JPH02208366A - グラフィックアート用の透明組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 頭上投映機で使用する透明画は、うすい、可撓性透明ポ
リマー基体上に各種の色の液体インキ全画像を形成する
ように付着させることによって製造できることは周知で
ある。かような画像形成のためのインキ付Ｎは、紙に画
像を適用するのに通常使用される種類のペンプロッタ−
およびインキジェットプリンターのような装置によって
行うことができる。かようなインキ付着方法による紙の
印写においては、インキの乾燥並びに最終画像品質に対
して紙の多孔質性は重要な因子である。しかし、透明な
ポリマー基体の非多孔質性は紙とは異なシ、ペンプロッ
タ−またはインキジェットプリンターからインキを付着
させることが非常に困難であり、そのため耐久性の低い
品質の悪い画像が形成される。

ペンプロッタ−およびインキジェットプリンターにおい
て使用されるインキの共通の特徴は、これらが画像形成
に使用される１でに長期間開放空気にさらされることで
ある。しかも、開放空気に長期間さらされた後でも、イ
ンキは劣化することなく、特に溶剤を損失することなく
満足に機能を果さなければならない。この要求に合致さ
ゼるためには、インキ配合物は典型的に水、エチレング
リコール、ブロピンングリコールおよび他の溶剤のよう
な非常に低揮発性の溶剤を使用する。これらのインキ配
合物における溶剤の低揮発性のために、画像形成後のイ
ンキの乾燥の機構としての溶剤の蒸発は非常に限定され
る。

インキジェットプリンターによる紙上への印刷の場合に
は、画像は小さい網点から成り、網点間の間隔は基体上
のインキの横方向の拡散が隣接網点間の区域をちょうど
満たすような大きさである。

インキジェットプリンターによるフィルム上への印刷の
場合には、事情は全く異なシ、インクの拡がりは殆んど
全くなく、かつ、小滴の寸法は意図する網点の寸法と関
係なくインキを種々の寸法の小滴に不規則に数珠玉状に
なる傾向がある。かような数珠玉形成が起ったときは、
画像品質は損なわれる。

インキの数珠玉化および乾燥しない問題は、印刷用途に
適した大部分の透明フィルムが、非孔質であるのに加え
て、多くの場合疎水性であるために生ずる。低揮発性溶
剤を含有するインキによる透明ポリマーフィルムの画像
適性は、透明、ポリマーフィルム基体に親水性、吸水性
、インキ受理層を適用することによって改良されてきた
。インキ配合物中に見出される低揮発性溶剤の吸収に加
えて、これらの層は一般に受入れられているグラフィッ
クアート物質に要求されるインキ受理性、耐久性、非粘
着性および画像品質を示さなければならない。

吸水性ポリマー組成物は、印写工程において起るであろ
うような相当多量の水またに水性インキを吸収した後で
あってもある程度の物理的耐久性、触ったときの乾燥性
、および非粘着性を保留していることが望ましい。ポリ
マー物質は液体の吸収によって軟化または溶解すること
すらある強い傾向を有するため、著量の液体の吸収は、
グラフィックアート物質に所望される物理的並びに取扱
性と矛盾する。透明性の保留の追加要求全同時に満足さ
せながら、これらの見掛上の矛盾した目標全解決する試
みには、しばしばポリマーブレンドの使用が含１れる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ａ　４，５０３，１１１には、ポリビニ
ルピロリドンとポリビニルアルコールまたはゼラチンの
いずれかとのブレンドから成るコーティングが開示され
ている。Ｕ、Ｓ、Ｐ、屑４．５０３，１１１に開示され
ている物質は、インキジェットプリンターで使用したと
＠は良好なインキ吸収性を示すが、画像域で粘着する傾
向があり、かつ、高湿度では、非画像域においてすら粘
着性を示す。上記の特許に開示されているポリマーブレ
ンドの他の望１しくない特徴に、湿分含量に対する寸法
的感受性のためフィルムを加熱したと′８または湿度を
変化させたときカールする傾向がある。

比較的粘着性および感湿性が低り、シかもなお吸水性全
維持するポリマーブレンドがＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ。

４．３００，８２０および４，３６９，２２９に開示さ
れており、これら特許には親水性ポリマーと酸官能価と
共に疎水性部分および親水性部分とを有するターポリマ
ーとのブレンドが開示されている。これらの特許にはイ
ンキ受理性被覆は開示されていないが、開示されている
ポリマーブレンドは、相当多量の水を吸収した後でもあ
る程度の耐久性を保留しうる吸水層として有用であるこ
とが見出されている。しかし、Ｕ、８．Ｐ、　Ｎｏｓ、
　　４，５００＋８２０および４，３６９，２２９でに
、グラフィックアート物質またはかような物質において
重要である画像品質の特徴を示す各種の性質のいずれに
も言及していない。

欧州特許出願ｇｐ０　２３３　７０３には、インキ受理
層として使用するためのアクリルポリマとポリビニルピ
ロリドン（ｐｖｐ　）とのブレンドが開示されておシ、
親水性のｐｖｐと疎水性アクリルポリマーとの相溶性は
アクリルポリマー中にカルボン酸基を配合することによ
って得ている。この出願に開示されている配合を多数の
商業用として利用できるインキジェットプリンターにお
いて適切な乾燥、低粘着性および許容できるインキの横
移動を同時に満足させるように調整することに不可能の
ように思われる。

