JPH02213846A - 耐オゾン性フレキソ印刷版を製版するための光重合性エラストマー混合物およびこの混合物を含有する記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、必須成分としてエラストマー結合剤、遊離基
によって重合できるオレフィン性不飽和化合物、および
光開始剤を含有する耐オゾン性フレキソ印刷版を製版す
るための光重合性エラスＩ・マー混合物に関する。

〔発明の背景〕

フレキソ印刷版を製版するためのエラストマ特にブタジ
ェンまたはイソプレンをベースとするものは、以前から
既知であり且つ、例えば、ＤＥ−Ｂ第２，２１５，０９
０号明細書（＝米国特許第４，４２３，１３５号明細書
）　、ＤＥ−Ａ第２．１３８，５８２号明細書（−英国
特許第１．３５８，０６２号明細書）、第 ２．２２３，８０８号明細書（＝英国特許第１．３９５
，８２２号明細書）、ＤＥ−Ｂ第２．８１５，６７８号
明細書（＝英国特許第１．５７７．７０６号明細書）　
、ＤＥ−Ａ第２．４５６，４３９号明細書（＝米国特許
第４．１６２，９１９号明細書）および第２．９４２，
１８３号明細書（＝米国特許第４．３２０，１８８号明
細書）に記載されている。

しかしながら、これらのエラストマーを含有するフレキ
ソ印刷版は、オゾンの最もわずかの存在にさえ脆化し且
つ亀裂を示すことか見出された。

これらの版にリスクを示すオゾンは、特に紫外線を使用
するならば、光重合性エラストマー層の造像的露光時と
露光現像印刷版の使用時との両方で生成される。正確に
は、後者の場合には、特に紙、プラスチックスなどの可
撓性包装材料を印刷すべきである時には、特に高いオゾ
ン濃度が生ずる。その理由は、印刷インキの例えばプラ
スチックフィルムへの十分に強い接着を保証するため、
プラスチックフィルムが印刷前にコロナ処理されている
という事実かられかる筈である。かなりの量のオゾンが
コロナ処理時に生成され且つ処理が印刷工程直前に起こ
る時にはいっでも最も効率的であるので、印刷版は、こ
のプロセスがら生ずるオゾンとかなりの程度接触する。

オゾンに対する現像印刷版の感受性は、ハロゲン、特に
臭素での印刷版の後処理（粘着性を減少するために必要
である）が大抵の場合に実施されるという事実によって
更に増大される。

亀裂を形成し且っ脆化を促進するオゾンに対する印刷版
の抵抗性を改良するために、各種のアプローチが、追跡
されている。

＝　７ ＤＥ−Ａ第２，２１５，０９０号明細書から、光重合性
混合物への添加によって耐オゾン性を改良することが既
知である。ミクロクリスタリンワックスおよびパラフィ
ンロウ、ジブチルチオ尿素、１．１，３．３−テトラメ
チルチオ尿素、ノルボルネン、Ｎ−フェニル−２−ナフ
チルアミン、不飽和植物油、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、ポリウレタン、塩素化および／またはクロロスル
ポン化ポリエチレン、塩素化エチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリペンタジェン、フルフラール誘導樹脂、エ
チレン／プロピリデンゴム、樹脂のジエチレングリコー
ルエステルおよびα−メチルスチレンとビニルトルエン
との共重合体か、添加剤として提案されている。

この方法の不利な点は、前記添加剤が所要の耐オゾン性
を保証するのにしばしば不適当であり、または、これら
の添加剤の有効濃度が増大されるならば、光重合性混合
物が満足な画像形成がもはや容易ではないような程度の
曇りを示すことである。

フレキソ印刷版をオゾンから保護するための別の方法は
、ＤＥ−Ａ第３，５１２，６３２号明細書（米国特許第
４，６８０，２５１号明細書）に記載されている。この
方法は、光重合性混合物への添加に基づかないが、現像
され且つハロゲンで処理された印刷版を成るポリグリコ
ール化合物で後処理することを記載している。記載のポ
リグリコール化合物は、エーテル化しないか、モノエチ
ル化するだけである。

この方法の本質的に不利な点は、所要の追加処理工程で
ある。同等に、記載の処理試薬は、依然として達成可能
な耐オゾン性に関して改良の余地かある。

〔発明の概要〕

それゆえ、本発明の目的は、耐オゾン性が保証されるの
と同時に、追加の処理工程が要求されるゴールに達する
のに必要ではないような方式でフレキソ印刷版を製版す
るのに特に好適な光重合性混合物を修正することにある
。達成される耐オゾン性は、画像品質に悪影響を有して
いるべきではない。

