剤又はメタ
クロロ過安息香酸等の過カルボン酸で処理することがで
き、そしてヒドロキシルが所望であれば、引き続き接触
水素化によってオキシルを還元することができる。

以下に挙げる１５個の化合物は、有機合成ポリマーに対
する有効な光安定剤である（本発明を例証するためのも
のであって、本発明はこれらに限定されない）： １、　２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
トキシカルボニルメチレンアミノ−１，３，５−トリア
ジンと２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールと
のオリゴマーエステル；２、　２−有機ｒｔ−ブチルア
ミノ−４，６−ビス−（２，２゜６．６−テトラメチル
−４−ピペリジル）エトキシカルボニルメチレンアミノ
−１，３，５−）リアジンと２．２−ジメチル−１，３
−プロパンジオールとのオリゴマーエステル； ３．２−モルホリノ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニル
メチレンアミノ−１，３，５−）リアジンと２．２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールとのオリゴマーエス
テル； ４．２−ジアリルアミノ−４，６−ビス−（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボ
ニルメチレンアミノ−１，３，５−）リアジンと２．２
−ジメチル−１，３−プロパンジオールとのオリゴマー
エステル； ５、　２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス−
（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−３−エトキシカルボニルエチレンアミノ）−１，３，
５−トリアジンと２．２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオールとのオリゴマーエステル　； ６、　２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エ
トキシカルボニルメチレンアミノ−１，３，５−トリア
ジンと１゜６−ヘキサンジオールとのオリゴマーエステ
ル； ７．２−モルホリノ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニル
メチレンアミノ−１，３，５−）リアジンと１．６−ヘ
キサンジオールとのオリゴマーエステル； ８、　２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４，６−ビス−（
２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）エト
キシカルボニルメチレンアミノ−１，３，５−トリアジ
ンとエチレングリコールとのオリゴマーエステル； ９．２−モルホリノ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニル
メチレンアミノ−１，３，５−トリアジンと１，２−エ
タンジアミンとのオリゴマーアミド； １０、−２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ビス
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
エトキシカルボニルメチレンアミノ−１，３，５−トリ
アジンと１．６−ヘキサンジアミンとのオリゴマーアミ
ド； １１．２−モルホリノ−４，Ｇ−ビス−（１，２，２，
６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）エトキシカル
ボニルメチレンアミノ−１，３，５−、）リアジンと１
．４−ブタンジオールとのオリゴマーエステル； １２、　２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４，６−ビス−
（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−２−メチル−３−エトキシカルボニルエチレンアミノ
）　−１，３，５−トリアジンと１．６−ヘキサンジオ
ールとのオリゴマーエステル；１３．２−メトキシ−４
，６−ビス−（ｌ−アセチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニルメチレン
アミノ−１，３，５−トリアジンと２．２−ジメチル−
１，３−プロパンジオールとのオリゴマーエステル；１
４．２−ジメチルホスホノ−４，６−ビス−（２，２，
６゜６−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカル
ボニルメチレンアミノ−１，３，５−１−リアジンと２
．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールとのオリゴ
マーエステル；及び １５．２−エトキシ−４，６−ビス−（（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）エトキシカルボニ
ルメチレンアミノ−１，３，５−）リアジンと１．４−
シクロヘキサンジメタツールとの矛すゴマーエステル。

本発明の化合物は、打機合成ポリマー用の有効な光安定
剤である。これらの効果的な光安定化特性に加え、さら
に本発明の化合物のい（っかは優れた熱安定化性能も有
する０本発明の化合物によって安定化することのできる
打機合成ポリマーとしては、ポリエチレン（高密度ポリ
エチレン及び低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、
ポリブタジェン、及びポリスチレン等のオレフィンのホ
モポリマー；オレフィンと他のエチレン性不飽和モノマ
ーとのコポリマー（例えばエチレン−プロピレンコポリ
マー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチレン−酢酸
ビニルコポリマー、及びスチレン−ブタジェンコポリマ
ー等）：アクリロニトリルーブタジエンースチレン等の
ターポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニル及び塩化ビニリデンと酢酸ビニル又は他のエ
チレン性不飽和モノマーとのコポリマー；ポリオキシメ
チレンやポリオキシエチレン等のポリアセクール；ポリ
エチレンテレツクレート等のポリエステル；ポリアミド
６、ポリアミド６．６、及びポリアミド６、ｌＯ等のポ
リアミド：ポリウレタン及びα、β−不飽和酸とその誘
導体から得られるポリマー；ポリカーボネート；ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリル酸アミ
ド、ポリアクリロニトリル、並びにアクリル酸及びその
１種以上の誘導体とメラミンホルムアルデヒド樹脂との
コポリマーを等がある。