透明性のような画像形成前の光学的要求事項に加えて、
透明、インキ受理層に使用されるポリマーブレンドＴｒ
ｉ’Ｊた満足な画像形成後の品質を示さなければ々らな
い。合理的短時間内にインキ乾燥、非粘着性であること
が望ましい。乾燥に対する典型的な要求事項は、印写シ
ートが次のシートを印写するのに必要な時間内に積重ね
できるように十分に乾燥、かつ、非粘着性になることで
あろう。

これに加えて、適切な色濃度が得られるように、インキ
網点の相当の拡がりが望ましい。同時に、インキ網点の
拡がりは対比する色の間に鮮鋭な、滑らかな境界線が生
成されるように適ずに制御されなげればならない。この
特徴の組合せは、単一配合物では各局には達成されない
ことが見出されている。この理由のために多層被覆が有
用なことが見出されている。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　ＮＯ８，４，２２５，６５２，４，３０
１，１９５、および４，３７９．８０４には、第１、す
なわち、下層は高度のインキ吸収剤であり、第２、すな
わち、トップコート層はインキ透過性であり、同時にイ
ンキ適用後でも全く耐久性がある多層を有するインキ受
理性物質が開示されている。トップコート層に有意量の
インキを保留する必要はなく、インキを下層に通過さセ
るだけであるから、多量の溶剤全保留する結果生ずる軟
化効果の多くはトップコート層においては避けることか
でさる。さらに、インキの吸収によって軟化した下層ハ
トツブコート層によって保穫されるから、全体の画像は
比較的耐久性であり、かつ、粘着性が少ない。しかし、
例えばポリビニルピロリドンのような高度に吸水性物質
全インキ吸収剤としての下層に使用したとキハ、生ずる
軟化の程度が全画像形成層の耐久性を著しく減少させる
のに十分であり、かつ、トップコートがこの耐久性の減
少に十分に打勝つことができない。インキ吸収による軟
化に感受性の少ない物質全下層用として使用したと＠は
、この系のインキ吸収能力は受入れ難いほど低く々るよ
うである。

現在使用できるインキ受理層の他の不利な点は、これら
の高い収着能力が寸法安定性金悪くし、これがまた画像
形ｇぼたは単なる湿度の変化または頭上投映機のステー
ジ上で遭遇する熱による乾燥のいずれかにより水分含量
が変化するときはいつでもフィルムのカール全土ずるこ
とである。

カールは同じ画像受理層をフィルムバッキングの両側に
適用し、それによって任意の膨張または収縮はシートの
両側に対称的に加わるため減少させることができる。こ
の方法では製造費が追加され、しかも、特にフィルムの
両側で湿分含量が異なる場合にはなおり−ルを完全にな
くすことはできない。

感湿性物質に対して寸法安定性全伺与する他の方法は、
写真ゼラチンコーティングにおいて行なわれているよう
な化学的架橋および保湿剤を木材、紙または他の繊維質
物質に添加したときに起こる永久膨潤が含１れる。しか
し、化学的架橋は水の吸収を減少させることは周知であ
シ、従って、インキ受理層被覆の安定化のためには望ま
しい方法ではない。

しかし、インキ吸収層の場合には、湿分飽和による永久
膨潤を付与するための保湿剤の添加は、かような飽和が
インキ吸収層の水性溶剤の吸収能力を著しく減少させる
ので寸法安定性を付与するための受入れられる手段では
ない。

本発明によって、透明、インキ受理層において使用する
ための改良さｎた物質が提供される。本明細書に開示さ
れている改良方法によって、画像形成シートの比較的迅
速な乾燥、比較的低い粘着性および比較的カールの少な
いシートが得られる。

本発明の要約 本発明による一態様において、インキジェットプリンタ
ーによる画像形成に適している透明なグラフィックアー
ト物質のための寸法安定性インキ受理層の製造用のＭｌ
成物が提供される。インキ受理層の形成用に使用される
組成物に、少なくとも１種の吸水性、親水性ポリマー物
像゛、酸官能価を有する少なくとも１種の疎水性ポリマ
ー物質および少なくとも１種のポリエチレングリコール
の混合物から成る。本発明による他の態様において、少
なくとも主要面の一つに前記のインキ受理性組成物の層
を有するバッキングから成る目に兄える透明画全製造す
るのに適している透明シートが提供される。好ｌしい態
様においては、インキ受理層はインキ透過性保護でオー
バコートされてお択この場合、保護層がデンプンのよう
な粒状物質を含有することが好フしい。

本発明の透明シートは、良好な乾燥時間、良好女粘着時
間、良好な画像濃度および低水準のフィルムカール全示
す。従って、このシートはインキジェットプリンターに
より、頭上投映機用の透明画製造用としてすぐれている
。

図面全参照すると、目で見える透明画の製造用として適
しているシート１０は、主要面の一つにインキ受理層１
４を有するバッキング１２から成る。好ましい態様にお
いては、インキ透過性保護層１６がインキ受理層１４の
上を被覆している。

保護層１６の中には粒状物質１８が含１れている。

インキ受理層１４は、成分として（ａ）少なくとも１種
の吸水性、親水性ポリマー物質、（麹酸官能基が配合さ
れている少なくとも１種の疎水性ポリマー物質および（
Ｃ）少なくとも１種のポリエチレングリコール全方する
ポリマー混合物から成る。

本明細書で使用する「Ｍ、水性」の用語は、その表面が
水によって湿潤性になるか’Ｅｆｃは物質本体が有意量
の水金吸収できるかのいずれかの意味で一般に水を受入
れる物質全記述するのに使用する。