この目的は、下記一般式Ｉ （式中、ＲおよびＲ２はアルキル、特に（Ｃ１〜Ｃ３）
アルキルであり、 Ｒは水素またはアルキル、特に（０１〜Ｃ３）アルキル
であり、 Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは同一または異種であることができ
、オキサ−ｎ−または−イソーアルキレン、特にオキサ
−ｎ−または−イソー（Ｃ１〜Ｃｓ　）アルキレンであ
り、 １＋ｍ＋ｎ＋ｏは３〜４０である） の少なくとも１種のポリグリコールエーテルを含むこと
を特徴とする最初に記載の一般的な種類の光重合性エラ
ストマー混合物によって達成される。

ｍおよび０は〉０であり月つ０≦ｍであり、且つＲ３は
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルである時が好ましい。特に、０
およびｍは１に等しい。

０≠０であるならば、Ｄは好ましくはＡまたはＣと同一
であり且っＢはこの場合にはオキサ−ｎ−アルキレン基
、特にオキサ−ｎ　　（Ｃ３またはＣ５）アルキレン基
である。しがしながら、〇−〇であり且っ１とｍとｎと
の和は３〜４ｏを与える時が特に好ましい。

更に好ましい態様においては、ＡはＣと同一であるが、
Ｂとは異なる。この場合には、ＡまたはＣはオキサ−ｎ
’　　（Ｃ２〜ｃ４）アルキレン基であり且つＢはオキ
サ−ｎ−または−イソ−（Ｃ２またはＣ３）アルキレン
基であることが好ましい。

オキサ−イソ−アルキレン基が、Ｂにここで特に好まし
い。

また、ｍがＯであり（即ち、またｏ−Ｑ）且つ、１とｎ
との和は３〜４０に達する時が好ましい。

この場合には、ＡおよびＣは、オキサ−ｎ−または−イ
ソ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキレン、特にオキサ−ｎ−また
は−イソ−（Ｃ２またはＣ３）アルキレンであり、Ａま
たはＣは少なくとも協力的にオキサ−ｎ−アルキレン基
またはオキサ−イソ−アルキレン基ではないような方式
で異なる。

しかしながら、むしろ、ｌおよびｍまたはｍおよびｎは
各々０に等しい変形（０もこの場合にはＯである）が、
好ましい。この場合には、ＣまたはＡは、オキサ−ｎ−
または−イソ−（０２〜Ｃ５）アルキレン、特にオキサ
−ｎ−または−イソー（ＣまたはＣ３）アルキレンであ
る。

ＲおよびＲ２は、すべての場合に、（０１〜０３）アル
キルである。特に、Ｒ１およびＲ２は、同一であり、特
に好ましくはメチルである。

一般式Ｉのポリグリコールエーテルの平均分子量は、１
００〜１，４００、特に２００〜１．２００、特に好ま
しくは２００〜６００である。

本発明に係る光重合性エラストマー混合物は、各々の場
合に混合物に含有されるエラストマー結合剤に対して０
．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の一
般式Ｉの少なくとも１種の添加剤を含有する。一般式Ｉ
のほとんど１種の化合物の添加が、特に好ましい。

炭素数４〜５の共役脂肪族ジエンの重合体は、エラスト
マー結合剤として好適である。下記のものが特に挙げら
れるべきである：天然ゴム、ブタジェンおよびイソプレ
ンの単独重合体または共重合体、ブタジェンおよび／ま
たはイソプレンとスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリル酸エステルなどの他の単量
体との共重合体、例えば、ニトリルゴム、スチレン／ブ
タジェン、スチレン／イソプレンおよびスチレン／イソ
プレン／ブタジェンのランダム共重合体、またはまたス
チレン含量１０〜５０重量％を有するスチレン単量体と
ブタジェンおよび／またはイソプレンとのブロック共重
合体。この種のエラストマー結合剤は、ＤＥ−Ａ第２，
２１５，０４０号明細書に記載されている。

本発明に係る光重合性混合物は、一般に、前記エラスト
マー結合剤型の少なくとも１種２０〜９８重量％、好ま
しくは３０〜９５重量％を含有する。また、本発明に係
る光重合性混合物は、遊離基によって重合できる少な（
とも１種のオレフィン性不飽和化合物および少なくとも
１種の光開始剤を含有する。