これらのポリマー群の中では、ポリオレフィンの安定化
が特に重要である０本発明の化合物は優れた安定化作用
を存する０通常、本発明の光安定剤は、安定化すべきポ
リマーの重量を基準として０．０！〜５．０重量％の量
にて加えられる。好ましい使用量は０゜０５〜１ｍｆｉ
％である。

安定化された接脂組成物を作製するために、本発明の化
合物を他の安定剤と組み合わせて使用してもよい、この
ような他の転化剤としては、酸化防止剤、補助的光安定
剤（例えば、ヒンダードアミンや金属奪活剤等）、顔料
、着色剤、充填剤、難燃剤、及び帯電防止剤等がある。

好適な酸化防止剤としては、２．６−ジーも一ブチルー
ｐ−クレゾール、４．４°−ビス（２，６−ジイツブロ
ビルフエノール）、２，４．６−　）ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール、２．２１−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、オクタデシル−２−（３’、５’
−ジーＬ−ブチルー４°−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、１，３．５−　）リス（３°、５゛−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、　
１，３．Ｓ−トリス−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−
４°−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）イソシア
ヌレート、及び１，３゜５−トリス（３’、５’−ジー
Ｌ−ブチルー４゛−ヒドロキシベンジル）　−２１４１
６−シメチルベンジル）−３−トリアジン−２，４，６
−（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）　−）リオン等のヒンダードフ
ェノールタイプの化合物；ジラウリルチオジプロピオネ
ートやジラウリルチオジプロピオネート等のチすジブａ
ピオン酸エステル；並びにトリフェニルホスファイト、
トリノニルホスファイト、ジドデシルペンタエリスリチ
ルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ト
リス〜（２，４−ジー【−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、及びビス（２，４−ジーし一ブチルフェニル）ペン
タエリスリチルジホスファイト等のホスファイト類；等
がある。

補助的な光安定剤としては、２−（２°−ヒドロキシ−
３′、５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２°〜ヒドロキシ−３’、５’−ｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
°−ヒドロキシ−５°−ジ−ｔ−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−
）゛チルー５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、及び２−（２“−ヒドロキシ−３’、５°−ジーＬ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾールタイプの化合物；２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフヱノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ
ベンゾフェノン、及び２．２−ジヒドロキシ−４，４°
−ジメトキシベンゾフェノン等のヒドロキシベンゾフェ
ノンクイブの化合物Ｈｎ−ヘキサデシル−３，５−ジー
Ｌ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート及び２’、４
’−ジーＬ−ブチルフェノール−３，５−ジー１−−／
チルー４−ヒドロキシベンゾエート等のヒンダードフェ
ノールのエステル；並びに２．２゛−チオビス−（４，
６−オクチルフェノール）のニッケル錯体、ニッケルジ
ブチルチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーＬ−ブチルベンジルーリン酸モノアルキルエステルの
ニッケル塩（このときアルキルはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等）、及び２−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体等の金
ｉ錯体：などがある。

適切な補助的光安定剤の他の例が、米国特許筒３．４８
８，２９０号及び第３，４９６，１３４号各明細書に記
載されている。

本発明を例証するために以下に実施例を記載するが、こ
れによって本発明の特質と範囲が限定されるものではな
い、サンプルのＦＡＢ−１’ｌｓ分析によれば、ｍの値
としては通常１〜８の範囲が得られた。