さらに詳細には、水によって表面湿潤性を示す物質は親
水性表面を有すると言うが、水によって湿潤性でない表
面を有する物質は疎水件衣面全方すると言われる。本明
細書において使用する「吸水性親水性物質」の用語は、
水溶性物竺もきめて有意量の水金吸収することができる
物質の記述に使用する。分子構造を論議する場合に、千
ツマー単位はモノマー単位１モル肖り少なくとも１モル
の水の収着能力を有するならば親水性単位と称する。

各穐のモノマー単位の収着能力は、Ｐ、Ｊ　、Ｈｏｆｔ
ｙｚｅｒとの共同によりり、Ｗ、　Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅ
ｌｉｎによってＣｏｍｐａｎｙ　（Ａｍｓｔｅｒｄｕｍ
　Ｘ　Ｌｏｎｄｏｎ　、　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　：１
９７２）２９４〜２９６頁に示されている。モノマー単
位がそれ自体で重合したとき、こルらが少量の水しか吸
収する能力がない水不溶性ポリマーｉ形成するならばこ
の七ツマー単位全疎水性であると言う。

成分（ａｌ、（ｂ）および［ｃ）　ｆ含有する溶液の形
成によってブレンドが製造される場合には、３種の成分
（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）が単一溶剤または溶剤混合
物に可溶性であることがさらに望ましい。この目的のた
めに有用な溶剤または溶剤混合物を本明細書において以
後、成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）のブレンド用の共
通溶剤と呼ぶ。成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ１’（ｒ
共通溶剤中に溶解させることによって割腹した溶液を、
以後、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の溶液ブレンド
と呼ぶ。インキ受理層１４の製造のための組成物は、好
１しくに液体コーティングとしてバッキングに適用し、
続いて乾燥させてインキ受理層１４を形成するから成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の溶液ブレンドを形成する
ことが４了しい。

インキ受理層の吸水性、親水性ポリマー物質である成分
（ａ）げ： （１）反復基構造： 、＜ＣＨ２）ｎ ＣＨ２＼１０＝Ｏ ＋ＣＨ２−ＣＨ→− （式中、ｎは２１だほろである）全町するビニルラクタ
ム： （ＩＩ）　　構造： −（−ＣＨ２−Ｃ−）− Ｃ＝Ｏ （ＣＨｚ）ｍ （式中、ｍ１１ｉたｉ４２であり、Ｒ１は水素ｌたは−
ＣＨ３全表わし　Ｒ２は水素または１０個１での炭素原
子を有するアルキル基を界わし、そ（−で、Ｒ３は１０
個１での炭素原子、好１しくに１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす）を有するアルキル第三アミノ
アルキルアクリレートまたはメタクリレート： （ｉｌＤ　　構造： ｆＣＨ２−Ｃ÷ （式中、ｐは１または２であり、ＨＩ　　Ｒ２およびＲ
３は上記の定義と同じであシ、Ｒ４は１０個１での炭素
原子、好１しくに１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基を表わし、セしてＸ−はハライドイオン、Ｒ”ＳＯ，
Ｒ”５ｏ４−ｉたはＲ’Ｓ○４−を表わす）を有するア
ルキル第四アミノアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート： （ｉｖ）　　２−ビニルピリジン：および（■）４−ビ
ニルぎりジン から選ばれるモノマー単位の重合組合せから成る。

前記のモノマーを重合させることによる成分（ａｌの形
成は、所望性質の最終生成物を得るために時間、温度、
モノマー単位の割合および重合の他の条件を調整して遊
離基重合法によって行うことができる。成分（ａ）　ｎ
ホモポリマーまたはコポリマでもよい。

インキ受理層１４の疎水性ポリマー物質である成分（ｂ
）　ｎ　、酸官能価を有するモノマー単位と共重合させ
たアクリルまたに他の疎水性エチレン状不飽和モノマー
単位の組合せから好１しぐ誘導される。成分（ｂｌの製
造用として適している疎水性七ツマー単位は次の特徴を
有する： （１）　　これらはそれ自体重合させれは水不溶性ポリ
マーを形成する： ＜１１）　　これらは１０個以上の炭素原子のアルキル
ペンダント基を含有セず、好−１シ＜１０．４個以下の
炭素原子のアルキルペンダント基全含有する：および （ｆｉｔ）　　これらは酸官能基含有モノマー単位の少
なくとも１種と共重合させることができる。

成分（ｂ）の製造に適している疎水性モノマー単位は好
１しくは次のものから選ばれる： （１）　　構造： ＋−ＣＦ（２−Ｃ−）− Ｃ＝０ （式中　Ｂ５は水素または−ＣＨ３全表わし、セしてＲ
６は４個１での炭素原子、好！Ｌ＜１ｑ１ｉたは２個の
炭素原子全方するアルキル基、環中に９個葦での炭素原
子を有する例えばインボルニルのような指環式基、例え
ばベンジル基のような置換または未置換芳香族基、例え
ばテトラヒドロフラニルのような１０個１での炭素原子
’に！する酸累含ＩＩｒ複累環式基を表わす）欠有する
アクリレートおよびメタクリレート： （ｌＩ）　　アクリロニトリル （ｌｌｔ）　　スチレンｌたはα−メチルスチレン；お
よび （１ψ　ビニルアセテート Ｒ６が芳香族基ならば、１個のみの芳香環を含有するの
が好）しい。Ｒ６が置換芳香族基ならば置換基は好１し
くに４個丁での炭素原子を有するアルキル基またに置換
アルキル基が好ましい。アルキル基の好ましい置換基は
臭素または塩素のようなハロゲンである。