１個以上の重合性オレフィン性二重結合を有する好適な
単量体は、特にアクリル酸およびメタクリル酸のエステ
ルおよびアミドである。例は、エチレングリコール、ジ
ー　トリー、テトラ−またはポリ−エチレングリコール
（後者は１０〜１５個のエチレングリコール単位を有す
る）、１．３プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ドデカンジオール、グリセロール、１．　１．　
１トリメチロールプロパン、１，２．４−ブタントリオ
ール、ペンタエリトリトールなどの一価または多価アル
コールの相容性モノアクリレートおよびジアクリレート
およびモノメタクリレートおよびジメタクリレート、例
えば、エチレングリコールモノメタクリレート、１３−
プロパンジオールモノメタクリレート、グリセロールモ
ノアクリレートおよびジアクリレート、１，２．４−ブ
タントリオールモノメタクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
ドデカンジオールジアクリレート、２エチルへキシルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタ
クリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、
ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、
テトラデカエチレングリコールジメタクリレートまたは
グリセロールとＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ
−メチロールメタクリルアミド３モルとのトリエステル
である。Ｐ第３，８１７，４２４．３号明細書に係るア
ルケニルホスホン酸エステルおよびアルケニルホスフィ
ン酸エステルも、使用できる。単量体の量は、一般に、
混合物の不揮発性成分に対して約１〜７０重量％、好ま
しくは約２〜５０重量％である。

本発明に係る混合物に使用する光開始剤は、記録材料の
加工時に適当な熱安定性を有し且つ露光時に遊離基の適
当な形成を示して単量体の重合を開始する既知の化合物
であることができる。光開始剤は、約２５０〜約５００
ｎｍの波長領域内の光を吸収して遊離基を形成すべきで
ある。好適な光開始剤の例は、アシロインおよびそれら
の誘導体、例えば、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエ
ーテル、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ｖ
ｉｅジケトンおよびそれらの誘導体、例えば、ベンジル
アセタール、例えば、ベンジルジメチルケタール、フル
オレノン、チオキサントン、多核キノン、アクリジンお
よびキノキサリン；そしてまたトリクロロメチル−ｓ−
トリアジン、２−ハロゲノメチル−４−ビニル−１，３
，４−オキサジアゾール誘導体、トリクロロメチル基で
置換されたハロゲノ−オキサゾール、ＤＥ−Ａ第３．３
３３，４５０号明細書に係るトリハロゲノメチル基含有
カルボニルメチレン複素環式化合物、アシルホスフィン
オキシト化合物、例えば、ＤＥＡ第３，１３３，４１９
号明細書に記載のもの、および他のリン含有光開始剤、
例えば、西独特許出願Ｐ第３，８２７，７３５．２号明
細書に記載の６−アシル−（６Ｈ）−ジベンゾ［ｃ、　
　ｅ）［１，２〕オキザホスホリン６−オキシド、特に
６−　（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（６Ｈ
）−ジベンゾ〔ｃ、ｅ）［１，２）オキサホスホリン６
−オキシドである。また、光開始剤は、互いの組み合わ
せで使用でき、または補助開始剤または活性剤、例えば
、ミヒラーケトンおよびその誘導体または２−アルキル
−アントラキノンと併用できる。光開始剤の量は、一般
に、光重合性混合物に対して約０．０１〜１０重量％、
好ましくは約０．５〜５重量％である。

また、更に他の補助剤および添加剤、例えば、熱重合の
抑制剤、例えば、ヒドロキノンおよびその誘導体、２，
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレシル、ニトロフェノール
、ニトロソアミン、例えば、Ｎ−ニトロソジフェニルア
ミンまたはＮ−ニトロソシクロへキシルヒドロキシルア
ミンの塩、例えば、それらのアルカリ金属塩またはアル
ミニウム塩を光重合性混合物に加えることは、しばしば
有利である。更に他の通常の添加剤は、染料、顔料、可
塑剤、抗ハレーション剤、酸化防止剤、架橋剤、調整剤
、充填剤、流動剤および層の機能を改良する更に他の補
助剤である。

