JPH0220576A - 油性フォトクロミックペン用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、油性フォトクロミックペン用インクに関し、
更に詳しくは、筆またはペン等による描画性が良好であ
り、かつ、光の強弱により色相が可逆的に変化する、繰
り返し性にすぐれた油性フォトクロミックペン用インク
に関するものである。

［従来技術］ 従来より、筆記具用顔料インク、即ち、マーキングペイ
ントは、被筆記物の制限が少ないことから、種々のタイ
プのものが広く用いられている。

このうち、紫外線に感応して色調の強弱が得られるフォ
トクロミック性インクに関しても、いくつかの報告が行
われている。たとえば、特開昭５０−５９１０８号公報
には、紫外線に感応する分散染料を溶解し得る有機溶剤
、水および水溶性樹脂からなる４０ｄｙｎｅ／（ｍ以上
の表面張力を有する溶液に分散染料を溶解させ、ポリエ
ステルをインクジェット染色させるインクが提案されて
いる。

一方、スピロオキサジン化合物にスルホン酸のアルカリ
金属塩などの置換基を導入することにより水溶性を付与
し、水溶性フォトクロミック化合物としての用途開発が
特開昭６１−２０／１２９４号公報に開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、特開昭５０−５９１０８号公報に記載の
技術は、発色性が乏しい、また、耐久性が乏しいなどの
問題点を有していた。

また、スルホン酸の金属塩を導入したスピロオキサジン
化合物を含有した水溶性のインクは、耐久性、繰り返し
発色性および安定性などに問題があった。

さらに、−ｍに、紫外線照射による繰り返し発色性にす
ぐれ、耐久性が良好であるスピロオキサジン化合物とそ
の製造方法に関しては、特開昭６３−６６１８６号公報
などに開示されているが、油性フォトクロミックインク
としての利用に関する報告はこれまで行われていない。

本発明は、耐久性、紫外線に感応するフォトクロミック
性を有し、紙あるいはプラスチック等に描画可能な従来
にないフォトクロミックベン用インクを提供することを
目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成しようとするものであり、下
記の構成を有する。

ｒスピロオキサジン化合物、油溶性樹脂、および溶剤と
から少なくと・もなることを特徴とする油性フォトクロ
ミックペン用インク。」 本発明において使用可能なスピロオキサジン化合物とは
、アルコール類、芳香族炭化水素類、ケトン類、エステ
ル類、ハロゲン化炭化水素類などの有機溶剤に可溶なも
のであれば、いがなるものでも使用可能である。ここで
かがる有機溶剤に可溶とは、本発明の目的である７オト
クロミツクペン用インクであることがら、有機溶剤に対
して０゜２５重量％以上の溶解性を有する化合物が挙げ
られる。　かかる油溶性スピロオキサジン化合物とは、
スピロナフトオキサジン、スピロベンゾオキサジン、ス
ピロピリドオキサジンなどが挙げられる。また、これら
に限定されるものではないが、その具体例としては特公
昭４５−２８８９２号公報、特開昭５５−３６２８４号
公報、特開昭６０−５３５８８号公報、特開昭６０−１
１２８８０号公報、特開昭６１−２３３０７９号公報、
Ｄ　Ｅ　Ｐ　３３４５６２５９号公報に記載の化合物が
挙げられる。

これらのフォトクロミック化合物は１種のみならず、２
種以上を併用して発色種の吸収波長をプロ、−ド化、混
合色化、さらには見掛けの耐久性向上などを行うことが
可能である。

とくに耐光性の観点から、置換基として水素、炭素数１
〜６のアルキル基、アルコキシ基を有するスピロオキサ
ジン化合物が好ましく、さらに好ましくは、水素、メチ
ル基またはメトキシ基を有するものが挙げられる。

本発明における必要成分である油溶性樹脂は、前記スピ
ロオキサジン化合物および必要に応じて配合された顔料
の分散安定化を主な目的として使用されるものである。

さらには、使用する油溶性樹脂を適当に選択することに
よって、スピロオキサジン化合物の発色種の色調をコン
トロールすることも可能である。これらの油溶性樹脂と
しては、アルキッド樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、
アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、セルロース
樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、石油樹脂、ケト
ン樹脂、クマロン樹脂、およびエステルガム等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。これらの油
溶性樹脂は、単独あるいは二種以上混合して用いること
ができ、その使用量は要求特性にもよるが、一般にはス
ピロオキサジン１００重量部に対して２０〜２０００　
Ｃ１量部の割合で使用することができる。すなわち、２
０重量部未満の場合には描画した線の耐摩耗性が低く、
定着性が不充分となる。一方、２００００重量部を越え
るものはフォトクロミックの発色濃度が低くなるという
問題点がある。