成分（ｂ）の製造用として適している酸官能基含有モノ
マー単位は、好１しくにアクリル酸およびメタクリル酸
から選ばれるが、前記した疎水性モノマー単位と共重合
することかでさる他のカルボン酸も使用できる。アクリ
ル酸またにメタクリル酸を使用するときは、ポリマー鎚
中におけるこれらの酸単位の重量率は、約２〜約２０チ
であり、疎水性モノマー単位は約９８〜約８０係であり
、好ましい酸官能基の重量率に５〜１２％であシ、疎水
性モノマー単位の好ましい重量率は９５〜８８憾である
。

成分（ｂ）のガラス転移温度は約２［］’Ｏ以上が好１
しく、かつ、成分（ｂｌの溶解度特性が成分（（転）、
（ｂ）および（ｃ）の溶液ブレンドが同じ溶剤またに溶
剤混合物で調製できるようであることが好ヱしい。

成分（ｂ）から成るポリマー物質は、例えば遊離基開始
剤および抽出並びに乾燥の慣用手段を使用して前記モノ
マーのエマルションまたは溶液重合によって製造できる
。成分（ｂ）　ｔｒｘホモポリマーまたはコポリマーで
もよい。

インキ受理層１４のポリエチレングリコールである成分
（Ｃ）は、カール減少の目的で含１セる。低分子量ポリ
エチレングリコールが高分子量ポリエチレングリコール
よりカール減少のためおよび低水準の＠υ度の維持のた
めには有効であることが見出されている。例えば、約６
００の分子量を有するポリエチレングリコールは、成分
（ａ）の濃度のわずか約１０チの量で存在するとき（溶
液として被覆し、８５℃で２分間乾燥させたとキ）、受
入れられる程度にカールを減少させるが、分子量的４０
００’に有するポリエチレングリコールを同じポリマー
ブレンド中において使用し、同じ条件下で被覆および乾
燥させたとき、成分（ａ）の濃度の２０係の量を添加し
なければならず、しかも、高分子量ポリエチレングリク
ールのかような比較的多量では層１４中に顕著な曇Ｄｋ
生ずることが見出されている。従って、ポリエチレング
リコールは４０００未満の分子量を有するものが好まし
い。

乾燥条件が比較的苛酷な場合には、カール減少のために
さらに多量のポリエチレングリコールが必要になる。

インキ受理層１４の形成用の組成物は、成分（ａ）、（
ｂ）および（ｃ）　ｋ適切な割合で共通溶剤中に溶解さ
せることによって調製できる。共通溶剤選択のための周
知の方法は、しばしばＨａｎｓｅｎパラメータが利用さ
れる、これは特定化合物の分子間分散力、双極子力およ
び水素結合力によってなされる凝集エネルギー密度に対
する個々の寄与を特徴ずける量である。可溶性固体物質
は、溶解度包絡線と呼ばれる自己の特定の範囲内にＨａ
ｎｓｅｎパラメータ全方する液体によって比較的容易に
溶解されるが、この溶解度包絡線の外側にＨａｎｓｅｎ
パラメーターを有する液体によって比較的容易には溶解
しない。この傾向があるために、Ｆ１ａｎ５ｅｎパラメ
ターは特定の固体物質または固体物質の組合＋！、全溶
解できる単一溶剤の選択または溶剤混合物の配合の基礎
として使用することができる。

実験によって決めたＩ（ａｎｓｅｎパラメーターおよび
各種の固体物質の溶解度包絡線が、多数の一般的に使用
される溶剤のＨａｎｓｅｎパラメーター並びに表に挙げ
られていない物質のＨａｎｓ　ｅｎパラメーター全数学
的に計算するための式が、本明細書の参考になるＢａｒ
ｔ、ｏｎ　、　Ａ、　Ｆ、　Ｍ、　ＣＲＣＨａｎｄｂｏ
ｏｋｏｆ　５ｏｌｕｂｉｔｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ
ｓ　ａｎｄ　０ｔｈｅｒ　ＣｏｈｅｓｉｏｎＰａｒａｍ
ｅｔｅｒｓ　、　ＣＲＣＰｒｅｓｓ　、　Ｉｎｃ、　（
Ｂｏｃａ　Ｒａｔｏｎ：１９８３）に見出すことができ
る。

比較的複雑な系における固体物質の特定の組合セを溶解
さセることかできる溶剤混合物配合を計算するためにＨ
ａｎｓｅｎパラメーター全利用する系統的方法が、Ｔｅ
ａｓ　、　Ｊ、　Ｐ、　［Ｓｏｌｕｂｉｔｉｔｙｐａｒ
ａｍｅｔｅｒｓ　ｊ　　Ｔｒｅａｔｉｓｅ　ｏｎ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　、　　Ｒ，Ｒ。

ＭｙｅｒａおよびＪ、　Ｓ、　Ｌｏｎｇ　編、ＶＯ１２
、第１部、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　　（Ｎｅｖｒ
　Ｙｏｒｋ　　：　　１９７　（５）、　４１６〜４４
８頁に見出すことができる、なおこの文献は本明細書の
参考になる。かような計算方法では１種以上の可能な配
合がしばしば得られるため、最適配合に到達するには実
験的評価が必要である。