本発明に係る混合物は、有機溶媒を有する溶液から注型
し、そして高温で混練した後にプレスすることにより凸
版印刷版およびフレキソ印刷版を製版するのに使用でき
る。製版は、−軸スクリューまたは二軸スクリュー押出
機で押出した後、艶出スタック（ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ　
５ｔａｃｋ）またはカレンダーによって最終成形して厚
さ０，１〜１０ｍ、好ましくは０．４〜６ｍｍの層を与
えることによっても可能である。ローラーヘッドプロセ
スによる製版も、可能である。前記方法で製造された層
は、好適な担体の表面に積層でき、または本発明に係る
混合物の溶液は、層担体に塗布できる。

凸版印刷版の製版に加えて、本発明に係る混合物は、例
えば、フレキソ印刷版、グラビア印刷シリンダー、スク
リーン印刷ステンシルおよびフォトレジストの製造にも
使用できる。

所期用途に応じて、好適な担体の例は、ポリエステルフ
ィルム、鋼シートまたはアルミニウムシート、銅シリン
ダー、スクリーン印刷ステンシル担体、発泡材料のプラ
イ、ゴム弾性担体またはプリント回路ボードである。ま
た、感光性記録層にカバー層または保護層、例えば、ポ
リビニルアルコールの薄層または剥離できるカバーフィ
ルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリ
アミドのカバーフィルムを適用することが有利であるこ
とがある。更に、担体の予備被覆は、有利であることが
ある。担体と感光性層との間の追加の層は、例えば、抗
ハレーション層として、または接着層として有効である
ことがある。

本発明に係る記録材料は、水銀蒸気ランプ、蛍光管など
の光源からの化学線で造像的に露光できる。発光される
波長は、好ましくは３００〜４２０　ｎｍである。

未露光未架橋層部の除去は、塩素化炭化水素、エステル
、芳香族化合物またはフェノールエーテル、例エバ、Ｄ
Ｅ−Ａ第２，２１５，０９０号明細書および未だ公告さ
れていない西独特許出願Ｐ第３，８３６，４０２．６号
明細書、Ｐ第３．８３６，４０３．４号明細書およびＰ
第３．８３６，４０４．２号明細書に記載のものを噴霧
するか洗浄するかブラシすることによって実１つ 施できる。微量の泡止め剤または水混和性有機溶媒、例
えば、低級脂肪族アルコールも、溶液に添加できる。使
用する結合剤に応じて、現像は、水または水溶液でも可
能である。

便宜上、現像されたレリーフ版は、１２０℃までの温度
で乾燥し、適当ならば、同時または爾後に化学線で後露
光する。フレキソ印刷版の乾燥後、フレキソ印刷版は、
ハロゲン含有溶液、例えば、臭素または塩素の溶液で後
処理できる。化学線、特に波長＜３００ｎｍの光での後
処理も、可能である。造像的露光前に、全面積は、反対
側から化学線で同様に短時間露光できる。

本発明に係る記録材料は、印刷版、なかんずく、フレキ
ソ印刷に特に好適である凸版印刷版またはレリーフ印刷
版を製版するのに特に好適である。

本発明を下記例によって説明する。例においては、ｐｂ
ｗは重量部を意味し、特に断らない限り、ｇ：ｃｒｒｌ
は１：１である。

例１（比較例） トルエン１００重量部中の スチレン含量１５重量％を有するスチレン／イソプレン
／スチレン三元ブロック共重合体９０重量部 ヘキサンジオールジアクリレート８重量部、ベンジルジ
メチルケタール２重量部および２．６−ジーｔ−ブチル
−４−メチルフェノール０．　３重量部 からなる光重合性エラストマー混合物を調製した。

混合物を注いで、６ｍｍ厚の層を金属枠内の１２５μｍ
厚の二軸延伸熱固定ポリエステルフィルム上に与えた。

トルエンの蒸発後、接着層が設けられた１２５μｍ厚の
二軸延伸熱固定ポリエステルフィルムを今や３ｍｍ厚の
固体光重合体層の自由面に適用し、２．７ｍｍ厚のスペ
ーサーを使用して、得られた３層エレメントを４０ＯＮ
／ｃＪの圧力下で１１０℃においてプレートプレス中で
５分間プレスした。

