JPH0220676B2

JPH0220676B2 -

Info

Publication number: JPH0220676B2
Application number: JP14675985A
Authority: JP
Inventors: Tadayoshi Morioka; Seishi Tanigawa
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1985-07-05
Filing date: 1985-07-05
Publication date: 1990-05-10
Also published as: JPS627777A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、有機溶剤系の感圧性接着剤組成物に
関する。〔従来の技術〕感圧性接着剤は、感圧性接着テープ及び感圧性
接着シートとして包装用、封缶用、文具用、結束
用、ラベル用などの各種目的に広く利用されてい
るが、とくに粘着性アクリル系ポリマーを主体と
した感圧性接着剤は、広範囲の接着特性が得られ
るので汎用されている。ところがこの種の接着剤は一般に凝集力が不足
し被着体に接着剤が残る問題があることから、従
来接着剤中に適宜の架橋剤を配合して、ポリマー
を架橋させることにより凝集力を向上させる方法
が採用されている。架橋剤としてはその反応性の
面から有機ポリイソシアネート化合物がもつとも
好適なものとして汎用されている。しかし、通常の感圧性接着剤に凝集力を付与す
るために、粘着付与剤、有機ポリイソシアネート
化合物等を加えることは、コスト面や繁雑さの面
で不利であるばかりでなく、添加剤によつて特性
（粘着性、粘着力）が損ねることが多い。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明者らは、上記した実情に鑑みて鋭意研究
した結果特定のアクリル系共重合体と低分子アル
コールとからなる感圧性接着剤組成物が、凝集力
を向上させる為の添加剤を必要とせず、接着剤と
して必要な性能を十分発揮することを見出し本発
明に到達した。〔問題点を解決するための手段〕即ち、本発明はＡ成分１アクリル酸エステル、またはメタクリル酸エ
ステル 50.0〜97.0重量％２ α，β不飽和カルボン酸 0.5〜10.0重量％３ビニル系モノマー 0.1〜25.0重量％及び４ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル 1.0〜5.0重量％から構成され且つガラス転移点が−15℃〜−70℃
であるアクリル系共重合体と、Ｂ成分として炭素
数４以下の脂肪族アルコールからなることを特徴
とする感圧性接着剤組成物に関するものである。〔作用〕本発明の感圧性接着剤組成物は、アクリル系共
重合体中のα，β不飽和カルボン酸基と同じアク
リル系共重合体中のヒドロキシル基とのハーフエ
ステル化反応を起させ、このハーフエステル化反
応を脂肪族低分子アルコールで封鎖する。また必
要に応じて使用される錫化合物を触媒としてエス
テル化反応させる分子内、分子間架橋を起させる
ことにより、優れた保持力が付与されるものと推
定される。以下本発明の構成について更に詳述する。本発明におけるアクリル系共重合体の１）成分
として用いられる（メタ）アクリル酸エステル
は、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられ
る。また２）成分のα，β不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイ
ン酸などが挙げられる。さらに３）成分のビニル系モノマーとしては、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニト
リル、スチレン、バーサチツク酸ビニル、塩化ビ
ニル、メチルビニルエーテル、イソブチルエーテ
ル等のビニルエーテル類などが挙げられる。また４）成分のヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルとしてはメタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドなどが挙げられる。共重合体中の各成分の含量は（メタ）アクリル酸エステル
50.0〜97.0重量％ α，β不飽和カルボン酸 0.5〜10.0重量％ビニル系モノマー 0.1〜25.0重量％ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸
エステル 1.0〜5.0重量％の範囲から選ばれる。（メタ）アクリル酸エステ
ルの割合が少なすぎるとガラス転移点が高くなり
粘着性、粘着力が低下し全体の性能バランスを崩
す。またα，β不飽和カルボン酸は直接ハーフエ
ステル化の為に使用する部分と粘着力を向上させ
る為に必要であり、10重量％を越えると耐水性が
劣るので特に好ましい範囲は0.8〜5.0重量％であ
る。また、ビニル系モノマーは粘着性を緩和する為
使用するが25重量％以上になると透明性が悪くな
り共重合性も劣る。ヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルは1.0重量％以上用いる
ことで保持力に効果があり５重量％以上を用いる
と溶液の流動性を失わせることになる。特に好ま
しくは1.0〜2.5重量％である。本発明においてエステル化架橋反応の反応促進
触媒として錫化合物を用いることが好ましい。そ
の具体例としてジブチルチンジラウレート、ジブ
チルチンジオクテート、オクチル酸スズ、オクチ
ル酸鉛、モノブチルチンオキシド、ジオクチルチ
ンジラウレート等が挙げられ、好ましくはジブチ
ルチンジラウレート（C₁₁H₂₃COO）₂Sn（C₄H₉）₂