溶剤の選択の場合の追加の制約は、当業者によって予想
されるであろうようなコーティング、乾燥、毒性および
他の配慮を含む実際の要求事項から生ずる。

ポリマーブレンドの場合には、混合工程によって得られ
た組成物が均質に見えればポリマーは一般に相溶性であ
ると言える。この場合に均質性の試験および定義はブレ
ンドの意図する用途によって決まる。ポリマーブレンド
から成る透明インキ受理層の場合には、得られる層がＡ
ＳＴＭ　ｏ　１００６６１（１９７７年再承認）によっ
て測定して約１５％に等しいか１５％未満のような小さ
い曇り度または曇りのないような光学的に透明であり、
かつ、その上に印刷した画像がインキ受理層中における
不均質性による望ましくない模様の外観がなく均一に見
えるならば、ブレンドを形成しているポリマーは相溶性
であると言える。

混合したとき相溶性であるポリマー物質の組合せには、
混合の好ましい自由エネルギーにより相互に混和性であ
るもの並びに例えば異なるポリマ一間の水素結合によっ
て会合錯体を形成するものが含まれる。これらの場合に
おける相溶性とは、肉眼で見える曇シを生ずるのに十分
な大きさの屈折率の相異する領域が不存在であることの
意味である。はぼ等しい屈折率を有するポリマーを混合
したとき、２種のポリマーの屈折率がほぼ等しいならば
、不均質性による屈折率の変化は低いであろうから分離
した領域の存在は健りとしてそれ自体が現われることは
ないであろう。しかし、画像形成後に、分離した、相分
離した領域の存在は、平らでない緑、不均一な横方向へ
のインキの移動、またはべた色域における不均一な画１
家外観としてそれ自体が現われるであろう。

成分（ａ）、（旬および（ＣＩの溶液混合物は、Ｍａｙ
ｅｒパーコーティング、ナイフコーティング、リバース
ロールコーティング、グラビアコーティングのような慣
用のコーティング方法または他の好適なコーティング方
法によってバッキングに都合よく適用できる。被覆溶液
の乾燥は、好ましくは加熱空気によって行う。

インキ透過性保護層１６が適用されている本発明の態様
において、層１６用の好ましい物質はポリビニルアルコ
ールである。層１６には取扱いおよび可撓性を改良する
目的で粒状物質を含ませることもできる、好ましい粒状
物質はデンプンである。本発明の層１６用に好適な他の
物質は、いずれも本明細書の参考になる肌Ｓ、Ｐ、　Ｎ
ｏｓ。

４．２２５，６５２．４，５０１，１９５および４．３
７９，８０４に開示されている。

保瞳層１６を形成するための組成物は好ましくは、微細
に分割されたポリビニルアルコールを冷水中に分散させ
、これをはげしくかく拌し、次いで、該分散物を外部熱
源によって徐々に加熱するかまたは例えば本明細書の参
考になるＭｏｎ５ａｎｔ。

Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｎｏ、６０８
２　Ｆに記載されているように水蒸気の直接噴射によっ
て徐々に加熱することによって調製できる。分散液を室
温にまで冷却させた後、デンプンのような粒状物質１８
を、かく拌しながら分散液に添加する。混合は慣用のプ
ロペラ型動力駆動混合装置によって行うことができる。

粒状物質の好ましい平均粒子直径は、粒子の少なくとも
２５％が１５μまたはそれ以上の直径を有することを条
件として、５〜２５μの範囲内である。存在できる粒状
物質１８の量は、最終被覆が透明であり、かつ、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　１００３−６１　（１９７７年再承認）によっ
て測定して約１５優に等しいか１５％未満の曇り度を有
する要求事項によって制限される。デンプンは未変性天
然デンプンまたはＭｏｄｉｆｉｅｄ　５ｔａｒｃｈｓ　
；Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄ　ＵＳｅＥ３　％○、Ｂ
、　Ｗｕｒｚｂｕｒｇ　ｚ編、ＣＲＣＰｒｅｓｓ　Ｉｎ
ｃ。

（ＢｏｃａＲａｔｏｎ　：　１９８６　）に記載されて
いるような変性デンプンのいずれでもよい、但し、コテ
イング工程において使用される温度で粒子が不溶性のま
までコーティング溶液中に残っていなければならない。

コーティング適性および他の加工特性を改良する目的で
層１６用のコーティング溶液中に添加剤を配合すること
ができる。特に、キサンタンガムのような増粘剤を粒状
物質の分散を助長させ、がっ、被覆適性改良ために溶液
に添加できる。

保護層１６はＭａｙ　ｅ　ｒバーコーティング、ナイフ
コーティング、リバースロールコーティング、グラビア
コーティングまたは他の好適なコーティング手段のよう
なコーティング方法によって溶液形態で適用できる。被
覆溶液の乾燥は好ましくは加熱空気で行う。

バッキング１２用の好適な物質は、好ましくは透明、か
つ、可撓性である。好適なポリマー物質には、ポリエチ
レンテレフタレー１−　（ＰＥＴ　）　、セルロースア
セテート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカー〆ネートおよび他の同様な物質が含まれ、
この中でＰＥＴが好ましい。

バッキングは約５０〜１２５μｍの範囲の厚さを有する
フィルムとして供給されるのが好ましい。

５０μｍ未満の厚さを有するフィルムバッキングは、グ
ラフィックアート物質において慣習になっているように
取扱うのが困難であり、１２５μｍ以上の厚さのフィル
ムバッキングは硬すぎて若干の商業用として利用できる
インキジェットプリンターにおいては供給障害を起こす
。