接着促進剤で処理されていないポリエステルフィルムを
剥離した後、厚さ３〜４μｍのポリアミドのオーバーコ
ートを代わりに積層した。最初に、光重合体層の全面積
を残りのポリエステルフィルムを通して露光した。この
目的で、多層エレメントを市販のＵＶ−Ａフラット露光
装置（スペクトル領域３２０〜４００ｎｍ、光重合体表
面上の放射線強度１４ｍＷ／ｃＪ）の放射線に１０秒間
露光した。次いで、造像的露光を同じ線源で３０分間実
施したが、多層エレメントの反対側から実施した。

現像をペルクロロエチレンで実施した。得られたフレキ
ソ印刷版を乾燥した後、臭素の０．４重量％水溶液で５
分間後処理した後、水で１０分間すすいだ。

次いで、フレキソ印刷版を市販のフラット露光装置中で
１０分間後露光した。

次いで、フレキソ印刷版を直径７ｃｍのシリンダー上に
締結し、室内でオゾン含有空気（オゾン０．５ｐｐｍ）
に付した。版を一方で第一亀裂（肉眼で可視の亀裂）が
現われる時間に関して、他方で２０時間オゾン処理後に
形成された亀裂の数に関して評価した。結果を表１に総
括する。

例２（比較例） ジプロピレングリコールモノメチルエーテル５重量部を
加える以外は、例１に対応する光重合性エラストマー混
合物を調製した。エラストマー混合物を例１に記載のよ
うに更に加工してフレキソ印刷版を与え、同じ方法でオ
ゾン室内での試験にさらした。結果は、例１からのもの
に匹敵する。

添加剤は、版における効果を有効に利用しないらしい。

結果は、表１かられかる。

例３ テトラエチレングリコールジメチルエーテル１０重量部
を加える以外は、例１に対応する光重合性エラストマー
混合物を調製した。エラストマ混合物を例１に記載のよ
うに更に加工してフレキソ印刷版を与え、同じ方法でオ
ゾン室内での試験にさらした。結果は、表１かられかる
。

例４ 平均分子量２５０を有するポリエチレングリコールジメ
チルエーテル５重量部を加える以外は、例１に対応する
光重合性エラストマー混合物を調製した。エラストマー
混合物を例１に記載のように更に加工してフレキソ印刷
版を与え、同じ方法でオゾン室内での試験にさらした。

結果を表１に総括する。

例５ 分子量２５０のポリエチレングリコールジメチルエーテ
ルの代わりに、平均分子Ｎ５００のポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル５重量部を本例において使用した
。他の点ては、方法は、例４のものに対応した。結果を
表１に示す。

例６ スチレン含量１５重量％を有するスチレン／イソプレン
／スチレン三元ブロック共重合体９０重量部 ヘキサンジオールジアクリレート８重量部、ベンジルジ
メチルケタール２重量部 ２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．　
３重量部および ポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量
２５０）５重量部 からなる光重合性エラストマー混合物を調製した。

混合物を混練機中で１５０℃において１５分間混練した
。次いで、混合物を接着層か設けられた１２５μｍ厚の
二軸延伸熱固定ポリエステルフィルムに塗布し、得られ
た層を、接着層を有していない以外は同じポリエステル
フィルムで覆った。

２．７ｍｍ厚のスペーサーを使用して、調製された多層
エレメントを１１０℃においてプレートプレス中で２分
間プレスした。接着促進剤で被覆されていないポリエス
テルフィルムを剥離した後、更に他の加工を例１に対応
して実施した。この試験の結果も表１に示す。

