JPH02210367A - 現像剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、主に電子写真法に用いられる現像剤に係り、
特に改良された、キャリアを含有する現像剤及びその製
造方法に関する。

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
鉄粉、ガラス粉等に樹脂を被覆したキャリアは、特開昭
４７−１７４３４、特開昭４７−１３９５４、特公昭５
６−１３９４６に開示されているように、トナー粉体を
キャリア表面に付着させることにより、その耐久性を損
なわせてしまうスペント化を防止し、又トナー粉体に付
与する帯電性を向上させるなどをその主な目的としてい
た。 しかしながら、フェライト等の磁性体を含有する磁性キ
ャリアとトナーを第６図に示すような内部構成を有する
現像器によって潜像を現像すると、すなわち磁気発生手
段７６を有し、かつその外周を非磁性の現像剤担持体７
７でおおい、磁気発生手段７６及び／又は現像剤担持体
を回転させることにより潜像担持体７１面上の潜像を現
像領域７９で現像すると、潜像担持体７１面上にキャリ
アが付着し、該付着したキャリアがクリーニング部（特
にブレードクリーニング）等で潜像担持体面を傷付け、
傷付は部より黒スジ、黒ポチ、白抜は等の画像欠陥が生
じるという問題があった。そして、このキャリア付着は
、特に第６図に示すように、現像剤担持体７７と潜像担
持体７１の間に交番電界印加手段８１をかけたときに生
じやすい。 この原因としては、電界を印加するとトナーと共にキャ
リアにも現像方向に電界がかかり、これと磁気発生手段
７６及び／又は現像剤担持体７７の回転による遠心力が
磁気発生手段７６による磁性キャリアに対する現像剤担
持体７７方向への磁気力に打ち勝って、磁性キャリアが
潜像担持体７１面上に付着するものと考えられる。そし
てこれはキャリアの体積平均粒径が１０〜８０μｍの小
粒径であるときに生じやすい。 なお、樹脂被覆キャリアの樹脂中に顔料等の微粉体を混
入し、上記問題の改良を試みたものとして、次のような
提案がされている。 特開昭５３−１００２４２は、キャリア被覆樹脂中に、
ニグロシンな含有させることにより、トナーに対する負
帯電性を向上させ、樹脂皮膜の剥離と静電的凝集を防止
しようとするものである。 特開昭５６−７５６５９は、キャリア被覆樹脂中に、多
孔性カーボンブラックを含有させることにより、樹脂被
覆キャリアの電気導電性を上げ、キャリアの耐久性を高
めようとするものである。 特開昭６０−５７３６２は、キャリア被覆樹脂中に、カ
ップリング剤処理した導電性磁性体微粉末を含有させる
ことにより、エツジ現象を防止しようとするものである
。 又、特開昭６０−７３６３１は、シリコーン樹脂被覆キ
ャリアの樹脂中に、無機充填料子とシランカップリング
剤を含有させ、樹脂被覆強度の向上をはかったものであ
る。 しかしながら、樹脂中に顔料等の微粉体を分散させるこ
とは、樹脂と微粉体との相溶性、分散性との関係で制限
があり、すべての樹脂とすべての微粉体とが良好に分散
するわけではない、従って、微粉体と該粉体との相溶性
、分散性の悪い樹脂とを組み合わせた場合は、分散不良
になり易く、このためトナーに付与される帯電性が不均
一化し、カブリ等の画像不良、又、スペント化などが生
じやすくなる。 これは、樹脂被覆量が少ないとき、具体的にはキャリア
に対する樹脂量が０．１〜５重量％のとき生じやすく、
はなはだしい場合は樹脂のみで被覆されたキャリア粉と