インキ受理層１４のバッキング１２への接着性を改良す
るために、これらの両層間に下塗層（図示していない）
を介在させる。下塗層の物質が水に敏感でないことが好
ましい。あるいはまた、バッキング１２へのインキ受理
層の接着性を改良するためにコロナ処理またはプラズマ
処理のような表面改質もバッキング１２０片方または両
主要面に適用することができる。

本発明のシート１０は典型的には次の特性を試験する：
乾燥時間、粘着時間、画像濃贋、およびフィルムカール
である。これらの特性の試験方法を下記に述べる。

乾燥時間 画像域にボンド紙シートを押し付けてインキが紙に転移
しないとき、インキジェットプリンターによって印刷し
た画像は乾燥したと考える。乾燥に要する時間（乾燥時
間）を試験するだめの試料は、試験すべき試料を２１°
Ｃの温度および５０％相対湿度の芥囲気に２４時間置く
ことにより最初に試験準備を行い、次いで商業用として
利用できるカラージェットプリンターによって試料上に
プリンターによって印刷できるすべての色で大きい面積
のべた色並びに狭い線を含むテストバタンを印刷するこ
とによって調製できる。乾燥時間の好適な試験は、試料
を完全に支持するのに十分な大きさの平らな表面上に画
像を形成した試料を置き、紙の接触区域がプリンターに
よって印刷された色の全部を含むように１−２５　ｃｍ
　（０，５１ｎｃｈ　）幅のボンド紙片を試験すべき区
域と接触させておき、幅約１５．２　ｃｒｒＬ（６１ｎ
ｃｈ　）、直径約５ｃｒｆＬ（２１ｎｃｈ　）、デュロ
メータへ尺度で約５０の５ｈａｒ　ｅ硬さおよび約６０
０〜７００ｇの重量のゴムローラーによって紙片を加圧
して画像シートと緊密に接触させることによって行うこ
とができる。ロールを１回通過させた後、紙片を除去し
、そしてインキ転移を検査する。インキが紙に転移しな
ければ、画像は乾燥したと考える。紙へのインキの転移
が検出されれば、試験をさらに６０秒後に繰返す、そし
て、その後６０秒間隔で転移が検出されなくなるまで繰
返す。乾燥時間はインキ転移が検出されなくなるまでの
画像形成後の合計時間として報告する。

画像形成後５分間でなおインキ転移が検出されたならば
試験を止め、そして５分以上の乾燥時間は受入れられな
いから乾燥時間を単に５分以上と報告する。

粘着時間 本明細書において使用する粘着時間とは、下塗していな
いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）フィルムを
画像域に押し付けたとき、もはやフィルムに接着しない
点まで画像を乾燥させるのに要する時間の尺度である。

粘着時間用の試験全上記の乾燥時間測定のために調製、
かつ、試験した試料に適用できることが見出された。乾
燥時間の測定後に、７．５ｃｒｒＬＸ　２２．５ｃｍ　
（３１ｎｃｈ　Ｘ　９１ｎｃｈ　）の寸法を有する厚−
ｇＩＤＯμｍの下塗していないＰＥＴフィルムのストリ
ップを画像表面と接触させて置く。上記のローラーによ
ってＰＥＴストＩＪツブを加圧してフィルムと緊密に接
触させる。試験ストリップの画像表面に対する得られた
接着力が、画像シートを物理的におさえつけなくても試
験ストリップを画像シートから除去できる程度に十分に
低ければ粘着性は受入れられる程度に低いと考えられる
。粘着試験は乾燥時間の終了後に規則的な時間々隔で行
い、そして、粘着時間は画像形成の時間から粘着性が受
は入れられる程度に低くなった時間までの合計時間とし
て報告する。

画像濃度 画像濃度は、カラーホゾフィルムの試験のとき一般に行
なわれるようにステータス（５ｔａｔｕｓ　）Ａフィル
ターを使用し胤ｅｂｅｔｈ　Ｔ　Ｄ　９０３濃度計また
け同等の装置によって測定できる。試験用の試料は最初
に２１°Ｃ１５０％相対湿度で２４時間の試験準備を行
い、次いで、シアン、マゼンタ、黄および黒色のべた色
域の像を形成する。濃度は濃度計に付随する指導書に示
された方法に従い、マゼンタ域には緑色フィルター　シ
アン域には赤色フィルター　黄色域にはブルーフイルタ
ーそして黒色域には赤色フィルターを使用して測定する
。

画像濃度は時間と共に変化するから、濃度計の読みは、
画像形成後１０分、６０分および２４時間で通常記録す
る。

フィルムのカール フィルムのカールは、２１，６ｃｒ／Ｌ×２７．５ｃｒ
ＩＬ（８，５ｉｎｃｈ　Ｘ　ｉ　ｌ　１ｎｃｈ　）の寸
法を有する試験すべきフィルムの試料を調製し、この試
料をカールが生じたときフィルムの端が上がるようにフ
ィルムを完全に支持するのに十分な大きさの寸法の平ら
な表面上に置くことによって一般に測定される。朋で測
定されるカールは、カールの結果としてフィルムの任意
の周囲に沿う任意の点が平らな表面から上がった最高の
高さと定義される。この試験は普通、２１℃および５０
チの相対湿度で行う。