表１ オゾン含有空気（オゾン０．５ｐｐｍ）でのフレキソ印
刷版の処理 例　亀裂形成の開始　２０時間後の亀裂頻度１　　２分
　　　　　　　多い ２　　２分　　　　　　　多い ３　　１時間　　　　　　　少し ４　　１時間　　　　　　　少し ５　　３時間　　　　　　　少し ６　　２時間　　　　　　　少し 表１は、一般式Ｉのポリグリコールエーテルを有する本
発明に係る光重合性エラストマー混合物から、驚異的な
方式で、当業者に従来既知であるフレキソ印刷版よりも
オゾン含有空気に対して実質上抵抗性であるフレキソ印
刷版が製版できることを実証する。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須成分としてエラストマー結合剤、遊離基によっ
   て重合できるオレフィン性不飽和化合物、および光開始
   剤を含有する耐オゾン性フレキソ印刷版を製版するため
   の光重合性エラストマー混合物であって、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はアルキル、特に（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿３）アルキルであり、 Ｒ＿３は水素またはアルキル、特に（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）
   アルキルであり、 Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは同一または異種であることができ
   、オキサ−ｎ−または−イソ−アルキレン、特にオキサ
   −ｎ−または−イソ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿５）アルキレンで
   あり、 ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは３〜４０である） の少なくとも１種のポリグリコールエーテルを含むこと
   を特徴とする光重合性エラストマー混合物。 ２、ｍおよびｏが＞０であり、 ＤがＡまたはＣであり、 Ｂがオキサ−ｎ−アルキレン、特にオキサ−ｎ−（Ｃ＿
   ３またはＣ＿５）アルキレンであり、Ｒ＿１、Ｒ＿２お
   よびＲ＿３が（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルである、 請求項１に記載の光重合性混合物。 ３、ｍが０であり且つｏが０である場合には、ｌとｎと
   の和が３〜４０を与え、 ＡおよびＣがオキサ−ｎ−または−イソ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿５）アルキレン、特にオキサ−ｎ−または−イソ−（
   Ｃ＿２またはＣ＿３）アルキレンであり、Ｒ＿１および
   Ｒ＿２が（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルである、請求項１
   に記載の光重合性混合物。 ４、１およびｍが０に等しい場合には、 Ｃがオキサ−ｎ−または−イソ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）ア
   ルキレン、特にオキサ−ｎ−または−イソ−（Ｃ＿２ま
   たはＣ＿３）アルキレンであり、ｍおよびｎが０に等し
   い場合には、 Ａがオキサ−ｎ−または−イソ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）ア
   ルキレン、特にオキサ−ｎ−または−イソ−（Ｃ＿２ま
   たはＣ＿３）アルキレンであり、各々の場合に、 Ｒ＿１およびＲ＿２が（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキル、特
   にメチルである、 請求項１または３に記載の光重合性混合物。 ５、一般式 I のポリグリコールエーテルの平均分子量
   が、１００〜１，４００、特に２００〜１，２００であ
   る、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光重合性
   混合物。 ６、一般式 I の化合物の１つのみを含有する、請求項
   １ないし５のいずれか１項に記載の光重合性混合物。 ７、０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％の濃
   度のポリグリコールエーテルを含有する、請求項１ない
   し６のいずれか１項に記載の光重合性混合物。 ８、エラストマー結合剤として、２０〜９８重量％、特
   に３０〜９５重量％の濃度の炭素数４〜５の共役脂肪族
   ジエンの重合体を含有する、請求項１ないし７のいずれ
   か１項に記載の光重合性混合物。 ９、１〜７０重量％、特に２〜５０重量％の濃度の遊離
   基によって重合できるオレフィン性不飽和化合物を含有
   する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の光重合
   性混合物。１０、約２５０〜５００ｎｍの波長領域の光
   を吸収し且つ混合物に０．０１〜１０重量％の濃度で存
   在する光開始剤を含有する、請求項１ないし９のいずれ
   か１項に記載の光重合性混合物。 １１、実質的に担体およびその上に適用された光重合性
   エラストマー混合物からなる耐オゾン性フレキソ印刷版
   を製版する記録材料であって、光重合性混合物として、
   請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の混合物を含
   有することを特徴とする記録材料。 １２、実質的に下記の製造工程からなることを特徴とす
   る耐オゾン性フレキソ印刷版の製法。 （ａ）成分を一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出
   機で押出した後、艶出スタックまたはカレンダーで最終
   成形することにより、またはローラーヘッドプロセスに
   より調製を実施することにより、または成分を有機溶媒
   に溶解した後、高温で架橋し、次いで、プレスすること
   により、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の光
   重合性混合物を調製する工程、 （ｂ）（ａ）で製造された層または溶液を、接着層を与
   えるために処理されていてもよい担体に適用するか積層
   する工程、 （ｃ）所望ならば、光重合性層をカバー層または保護層
   で覆う工程、 （ｄ）化学線で造像的に露光する工程、 （ｅ）現像溶剤によって未露光未架橋層部を除去する工
   程、および （ｆ）フレキソ印刷版を乾燥する工程。 １３、造像的露光工程（ｄ）の前に、全面積を反対側か
   ら化学線で同様に短時間露光する、請求項１２に記載の
   方法。 １４、乾燥工程（ｆ）の後に、フレキソ印刷版をハロゲ
   ン溶液、特に臭素溶液で後処理するか、化学線で後露光
   する、請求項１２または１３に記載の方法。