微粉体が分散された樹脂で被覆されたキャリア粉とが混
在する場合さえ生じる。 本発明の目的は、上述の欠点を解消した現像剤及びその
製造方法を提供するものである。 すなわち、本発明の目的は、良好な画像が得られない原
因と考える、キャリアの低湿下におけるチャージアップ
、トナー飛散による機内汚染、又はキャリアが感光体上
に付着することにより発生するキズ等のうち、感光体上
にキャリアが付着することにより発生する黒スジ、黒ポ
チ、白抜き等の問題を解決する新規な樹脂被覆磁性キャ
リアを含有する現像剤及びその製造方法を提供するもの
である。

【課題を解決するための手段〕

本発明は、樹脂で被覆された磁性キャリア表面に、顔料
；樹脂粉等の微粉体粒子を保持させた状態に着けて成る
キャリア粒子と、トナー粒子を少なくとも含有する現像
剤であって、その摩擦帯電系列が 微粉体粒子〉トナー粒子〉キャリア粒子又は、 キャリア粒子〉トナー粒子〉微粉体粒子である現像剤で
あり、その製造方法として、樹脂で被覆された磁性キャ
リアと該キャリアに対して０．２以下の粒径比を有する
顔料、樹脂粉等の微粉体粒子を、雰囲気温度ｌＯ〜１０
０℃の条件下で、回転片と固定片のもしくは２種の回転
片の最短間隙が０．５〜７ｍｍとなっている衝撃部を通
過させ、該キャリア表面に該微粉体を保持させた状態に
着けたキャリア粒子を得、該キャリア粒子と、少なくと
もトナー粒子を混合し、それらの摩擦帯電系列を 微粉体粒子〉トナー粒子〉キャリア粒子又は、 微粉体粒子くトナー粒子くキャリア粒子とすることを特
徴とする現像剤の製造方法である。 本発明の構成による現像剤はキャリア付着による感光体
上の傷及び画像欠陥が発生せず、黒スジ、黒ポチ、白抜
は等のない鮮明な画像を得ることが可能となる。 上記摩擦帯電系列において、トナー粒子の摩擦帯電系列
が、微粉体粒子と該粒子を保持させた状態に着けたキャ
リア粒子との中間に位置しているが、これは後述する方
法で測定された微粉体粒子のキャリア粒子に対する摩擦
帯電量Ｔ　（Ｐａｒｔｉｃｌｅ）とトナー粒子のキャリ
ア粒子に対する摩擦帯電量Ｔ　（Ｔａｎｅｒ）の極性が
同一でかつ、Ｔ　（Ｐａｒｔｉｃｌｅ）　ｌ　＞　ｌ　
Ｔ　（Ｔｏｎｅｒ）であることをいう、又、本発明の効
果は、樹脂被覆キャリア表面上に微粉体粒子を保持して
成るキャリア粒子において、該キャリア粒子とは逆極性
の該微粉体粒子は摩擦帯電量の絶対値がトナー粒子のも
のより大きいためキャリア同士の静電的付着を促し、そ
の結果キャリアが潜像担持体に付着するの゛を防止する
ためと考えられる。 尚、特開昭６１−９６６１には、磁性粉分散型キャリア
に流動性向上剤を添加したマイクロキャリアが従業され
ているが、これは現像剤としての流動性を向上させるた
めに、キャリアに流動性向上剤を添加、攪拌するもので
あり、本願のように微粒子を持着させるものとは異なり
、本発明の構成はまったく新規なものである。 本発明において微粉体粒子〔以降粒子Ａと略称）を樹脂
被覆キャリアの表面に保持させた状態に着けるとは、該
キャリア表面に比較的均一に分散し付着した粒子Ａに衝
撃エネルギー（機械的及び熱的エネルギー）を与え、該
衝撃エネルギーにより融解又は軟化した該キャリア表面
の樹脂上粒子Ａの一部を機械的に結合させ、この状態で
冷却固定化させることである。ここで粒子Ａの形状はそ
のままキャリア上に保持されている必要はなく、又完全
に埋没している必要もない。 又キャリアの形状は球でもその地下定形であってもよい
が、粒子Ａは好ましくは均一にキャリア表面に付着して
いるものであり、該粒子Ａの粒径は該キャリアの粒径１