画像品質の他の特徴は、試験すべき試料シート上に適切
なテストパターを印刷し、そして、画像均一性、鮮明な
輪郭を有する他の色の領域へのある色のブリート、指紋
評価、および画像工程自体または印刷材料の使用におい
て遭遇する通常の取扱によって生成されるマークまたは
欠陥のような性質を判定することによって評価できる。

かような判定は直接口で見るか例えば頭上投映機にょっ
て投映方式で見ることによって行うことができる。

次の、限定されない実施例によって本発明をさらに説明
する。

実施例１ ９１重量部のメチルメタクリレート、９重量部のアクリ
ル酸、［１，１５重量部のアゾーイソプチロナイ　ドラ
イド（Ｅ、１．　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ
　＆　Ｃｏ。

から入手できるｉ”　Ｖａｚｏ　Ｊ　）および２００重
量部のエチルアセテートを１バインドの褐色ビン中にお
いて一緒にすることによってインキ受理層１４用の疎水
性ポリマー物質（ｂｌを調製した。この混合物を乾燥窒
素ガスで５分間パージし、次いで６０６Ｃに維持されて
いる恒温槽中に１８〜２４時間浸漬した。得られたメチ
ルメタクリレート／アクリル酸コポリマーをメタノール
中で凝固させ、濾過しそして真空炉中５０℃で１８時間
乾燥させた。最終ポリマー重量と出発物質重量との比較
によって９７％以上の良好な収率を示した。

２７０ｆＩ−Ｉｔ部のエタノールおよび６６０重量部の
エチルアセテートを混合し、室温でかく拌しながら、こ
れに６５重量部の成分（ａＪ、すなわち、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン（（）ＡＦ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ
ｒｐ。

から入手できるに９０）、６．２５部の成分（Ｃ）、す
なわち、ポリエチレングリコ−／ｌ／　（Ｕｎｉｏｎ　
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ　、から入手できるｒ　Ｃａｒ
ｂｏｗａｘ　６００　Ｊ　）および２８．１５重量部の
、前記のように調製した成分（＋））を添加することに
よってインキ受理層１４の製造用のコーティング溶液を
調製した。透明な溶液が得られるまでかく拌を続けた。

ナイフコーターによって１００μｍの厚さを有するポリ
ビニリデンクロライドを下塗したポリエチレンテレフタ
レート（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄＭ
ａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手で
きるｒ　５ｃｏｔｃｈｐａｒ　Ｊ　）のシート上にこの
溶液の層を７５廂の湿潤厚さに被覆した。この層の乾燥
は８５℃の温度の加熱空気で２分間行った。２１．６ｍ
Ｘ　２７−５ｃｍ　（８−５１ｎｃｈ　ｘ　１１ｉｎｃ
ｈ　）の寸法を有する被覆フィルムの試料をこのシート
から切断し、そして２１℃および５０％相対湿度で２４
時間状態調節した。

状態調節したシートに、上記の画像評価用テストパター
ンを使用し、標準のシアン、マゼンタ、黄および黒色イ
ンキを供給して、Ｈｅｗｌｅｔｔ　−Ｐａｃｋａｒｄ　
Ｐａ１ｎｔｊｅｔインキジエツトプリンターで画像を形
成した。画像シートを乾燥時間、粘着時間、画像濃度、
フィルムカール、指紋評価、画像均一性および画像プＩ
Ｊ　　）、＋に関して試験した。フィルムのカールは０
であり、乾燥は６０秒後にほぼ完全であることが見出さ
れた。しかし、画像シトは２４時間後でも粘着性を保持
し、かつ、容易に指紋がついた。画像濃度は受入れられ
る範囲であり、画像均一性は優秀であった。

比較例Ａ ポリエチレングリコールを除いて、実施例１と同様にイ
ンキ受理層１４の製造用のコーティング溶液を調製した
。実施例１の方法に従って、このポリエチレングリコー
ルを含まないコーティング溶液で被覆フィルムの試料を
調製した。フィルムカールの測定では、フィルムの最高
点で平らな表面から上に１５龍上った。これは非常に甚
だしいカールであり、従ってこのフィルムは頭上投映様
用の目で見える透明画としての使用に不合格であろうと
考えられる。この比較例では被覆フィルムのカール防止
にポリエチレングリコールの効果を証明している。

実施例２ ２．９３ｕｔ部のポリビニルアルコール（ＡｉｒＰｒｏ
ｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手で
きる「Ｖｉｎｏｌ　５４０　Ｊ　）、を約４０．０重量
部の室温脱イオン水中に分散させ、次いで、透明な溶液
が得られるまでこの混合物中に水蒸気の気泡を通すこと
によって製造した本発明による目で見える透明画用の保
護層１６のだめのコーティング溶液を調製した。室温脱
イオン水を必要に応じて追加し、合計含水量６５．８重
量部の溶液にしだ。この浴液を６０．８重量部のエタノ
ールの添加によってさらに稀釈した。最後に、０．１５
重量部のキサンタンガム増粘剤（Ｍｅｒｃｋ　ａｎｄ　
ＣｏｍｐａｎｙのＫｅｌｃ。

Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手できる［Ｋｅｌｔｒｏｌ　Ｔ
Ｆ　Ｊ　）および０．４０重量部のカチオンデンプン（
Ａ、Ｅ、　５ｔａｌｅｙＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　
Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるｒ　ＬｏＫＳｉｚｅ　５
　［１ｊ）を添加し、キサンタンガムが溶解し、かつデ
ンプンが均一に分散するまで混合した。