実施例！ ジエチル・　２．４−ビス−Ｎ　−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミノアセテート−６
−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−１，３，５−）リアジン
（２４，６ｇ、　３５．６ミリモル）と２．２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール（３，８ｇ、　３５．６
ミリモル）との混合物を穏やかな窒素気流下にて約１３
５’Ｃに加熱し、リチウムアミド触媒（約８４ｍｇ）を
加えた０反応混合物の温度を約１５０〜１６０°Ｃに上
昇させ、この温度にて約８時間加熱を続けた。この後、
さらに８２■８のリチウムアミドを加え、１５０〜１６
０°Ｃにて４時間反応を行った０反応終了後、本混合物
をＣＨｓＣＩｇ中に溶解し、水、ブライン、そして再び
水で洗浄した。存有機溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
して濃縮すると、オフホワイト色の固体が得られた（２
４．９ｇ＋　ｓ、ｐ、１６５−１７０℃）０本物質から
は、予測されたものと矛盾しないＮＭＲスペクトルが得
られた。　ｖｐｏの測定によれば、ｈは約１９００であ
った。

実施例２ 本物質は、反応時間を約５時間に短縮したこと及び′反
応温度を約１７０”Ｃに高くしたこと以外は、実施例１
に記載の手順と本質的に同一の手順にて合成した。操作
終了後に単離された物質（回収率９０％）はベージェ色
の固体であった（ｍ、ｐ、約８９〜９３℃）０本物質か
らは、オリゴマー混合物に対して予測されるものと矛盾
しないＮＭＲスペクトルが得られた。

実施例３ 本物質は、昇華による該ジオールの消失を最小限に抑え
るために最初にキシレンを使用したこと以外は、実施例
１に記載の手順と本質的に同一の手順にて合成した０反
応混合物を還流状態に保持しながら触媒を加え、次いで
溶媒を除去した０反応混合物の温度を約１７０°Ｃに上
げ、反応を約８時間継続した０反応進行中に該ジオール
を追加して、加熱時間中に失われた量を補充した。操作
終了後に得られた生成物（回収率８５％）はベージュ色
の固体であり、１０８〜１２０”Ｃにて融解した９本生
成物からは、オリゴマー混合物に対して予測されるもの
と矛盾しないＮＭＲスペクトルが得られた。

実施例４ ジエ　ル・ 一ビスーＮ− 一メ モルホミノ−−１ジン　　　−ヘキサ 本物質は、２．４１ｇ　（３，５ミリモル）のジエチル
エステル前駆体と０．４ｇｇ　（３，５ミリモル）のヘ
キサンジオールを使用して、実施例１に記載の手順と類
似の手順に従って合成した０反応混合物の温度が約１０
０’Ｃに達したときにリチウムアミド触媒（約２０ｔｍ
ｇ　）を加えた。加熱を続けて約１６０〜１７０℃の温
度にし、この温度で約４時間保持した。掻作柊了後に得
られた生成物（２，２ｇ；回収率８５％）はベージュ色
の固体であり、１０８〜１１８°Ｃにて融解した９本生
成物からは、オリゴマー混合物に対して予測されるもの
と矛盾しないＮＭＲスペクトルが得られた。

実施例５ ジエチル・　　−ビス−Ｎ− ルー　−ビペ　ジル　　ミ　　セーー 本物質は、２．４０ｇ　（３，７ミリモル）のジエチル
エステル前駆体と０．４４ｇ　（３，７ミリモル）のヘ
キサンジオールを使用して、実施例１に記載の手順と頬
偵の手順に従って合成した８反応混合物の温度が約９０
〜１００℃に達したときにリチウムアミド触媒（２０ｍ
ｇ）を加え、次いで温度を約１５０“Ｃに上げた。

５時間撹拌し、少量の触媒をさらに添加した後、通常の
手順で反応混合物を処理した。得られた生成物（２，３
ｇ；回収率９０％）はオフホワイト色の固体であり、融
点は５３〜５６℃であった０本生成物からは、オリゴマ
ー混合物に対して予測されるものと矛盾しないＮＭＲス
ペクトルが得られた。