に対し０．２以下が好ましい。尚、上記の構造は電子顕
微鏡により見ることができる。 以下本発明を構成する各粒子について説明する。 本発明の現像剤において用いることのできる樹脂被覆キ
ャリアの芯材としては、鉄粉、酸化処理鉄粉、フェライ
ト、ニッケル等の磁性体が使用できる。芯物質の粒径は
２０〜５００μｍ、好ましくは３０〜３００μｍ程度が
適当である。 被覆する樹脂としては、シリコン樹脂、フッ素系樹脂、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル
系樹脂、ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導体、マレイン
酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ臭化ビニル、ポリ臭化ビニリデン、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、フェノール樹脂、ＰＶＡ、フマル酸エステル樹脂
、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、クロロ
ブレンゴム、アセタール樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹
脂、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェン共重合体等
が使用できる。キャリア芯材に対する樹脂被覆厚は、概
ね０．１〜３μｍ程度が好ましく、キャリア中の樹脂量
は０．１〜２０重量％程度使用され、特に本願の効果は
０．１〜５重量％程度の薄い被覆のとき発揮される。 又、使用される微粉体粒子（粒子Ａ）としては、親水性
シリカ、疎水性シリカ、酸化セリウム、アルミナ、ジル
コニア、炭化けい素、炭化はう素、クレイ、タルク、酸
化マグネシウムなどの金属酸化物の他、ニグロシン、４
級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料などの荷
電制御剤、又、樹脂粒子として、ＰＶＤＦ　（ポリフッ
化ビニリデン）、ポリ４フツ化エチレンなどのフッ素系
樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル
系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂
などの公知樹脂及び、これらの樹脂中に、染顔料、金属
酸化物、荷電制御剤を含有又は分散させたものを用いる
ことができる。 該粒子Ａの含有量は、磁性キャリアを被覆する樹脂１０
０重量部に対して０．５〜５０重量部、特には０．８〜
３０重量部が好適である。５０重量部を越えると、キャ
リアのトナーに対する帯電付与性に悪影響を与え好まし
くない、又、該微粒子の粒径は、樹脂被覆キャリアの粒
径を１としたとき０．２以下であ寥ることか微粉体の均
一な被覆を得るために好ましい、さらに、樹脂被覆キャ
リアの粒度分布もシャープであることが微粉体の均一な
被覆を得るために好ましく、樹脂被覆キャリアの粒径を
８μｍとしたとき、Ｒ±１０μｍに粒度分布で４０％以
上、より好ましくは５０％以上樹脂被覆キャリア粒子が
含まれていることが好ましい。 なお、ここでいう粒径及び粒度分布は、光学的読み取り
で測定するルーゼックス（商品名）、又は液体媒体中に
粉体な分散させ、アパーチャーのオリフィスを通過した
ときの電気的信号から粒径を求めるコールタ−カウンタ