実施例１によって形成したインキ受理層１４上にインキ
透過性保護層１６を形成するように前記の溶液を実施例
１によって製造したシート１０のインキ受理層１４上に
適用した。保護層１６の適用は、乾燥後に０．０５〜０
．０７　ｇ／　９，３　ｉ（１ｆｔ２）の被覆重量が得
られるのに十分な被覆が適用できるように調整したナイ
フコーターによって行った。乾燥は８５℃の加熱空気に
よって２分間行った。被覆フィルムを２１．３　ＣＷＬ
Ｘ　２７．５Ｃ１ｒＬ（８，５１ｎｃｈ　Ｘ　１１１ｎ
ｃｈ　）の寸法を有するシートに切断し、２１°Ｃおよ
び５０％相対湿度で２４時間状態ｔｌＡＩ節して評価用
の試料を調製した。

状態調節したシートを前記した画像評価用テストパター
ンを使用し、Ｈｅｗｌｅｔｔ　−Ｐａｃｋａｒｄ　Ｐａ
１ｎｔｊｅｔインキジエツトプリンターで画像を形成し
、実施例１に記載の方法によって試験した。乾燥時間お
よび粘着時間はいずれも６０秒であった、これは優秀で
あると考えられる。わずかの指紋が認められたがこれは
受入れられる範囲内と考えられる。

画像濃度、画像均一性、および画像のブリードは受入れ
られる範囲内であることが見出された。

当業者には本発明の範囲および精神から逸脱することな
く本発明の種々の変法および改良態様が明らかになるで
あろう、そして、本発明は説明の目的で本明細書に示し
た説明態様によって不当に限定されないことを理解すべ
きである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）少なくとも１種の吸水性、親水性ポリマー
   物質、（ｂ）酸官能価を有する少なくとも１種の疎水性
   ポリマー物質、および（ｃ）少なくとも１種のポリエチ
   レングリコールの混合物から成る透明組成物であつて、
   ＡＳＴＭＤ１００３−６１（１９７７年再承認）により
   測定して約１５％に等しいかそれより小さい曇り度を有
   することを特徴とする前記の組成物。 （２）前記の吸水性ポリマー物質が、 （ｉ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２または３である）を有するビニルラクタ
   ム； （ｉｉ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは１または２であり、Ｒ＾１は水素または−
   ＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾２は水素または１０個までの炭
   素原子を有するアルキル基を表わし、そしてＲ＾３は１
   ０個までの炭素原子を有するアルキル基を表わす）を有
   するアルキル第三アミノアルキルアクリレート； （ｉｉｉ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは１または２であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２および
   Ｒ＾３は上記の定義と同じであり、Ｒ＾４は１０個まで
   の炭素原子を有するアルキル基を表わし、そしてＸ＾−
   はハライドイオン、Ｒ＾２ＳＯ＿４＾−、Ｒ＾３ＳＯ＿
   ４＾−またはＲ＾４ＳＯ＿４＾−を表わす）を有するア
   ルキル第四アルキルアクリレート； （ｉｖ）２−ビニルピリジン；および （ｖ）４−ビニルピリジン から成る群から選ばれるモノマー単位から誘導される請
   求項１の組成物。 （３）Ｒ＾２が水素または４個までの炭素原子を有する
   アルキル基を表わす請求項２の組成物。 基を表わす請求項２の組成物。 （５）Ｒ＾４が４個までの炭素原子を有するアルキル基
   を表わす請求項２の組成物。 （６）前記の疎水性ポリマー単位が： （ｉ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または−ＣＨ＿３を表わし、そし
   てＲ＾６は４個までの炭素原子を有するアルキル基、環
   中に９個までの炭素原子を有する脂環式基、置換または
   未置換芳香族基および１０個までの炭素原子を有する酸
   素含有複素環基を表わす）アクリレートおよびメタクリ
   レート； （ｉｉ）アクリロニトリル； （ｉｉｉ）スチレン； （ｉｖ）α−メチルスチレン；および （ｖ）ビニルアセテート から成る群から選ばれる請求項１の組成物。 （７）Ｒ＾６が１または２個の炭素原子を有するアルキ
   ル基を表わす請求項６の組成物。 （８）Ｒ＾６がイソボルニル基を表わす請求項６の組成
   物。 （９）Ｒ＾６がベンジル基を表わす請求項６の組成物。 （１０）Ｒ＾６がテトラヒドロフラニル基を表わす請求
   項６の組成物。 （１１）酸官能価を有する前記の少なくとも１種の疎水
   性ポリマー物質が、疎水性モノマー単位とコポリマーの
   約２〜約２０重量％含まれるアクリル酸またはメタクリ
   ル酸モノマー単位とから製造されたコポリマーである請
   求項１の組成物。 （１２）酸官能価を有する前記の少なくとも１種の疎水
   性、ポリマー物質が、疎水性モノマー単位とコポリマー
   の約５〜約１２重量％含まれるアクリル酸またはメタク
   リル酸モノマー単位とから製造されたコポリマーである
   請求項１の組成物。 （１３）前記のポリエチレングリコールが、４０００未
   満の分子量を有する請求項１の組成物。 （１４）少なくともその主要面の一つに請求項１の組成
   物から成るインキ受理層を有するうすい透明パッキング
   を含む透明シート。 （１５）前記のインキ受理層のオーバーレイが、インキ
   透過性保護層である請求項１４の透明シート。 （１６）前記の保護層が粒状物質を含有する請求項１５
   の透明シート。 （１７）前記の粒状物質がデンプンである請求項１５の
   透明シート。