実施例６ オール　のオ　ゴマーエスールのム 本物質は、１．９６ｇのジエチルエステル前駆体と０．
３１ｇの２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
を使用して、実施例１に記載の手順と類似の手順に従っ
て合成した０反応混合物の温度が約１２０゛Ｃに達した
ときにリチウムアミド触媒（１０ｍｇ）を加えた。温度
を１７０’Ｃに上げ、この温度で工６時間保持した。混
合物を冷却し、塩化メチレンと水に分配させた。をｌａ
溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥してＷｔｌすると、１
．２５ｇのオフホワイト色の固体が得られた（、、９．
８６〜９５°Ｃ）０本生成物からは、オリゴマー混合物
に対して予測されるものと矛盾しないＮＭＲスペクトル
が得られた。

実施例７〜１３ 上記化合物の光安定剤としての有効性を明らかにするた
めに、バーキュレス・コーポレーション（Ｉｌｅｒｃｕ
ｌｅｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からブローフ７−／
クス（Ｐｒｏ−Ｆａｘ）６３０１ポリプロピレン樹脂と
して製造されている市販のポリプロピレン樹脂中に、実
施例１〜Ｇにて作製したオリゴマーをそれぞれ配合した
。咳光安定剤は、塩化メチレンを全樹脂組成物の０．２
５重量％のｖ：Ｊ度にてソルベントブレンド（ｓｏｌｖ
ｅｎｔ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ）することによってポリプロ
ピレン中に配合した。−大政化防止剤（ステアリル・β
−３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオネート）を０．２％のレベルで使用した９次いで
樹脂！　２００℃で押出し、６＋０ＯＯｐ＊Ｉ＋１８８
℃にて圧縮成形して厚さ５ミルのフィルムを得た。光安
定剤を使用せずに、同一の千１＠に従って対照標準フィ
ルムを作製した。　Ｉ＋？カルボニルが０．５（破壊点
と考えられる）増大するまで、アトラス社製ウェザロメ
ーター中において各フィルムをキセノンアークに暴露し
た。

Ｍ１表 実施例１４〜２０ 熱安定化にこ対する上記化合物の有効性を明らかにする
ために、上記と同じ方法に従って作製したブラックを１
５０℃の強制通風炉中に入れた０分解の最初の徴候が観
察されたときを破壊の生起と定めた。試験は４回行い、
その平均を求めた。