ー（コールタ−社製）、エルゾーンパーチクルカウンタ
ー（米国パーチクルデーター社製）などを用いて測定さ
れた、体積平均粒径、体積粒度分布である。 なお、樹脂被覆キャリアはその形状が球状であることが
粒子Ａの均一な被覆のために好ましい。 本発明においては、トナー粒子（以下トナー粒子Ｃと称
す）の摩擦帯電系列が、粒子Ａと該粒子Ａを持着させた
キャリア粒子（以下キャリア粒子Ｂと略称）との中間に
位置することによって達成されるが、それぞれの粒子の
摩擦帯電性は本発明に合致するように、後に述べる摩擦
帯電量測定法による摩擦帯電量の粒子を選択することに
より設定でき、この結果、本発明における帯電系列な達
成することが可能となり、これにより本発明の目的であ
るキャリア粒子の感光体上への付着を防止し、この結果
黒キズ、黒ポチ、白抜き等の発生を防ぐことができる。 上記の系列以外では達成することができない。 尚、該帯電系列は次に述べる方法によって第５図に示す
装置を使用して決定する。 すなわち、第５図に示す装置において、キャリア粒子Ｂ
は通過せず、トナー粒子Ｃ１粒子Ａは通過する程度のメ
ツシュサイズ（通常４００メツシユ）の金網スクリーン
６３のある金属製の測定容器６２に、摩擦帯電量を測定
しようとするトナー粒子Ｃとキャリア粒子Ｂ、又は粒子
Ａとキャリア粒子Ｂを重量比１：９（キャリア粒子Ｂが
９）でよく混合した混合物を約４ｇを入れ、金属性のフ
タロ４をする。このときの測定容器６２全体の重量をＷ
　１（ｇ）とする０次に吸引機６１（測定容器６２と接
する部分は少なくとも絶縁体）において吸引口６７から
吸引し、風量調整弁６６を調整して、真空計６５の圧力
を？００ｍｍＨｇにする。この状態で充分（約１分間又
は電位計６９の電位変化がほとんどなくなるまで）吸引
を行ない、トナー粒子Ｃ又は粒子Ａを除去する。除去し
たときの電位計６９の電位なＶ（ボルト）とする、ここ
で６８はコンデンサーであり、容量をＣ（μＦ）とする
、また、吸引後の測定容器全体の重量をｗｉ（ｇ）とす
る。 以上の操作により、トナー粒子Ｃ又は粒子Ａの摩擦帯電
量Ｔ（μＣ／ｇ）は下式の如く計算される。 ｘｖ Ｔ（μＣ／ｇ）＝ｗ、　−ｗｉ 但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。 本発明においては、トナー粒子Ｃの摩擦帯電系列が、粒
子Ａと該粒子を打ち込み保持させたキャリア粒子Ｂとの
中間に位置しているが、これは粒子Ａのキャリア粒子Ｂ
に対する摩擦帯電量Ｔ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ）とトナー粒
子Ｃのキャリア粒子Ｂに対する摩擦帯電量Ｔ　（Ｔｏｎ
ｅｒ）の極性が同一でかつ、ｌ　Ｔ　（Ｐａｒｔｉｃｌ
ｅ）　ｌ　＞　ｌ　Ｔ　（Ｔｏｎｅｒ）　　１であるこ
とをいう、これにより、キャリア粒子Ｂは基準、すなわ
ちＯとなっているため摩擦帯電系列は　粒子Ａ〉トナー
粒子Ｃ〉キャリア粒子Ｂ又は　粒子Ａくトナー粒子Ｃく
キャリア粒子Ｂとなる。 尚、本発明に係るキャリア粒子Ｂと混合されるトナー粒
子Ｃは公知のものを用いることができ、好ましくはスチ
レン系樹脂、ポリエステル系、エポキシ系樹脂に、着色
剤、荷電制御剤等の内添剤を分散させたもの、カプセル
トナー、懸濁重合粒子をトナー粒子とする重合トナーな
どを使用することができる。 又、キャリア粒子Ｂとトナー粒子Ｃとが混合された現像
剤に、他の外添剤、好ましくはシリカ、アルミナ、Ｔｉ
Ｏ□なとの流動化剤、研摩剤を添加することができる。 本発明の現像剤に係るキャリア粒子Ｂは、前記したよう