で共重合可能なモノマー100重量部に対し0.001〜
0.05重量部程度が好ましい。重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、ラウロイルパ
ーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ジ−
tertブチルパーオキシド、tert−ブチルパ−オキ
シド、ケトンパーオキシド、メチルエチルケトン
パーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシドな
どの有機過酸化物が挙げられる。有機溶剤として、トルエン、キシレン、ベンゼ
ン、ヘキサン、酢酸エチル、アセトン、メチルエ
チルケトンなどが挙げられる。本発明のＢ）成分として用いる炭素数４以下の
脂肪族アルコールとしては、メタノール、イソプ
ロピルアルコール、エタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコールなどが挙げられる。共重合反応は、通常の方法で実施される。例え
ば、１の３ツ口ガラスコルベンを温水加熱方式
に設置し、不活性ガス雰囲気下に所定量の酢酸エ
チル（必要に応じてその他の溶剤も加える）を加
熱沸騰させ（酢酸エチルの場合約80℃）必要なモ
ノマーに重合開始剤を溶解させ、滴下ロートを用
いて３時間に亘つて均等滴下する、その間重合は
進行し滴下終了後４〜５時間で反応が完結する。このようにして得られたアクリル系共重合体の
ガラス転移点は−15℃〜−70℃であり、好適には
−25℃〜−40℃のものが使用される。この範囲外
のものは粘着性が劣るので好ましくない。〔実施例〕以下この発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。以下において部とは重量部を示す。実施例１アクリル酸２−エチルヘキシル 71.9部酢酸ビニル 24.3部メタクリル酸メチル 1.9部無水マレイン酸 0.8部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 1.1部からなるものを酢酸エチル61部と重合開始剤アゾ
ビスイソブチロニトリル1.09部を用い窒素気流中
で撹拌しながら８時間80℃で重合を終了させ、ト
ルエン40部、イソプロピルアルコール56部及びメ
タノール56部で稀釈した。実施例２アクリル酸２−エチルヘキシル 59部アクリル酸ブチル 27.5部酢酸ビニル５部アクリル酸 4.6部無水マレイン酸 1.7部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 2.2部ジブチルチンジラウレート 0.025部からなるものを実施例１と同じ方法で重合した。比較例１アクリル酸２−エチルヘキシル 71.9 酢酸ビニル 24.3 メタクリル酸メチル 1.9 無水マレイン酸 1.9 からなるものを実施例１と同じ方法で重合した。比較例２アクリル酸２−エチルヘキシル 59 アクリル酸ブチル 27.5 酢酸ビニル５アクリル酸 4.6 無水マレイン酸 3.9 からなるものを実施例１と同じ方法で重合した。実施例３アクリル酸２−エチルヘキシル 71.4部パーサチツク酸ビニル 20.1部アクリル酸 4.6部無水マレイン酸 1.7部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 2.2部からなるものを実施例１と同じ方法で重合した。実施例４アクリル酸２−エチルヘキシル 85.7部アクリル酸メチル 5.8部アクリル酸 4.6部無水マレイン酸 1.7部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 2.2部ジブチルチンジラウレート 0.025部からなるものを実施例１と同じ方法で重合した。比較例３アクリル酸ブチル 85.56部アクリル酸 0.44部メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 2.20部からなるものを酢酸エチル54.26部と重合開始剤
（アゾビスイソブチロニトリル）0.4部を用い窒素
気流中で撹拌しながら８時間80℃で重合終了さ
せ、トルエン78部で稀釈した。さらにこの溶液のポリマー100部に対しコロネ
ートＬ（日本ポリウレタン(株)製；１モルのトリメ
チロールプロパンと123モルのトルイレンジイソ
シアネートを付加させてなる有機イソシアネート
化合物）1.0部を配合して感圧性接着剤組成物と
した。〔物性試験〕得られた有機溶剤系の感圧接着剤組成物をアプ
リケーターで乾燥皮膜が25±2μになるよう離型
紙に塗付し室温で２時間乾燥後ローラーで上質紙
（60ｇ／m²）に転写した。こうして得られた粘着
テープを用い20±１℃ 65±５％（RH）の条件
下に48時間養生後各種粘着剤特性を測定した。そ
の結果を表−１に示す。

〔発明の効果〕

以上の表−１の結果から明らかなようにこの発
明の感圧性接着剤組成物は、比較例３に示した有
機ポリイソシアネートを架橋剤として用いたもの
に較べて凝集力の改善を図れることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】１Ａ成分１アクリル酸エステル、またはメタクリル酸エ
ステル 50.0〜97.0重量％２ α，β不飽和カルボン酸 0.5〜10.0重量％３ビニル系モノマー 0.1〜25.0重量％及び４ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル 1.0〜5.0重量％から構成され且つガラス転移点が−15℃〜−70℃
であるアクリル系共重合体と、Ｂ成分として炭素数４以下の脂肪族アルコール
からなることを特徴とする感圧性接着剤組成物。