また、本発明において必要成分である溶剤としては、は
とんど全ての有機溶剤が使用可能であるがその具体例と
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマ
ルプロピルアルコール、イン１０ピルアルコール、ノル
マルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシ
ャリ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル
、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤、ノルマ
ルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の
脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリッ
ト等の石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの溶剤は
、単独あるいは二種以上混合して用いることができ、そ
の使用量は通常インク全量に対して４０〜９８重量％の
範囲が好ましい。すなわち、４０重量％未溝の場合には
、描画性が悪く、くっきりとした文字、絵などが描けな
い。また、９８重量％を越えると描画した文字、絵など
の発色濃度が低いという問題点がある。

前記のフォトクロミック化合物は、紫外線を照射しない
状態では通常は無色ないし淡色である。

従って描画した線の識別を容易にしたり、発色時にユニ
ークな色調を得ることを目的に、油性フォトクロミック
ペン用インク中に着色剤として顔料、染料などを添加し
て用いることも有用である。顔料、染料などは特に限定
されることはなく、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料
、ニトロ系およびニトロソ系顔料、分散染料、塩基性染
料、酸性染料、建染染料、媒染染料及び天然染料等の有
機顔料及び染料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウム
レッド、硫酸バリウム、酸化チタン、ベンガラ、鉄黒、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク等の顔料を単独あるいは混合して使用することができ
、その使用量は、油性フォトクロミックペン用インク全
量に対してｏ、ｏｏ。

１〜５重量％の範囲が好ましい。すなわち、０゜０００
１重量％未満では、充分な着色効果が得られず、添加す
る意味がない。また、５重量％を越えると着色濃度が濃
すぎて、フォトクロミック化合物本来の発消色効果が乏
しくなるという問題がある。

この他、特に優れた定着性を付与するために、すなわち
、被膜形成能付与、被筆記面への付着性付与及びインク
の粘度調整のために、従来より用いられている天然樹脂
や合成樹脂の一種または二種以上混合して使用すること
も好ましく用いられる。

本発明の油性フォトクロミックペン用インク中には、耐
光性、耐久性、着色濃度の向上、優れた筆記性等の特性
を付与する目的から、耐光安定剤、酸化防止剤、増感剤
、乾燥防止剤等を添加することも有用である。

本発明におけるフォトクロミック用インクは従来にない
耐久性、発消色性、繰し返し性などに優れたものであり
、さらには油性であるがなめに乾燥特性にも優れており
、フェルトペン使用のマーカーをはじめ、各種マーカー
、あるいはペン用のインクとして使用可能なものである
。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例１ メチルメタクリレートポリマー９０重量部、１．３．３
−トリメチルスピロ［インドリン−２，３°−［３１１
］−ナフト［２，１−１）］（１，４）オキサジン１１
０重量部を酢酸エチル４００重量部に溶解してインクを
調製した。このインクで描画した線は通常無色であるが
、紫外線を照射すると青く発色し、繰り返し発色性が良
く、また発色濃度も高く、特に耐久性にすぐれていた。

実施例２ スチレンポリマー９０重量部、１−（２，４−ジクロロ
ベンジル）−３，３−ジメチル−５，６−ジクロロスピ
ロ［インドリン−２，３’−［３旧−ナフト［２，１−
ｂｌ（１，４）オキサジン１１０重量部をトルエン４０
０重量部に溶解してインクを調製した。このインクで描
画した線は、紫外線を照射すると赤く発色し、繰り返し
発色性と耐久性にすぐれた特徴を示した。

比較例１ 実施例１において、メチルメタクリレートポリマーを添
加しないほかはすべて同様に行った。このインクで描画
した線は、インクかにじみ、さらに紫外線を照射しても
ほとんど発色が認められなかった。また、指などによる
摩擦によってもほとんど脱落してしまうという問題があ
った。

比較例２ ポリビニールアルコール９０重量部、水溶性スピロオキ
サジン化合物の１．３．３−トリメチル−５°、８゜−
ジスルホン酸ナトリウムスピロ［インドリン−２，３’
−［３旧−ナフト［２，１−ｂｌ（１，４）オキサジン
１１０重量部、および水４００重量部からなるインクを
調整して、実施例１と同様に描画した。その結果、描画
後の乾燥が遅く、描画後１分経過しても、指などが触れ
ると描画した線が消失した二また、描画後、１昼夜放置
して十分乾燥させたのち、繰り返し発色性を調べたとこ
ろ、発色性が著しく低下し、耐久性に乏しいことが分っ
た。

［発明の効果］ 本発明の油性フォトクロミックペン用インクは良好な安
定性を有し、このインクで描画した線は以下の特徴を有
している。

（１）　　耐久性および繰り返し発色性にすぐれる。

（２）　　紫外線照射時の発色濃度が高い。

（３）　　耐摩擦性が良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 油溶性スピロオキサジン化合物、油溶性樹脂、および溶
   剤とから少なくともなることを特徴とする油性フォトク
   ロミックペン用インク。