に樹脂被覆キャリアに粒子Ｃが持着されている構造を形
成できる製造方法であればどのように製造してもよいが
、次に好ましい製造方法を以下に記す。 この持着の方法は顔料等の粒子Ａを分散し均一に樹脂被
覆キャリアに付着せしめる前処理と、付着せしめた粒子
Ａを衝撃力により、固定化する工程の２つからなる。 前処理は粒子Ａを分散しつつ、樹脂被覆キャリアと摩擦
せしめて静電力（及びファンデルワールス力）により該
樹脂被覆キャリアに付着せしめ、−数的には高速の攪拌
羽根付きの混合機が用いられるが混合機能と分散機能を
有するものであれば良い。 第１図は高速攪拌羽根付の混合機の一例であるが、前処
理としては、粒子Ａ、樹脂被覆キャリアとも分散をよく
してかつ、それぞれの粒子の粉砕が実質上行われないこ
とが必要である。 このため、この材料の物性により決められるがトナー用
材料としては処理温度は０〜５０℃、羽根の周辺の回転
速度としては５〜５０ｍ／ｓｅａ　、処理時間としては
１分〜６０分が好ましい、又このような処理を行う際、
攪拌により温度の上昇があるのでジャケットの冷却や、
冷却エアーの投入により槽内の冷却を行うことが好まし
い。 この前処理装置としては高速の攪拌羽根付の混合機でな
くとも分散機能と混合機能を有し、滞留時間が十分に長
く得られるものであればよく、粉砕機、振動ミルを上記
条件を満たすように衝撃力を落として使用することもよ
い０以上の他、樹脂被覆キャリアを有する液中に粒子Ａ
を分散し、濾過、乾燥を行ったのち固定化してもよい。 かかる前処理において、粒子Ａを均一に樹脂被覆キャリ
アに付着せしめるに際し粒子Ａの流動性、分散性が重要
である。すなわち粒子Ａが強い凝集を呈する場合は前処
理の工程で個々の粒子にすることができず均一な付着が
困難となる傾向がある。又、同様に流動性が極度に劣る
場合も同様に個々の粒子にすることが難しく同様に均一
な付着が困難となる。シリカ以外のかかる流動性、分散
性の劣る粒子Ａの場合、あらかじめ該粒子Ａにはシリカ
微粉末を添加混合し流動性、分散性を良くして樹脂被覆
キャリアに均一に付着させる方法を用いることは好まし
い、シリカ微粉末の添加量は粒子への重量に対して０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％用いら
れる０、かかるシリカ微粉末としては正電荷性又は負帯
電性のシランカップリング剤、疎水性処理剤、シリコン
オイル等で処理された疎水性シリカ微粉末が好ましい。 該シリカ微粉末は、窒素ガス吸着法により測定した比表
面積が４０〜４００ｍ”７ｇである事が好ましい。又、
メタノール滴定法試験によって測定された疎水化度が３
０〜８０％の処理されたシリカ微粉末が特に好ましい。 処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価するために本
明細書において規定される“メタノール滴定試験”は次
のように行う、供試シリカ微粉体０、２ｇを容量２５０
ｎｌの三角フラスコ中の水５０ｎｌに添加する。メタノ
ールをビューレットからシリカの全量が湿潤されるまで
滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグネチックス
ターラーで常時攪拌する。その終点はシリカ微粉体の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表わされる。 次に固定化する方法であるが、樹脂被覆キャリアの破砕
片や顔料等の粒子Ａが遊離したり、−旦付着された粒子