第２表 （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｔは二価の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＾１は水素及び１〜５個の炭素原子を有する
   アルキル基からなる群から選ばれ；Ｒ＾２は水素、オキ
   シル、ヒドロキシル、１〜１８個の炭素原子を有する直
   鎖状又は枝分かれ鎖状のメチレン結合基類、２〜１８個
   の炭素原子を有するアルカノイル基、３〜４個の炭素原
   子を有するアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有する
   アルケノイル基、３〜６個の炭素原子を有するアルキニ
   ル基、シアノメチル基類、７〜１５個の炭素原子を有す
   るベンジル基類、及び基−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＲ＾３）−
   Ｒ＾４（式中、Ｒ＾３は水素、Ｒ＾２に関して記載した
   もの等の１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基、アリ
   ール脂肪族基、及びＲ＾２に関して記載したもの等の２
   〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アシル基からなる群
   から選ばれ；Ｒ＾４は水素、１〜１６個の炭素原子を有
   するアルキル基、及びフェニル基からなる群から選ばれ
   る）からなる群から選ばれる｝で表わされるものであり
   ；Ｘは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、１〜１８個の炭
   素原子を有する直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキル
   基、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
   ６〜１８個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリー
   ル基、７〜１８個の炭素原子を有するアラルキル基、−
   Ｎ（Ｒ＾５）（Ｒ＾６）、−ＯＲ＾７、−ＳＲ＾７、及
   び−ＰＯ（ＯＲ＾８）＿２｛式中、Ｒ＾５とＲ＾６は同
   一であっても異なっていてもよく、水素、１〜１８個の
   炭素原子を有するアルキル基、５〜１２個の炭素原子を
   有するシクロアルキル基、７〜１１個の炭素原子を有す
   るアラルキル基、鎖中に−Ｏ−結合又は−Ｎ（Ｒ＾９）
   −結合を有してもよい３〜１２個の炭素原子を有するア
   ルキル基（このときＲ＾９は１〜４個の炭素原子を有す
   るアルキル基から選ばれる）、２〜４個の炭素原子を有
   するヒドロキシアルキル基、３〜１５個の炭素原子を有
   するアシルオキシアルキル基、及び式Ａに関して記載し
   た基（このときＲ＾１とＲ＾２は上記にて規定した通り
   である）からなる群から選ばれるものであるか、あるい
   はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって、ピロリ
   ジノ、ピペリジノ、もしくはモルホリノ基を形成するた
   めの−Ｏ−結合を有する環等の複素環を形成してもよく
   ；Ｒ＾７は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、
   ３〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、５〜１２
   個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７〜１１個の
   炭素原子を有するアラルキル基、環中において−Ｏ−又
   は−Ｎ（Ｒ＾９）を含んだ３〜１２個の炭素原子を有す
   るアルキル基、及び６〜１４個の炭素原子を有するアリ
   ール基からなる群から選ばれ；Ｒ＾８は１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基から選ばれる｝からなる群から
   選ばれる］であり； Ｂは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状又は枝分かれ
   鎖状のアルキレン基であり； Ｙは−Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｒ＾１＾０）−
   （このときＲ＾１＾０は１〜２０個の炭素原子を有する
   アルキル基、又は式Ａの基である）からなる群から選ば
   れ；Ｒは２〜２０個の炭素原子を有する二価の基、−Ｏ
   −、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ＾１＾１）−（このときＲ＾
   １＾１は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、式
   Ａの基、又は５〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
   キレン基である）が介在しているアルキレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ からなる群から選ばれる二価の基、６〜１２個の炭素原
   子を有するアリーレン基、又は８〜１４個の炭素原子を
   有するアラルキレン基であり； Ｒ＾１＾２は低級アルキル基又は基−Ｒ−Ｙ−Ｈ（この
   ときＹとＲは上記した通りである）であり； Ｒ＾１＾３は水素であり；そして ｍは１〜４０の整数である〕 で表わされる化合物。 ２、Ｒ＾１が水素であって、Ｙが−Ｏ−である、請求項
   １記載の化合物。 ３、Ｂがメチレンである、請求項２記載の化合物。 ４、ｍが１〜１０である、請求項３記載の化合物。 ５、Ｂがメチレンであって、Ｒ＾２が水素である、請求
   項４記載の化合物。 ６、Ｘがｔｅｒｔ−ブチルアミノ基であって、Ｒが２，
   ２−ジメチル−１，３−プロピレン基である、請求項５
   記載の化合物。 ７、Ｘがｔｅｒｔ−オクチルアミノ基であって、Ｒが２
   ，２−ジメチル−１，３−プロピレン基である、請求項
   ５記載の化合物。 ８、Ｘがモルホリノ基であって、Ｒが２，２−ジメチル
   −１，３−プロピレン基である、請求項５記載の化合物
   。 ９、Ｘがｔｅｒｔ−オクチルアミノ基であって、Ｒが１
   ，６−ヘキシレン基である、請求項５記載の化合物。 １０、Ｘがモルホリノ基であって、Ｒが１，６−ヘキシ
   レン基である、請求項５記載の化合物。 １１、Ｘが２，２−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ基
   であって、Ｒが２，２−ジメチル−１，３−プロピレン
   基である、請求項５記載の化合物。 １２、請求項１に記載の一般式 I の化合物を０．０１
   〜５重量％及び通常は光によって劣化を起こす有機ポリ
   マーを含んだ、光による分解に対して安定化された合成
   ポリマー組成物。 １３、前記有機ポリマーがポリオレフィンホモポリマー
   又はポリオレフィンコポリマーである、請求項１３記載
   の組成物。 １４、前記有機ポリマーがプロピレンのホモポリマー又
   はコポリマーである、請求項１４記載の組成物。