Ａの再遊離は好ましくなく、より確実に固定化されるこ
とが好ましい。 このためには、樹脂被覆キャリアが粉砕されない範囲の
衝撃力と融着凝集の発生しない範囲の温度コントロール
を行うことが好ましい０本方法を実施するための固定化
装置の一例としてリサイクル機能を有し多数の回転ビン
を有するビンミル（第４−１図参照）や、回転するブレ
ードやハンマー（回転片）とライナ（固定片）との間で
衝撃を与え、かつリサイクル機構を有する粉砕機（第２
−１図及び第３−１図参照）が有効である。 該装置における回転片の先端の周速は３０〜１３０ｒｎ
／ｓｅａが好ましい、温度は樹脂被覆キャリアと粒子Ａ
（７）物性により異なるが１０〜１００℃、好ましくは
３０〜９０℃がよく、又衝撃部の滞留時間は０．０２ｓ
ｅｃ〜１２ｓｅｃが好ましい、ビンミルの場合は粉体の
濃度を濃くする必要がある。第２−１図又は第３−１図
のタイプの装置では遠心力により処理される粉体がライ
ナー近傍に集められるので粉体の濃度のラチチュードは
ひろい、ビンミル間もしくはブレードまたはハンマーと
ライナーとの間の最短間隙は０．５〜７ｍｍ程度が好ま
しく、更に好ましくは１ｍｎ〜５ｍｍに調整した場合に
よい結果が得られる。 より詳細に第２−１図を参照しながら説明すると樹脂被
覆キャリア及び粒子Ａは導入口２４から投入され入口室
２０を通り、回転する分散羽根１４にそって回転するブ
レード１５とライナー１８の間の衝撃部１９（第２−２
図の部分拡大図に図示）を通り、出口室２１を通り、リ
ターン路２２及びブロワ−２５を通り再び同回路を循環
する。固定化処理が終了後、製品取り出し口２３から取
り出される。 ここにおいて、樹脂被覆キャリア及び粒子Ａからなる粉
体は衝撃部１９でブレード１５とライナー１８の間で衝
撃を受は機械的エネルギー及び機械的エネルギーの一部
が熱に変換した熱的エネルギーにより、樹脂被覆キャリ
ア及び粒子Ａの一部が融解又は軟化して、固定化処理が
なされるものである。ここにおいて必要により、ジャケ
ット２６に冷却水な流して、雰囲気温度を調整するのは
好ましい、第２−２図において、ブレード１５とライナ
ー１８との間隙ａが最短間隙であり、ブレード１５の幅
すに対応する空間が衝撃部である。 第３−３図は、固定化装置のライナー２９と回転するロ
ータ３１の位置関係を示すものであり、ライナー２９と
ロータ３１の最短間隙とは、ライナー２９との内周への
突出部の先端を結んで得られる円周５１とロータ３！の
突出部の軌跡５２の２種の円の半径の差をいう、ロータ
３１のかわりにブレードやハンマーを用いた場合も同様
である。 第４−２図は、ビンミルクイブの固定化装置におけるビ
ンを装置前から見た場合の略図であり、固定ビン３９及
び回転ビン５４の間隙５５が最短間隙である。尚、５７
は最大間隙を示し、５６は回転ビン５４の軌跡を示す。 〔実施例〕 実施例１ 粒径５０μｍの球形フェライト粒子に含フツ素アクリル
系樹脂とスチレン系−樹脂を被覆し、粒径５１μｍ　（
樹脂含有量３重量％）の球状樹脂被覆キャリアを得た。 粒度分布は、体積粒度分布で、５１±ＩＯμｍに５２％
の樹脂被覆キャリアが含まれていた。 この樹脂被覆キャリア１００重量部に、粒径０．５μｍ
のジメチルアミノメチルメタクリレート樹脂粒子Ａ（電
気抵抗５　Ｘ　１０”Ωａｍ）　３重量部とシリカ粒子
０．５重量部を加え、第１図に示したような混合機を用
いて、３０ｍ／ｓｅｃ　、　６分間処理し、粒子Ａと樹
脂被覆キャリアを均一に混合した。 次に、第２−１図に示したような装置を用いて、最短間
隙１　ｍｍ、　６０ｍ／ｓｅｃ　、雰囲気温度７０℃、
９分間処理した。電子顕微鏡で観察したところ、樹脂被
覆キャリアに粒子Ａが打ち込まれ、強固に保持されてい
るのが観察された。 こうして得られたキャリア粒子８　１００重量部に、ニ
グロシンとカーボンブラックを内添したスチレン系樹脂
トナー粒子０３重量部とシリカ０．５重量部を均一に混
合し、現像剤を得た。 該現像剤をＮＰ−５０４０（キャノン製）改造機に、第
６図の部分拡大図に示したような現像器を装着して、交
番電界印加手段８１と直流電界印加手段８０を用いて電
界条件下、Ａ４サイズで２万枚の耐久試験を行なった。 なお、潜像担持体である感光ドラムはｏｐｃ　（有機光
導電体）、クリーニング手段はブレードクリーニングを
用いた。２万枚の耐久試験後、感光体を取り出し観察し
たところ、キャリア付着によると見られる感光体上の傷
及び画像欠陥は見られなかった。 又、第５図に示す測定装置により、摩擦帯電量を測定し
たところ、ジメチルアミノメチルメタクリレート樹脂粒
子Ａのキャリア粒子Ｂに対する摩擦帯電量Ｔ　（Ｐａｒ
ｔｉｃｌｅ）は＋４５μＣ／ｇで、トナー粒子Ｃのキャ
リア粒子Ｂに対する摩擦帯電量Ｔ（Ｔｏｎｅｒ）は＋２
２μＣ／ｇであった。すなわち粒子Ａ〉・粒子Ｃ〉粒子
Ｂであった。 実施例２ 粒径４５μｍの球形フェライト粒子にシリコン樹脂とフ
ェノール樹脂を被覆し、粒径４６μｍ　（樹脂含有量３
重量％）の球状樹脂被覆キャリアを得た。粒度分布は、
体積粒度分布で、４Ｂ±１０μｍに５６％の樹脂被覆キ
ャリアが含まれていた。 このキャリア１００重量部に、粒径０．５μｍのα−ク
ロルエチルトリクロルシランで処理した疎水性シリカ粒
子Ａ（電気抵抗８Ｘ１０”）３重量部を加え、第１図に
示したような混合機を用いて、２０ｍ／ｓｅｃ　、　８
分間処理した。 次に、第２−１図に示したような装置を用いて、最短間
隙１ｍ１７５ｍ／ｓｅｃ　、８分間処理した０機内温度
（雰囲気温度）は７０℃であった。 電子顕微鏡で観察したところ、粒子Ａが被覆キャリアに
打ち込まれ、強固に保持されているのが観察された。 こうして得られたキャリア粒子８　１００重量部に、荷
電制御剤とカーボンブラックを内添したスチレン系トナ
ー粒子０３重量部とシリカ０．４重量部を均一に混合し
、現像剤を得た。 該現像剤をＯＰＣ感光体とブレードクリーニングを装着
したＮＰ−７５５０（キャノン製）改造機を用い、第６
図の部分拡大図に示すような現像器で、実施例１と同様
にして耐久試験を行なったところ、感光体面上の傷及び
画像欠陥は見られなかった。 又、第５図に示す測定装置により、摩擦帯電量を測定し
たところ、疎水性シリカ粒子Ａのキャリア粒子Ｂに対す
る摩擦帯電量Ｔ　（Ｐａｒｔｉｃｌｅ）は＋２０μＣ／
ｇで、トナー粒子Ｃのキャリア粒子Ｂに対する摩擦帯電
量Ｔ　（Ｔｏｎｅｒ）は、＋　＋２ｕ　Ｃ／ｇであった
。すなわち粒子Ａ〉粒子Ｃ＞粒子Ｂであった。 【発明の効果】 以上説明したように、摩擦帯電系列が粒子Ａ〉トナー粒
子Ｃ〉キャリア粒子Ｂ　又は　粒子Ａくトナー粒子Ｃく
キャリア粒子Ｂとなるように樹脂で被覆されたキャリア
の表面に微粒子Ａを持着させキャリア粒子Ｂとして後、
トナー粒子Ｃと混合し現像剤とすることによって°、現
像器中でキャリア付着による感光体上の傷及び画像欠陥
が発生せず、黒スジ、黒ポチ、白抜は等のない鮮明な画
像を得ることが可能となる。 又、該現像剤のキャリア粒子Ｂは回転片等の衝撃力を用
いて所定の条件下で容易に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は樹脂被覆キャリアと粒子Ａとを、混合するため
の攪拌装置の一例を概略的に示した図であり、第２−１
図は樹脂被覆キャリア表面に粒子Ａを固定化するための
装置の一例を概略的に示した図であり、第２−２図は第
２−１図の装置の部分拡大図であり°、第３−１図は樹
脂被覆キャリアに粒子Ａを固定化するための装置の別の
一例を概略的に示した図であり、第３−２図及び第３−
３図は第３−１図の装置の部分図であり、第４−１図は
樹脂被覆キャリアに粒子Ａを固定化するためのビンミル
系の装置の一例を概略的に示した図であり、第４−２図
は第４−１図の装置の部分図を示し、第５図は摩擦帯電
量を測定するための装置の一例を概略的に示した図、第
６図は現像器の現像領域を示す部分拡大図である。 １・・・ジャケット　　　　　２・・・攪拌翼３・・・
モータ　　　　　　　　４・・・フタ５・・・ベース　
　　　　　　６・・・制御板７・・・シリンダ　　　　
　　８・・・フタのロック９・・・シリンダ ０・・・方向コントロールユニット ト・・排出口　　　　　　　１２・・・回転軸３・・・
ロータ　　　　　　　１４・・・分散羽根５・・・回転
片（ブレード）　　１６・・・仕切円板７・・・ケーシ
ング　　　　　１Ｂ・・・ライナー１９・・・衝撃部　
　　　　　　２０・・・入口室２１・・・出口室　　　
　　　　２２・・・リターン路２３・・・製品取出弁　
　　　　２４・・・原料投入弁２５・・・ブロワ−２６
・・・ジャケット２７・・・回転軸　　　　　　　２８
・・・ケーシング２９・・・ライナー　　　　　　３０
・・・送風羽根３ト・・ロータ（ブレード付）３２・・
・出口３３・・・原料投入口　　　　　３４・・・リタ
ーン路３５・・・製品取出し口　　　　３６・・・入口
３７・・・ジャケット　　　　　３８・・・ケーシング
３９・・・固定ビン　　　　　　４０・・・入口４１・
・・原料投入口 ４３・・・リターン路 ４５・・・出口 ４７・・・回転軸 ５１・・・円周 ５４・・・回転ビン ５７・・・最大間隙 ６２・・・測定容器 ６１・・・吸収機 ６６・・・風量調整弁 ６９・・・電位計 ７１・・・潜像担持体 ７７・・・現像剤担持体 ８１・・・交番電界印加手段 ８０・・・直流電界印加手段 ４２・・・循環ブロワ− ４４・・・製品抜取口 ４６・・・ロータ ４８・・・ジャケット ５６、５２・・・軌跡 ５５・・・最短間隙 ６３・・・金網スクリーン ６４・・・金属性フタ ６７・・・吸引口 ６５・・・真空計 ６Ｂ・・・コンデンサー ７６・・・磁気発生手段 ７９・・・現像領域 ７２・・・現像剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂で被覆された磁性キャリア表面に微粉体粒子を
   保持させた状態に着けて成るキャリア粒子と、トナー粒
   子を少なくとも含有する現像剤であって、その摩擦帯電
   系列が 微粉体粒子＞トナー粒子＞キャリア粒子 又は、 キャリア粒子＞トナー粒子＞微粉体粒子 であることを特徴とする現像剤。 ２、樹脂で被覆された磁性キャリアと該キャリアに対し
   て０．２以下の粒径比を有する微粉体粒子を、雰囲気温
   度１０〜１００℃の条件下で、回転片と固定片のもしく
   は２種の回転片の最短間隙が０．５〜７ｍｍとなってい
   る衝撃部を通過させ、キャリア表面に該微粉体粒子を保
   持させた状態に着けたキャリア粒子を得、該キャリア粒
   子と、少なくともトナー粒子を混合し、それらの摩擦帯
   電系列を 微粉体粒子＞トナー粒子＞キャリア粒子 又は、 キャリア粒子＞トナー粒子＞微粉体粒子 とすることを特徴とする現像剤の製造方法。