JPH0220552A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0220552A JPH0220552A JP16879288A JP16879288A JPH0220552A JP H0220552 A JPH0220552 A JP H0220552A JP 16879288 A JP16879288 A JP 16879288A JP 16879288 A JP16879288 A JP 16879288A JP H0220552 A JPH0220552 A JP H0220552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polycarbonate
- repeating unit
- formulas
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- -1 pentabromophenoxy group Chemical group 0.000 description 11
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N pentabromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZADFKWJIQWGNZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CCC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 NZADFKWJIQWGNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZGIJICHCVXFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 XKZGIJICHCVXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- IZJIAOFBVVYSMA-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 IZJIAOFBVVYSMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical group OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphate Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)(=O)OC1CCCCC1 IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FICPQAZLPKLOLH-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphite Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)OC1CCCCC1 FICPQAZLPKLOLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L tridecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GAJQCIFYLSXSEZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZRUVESPDLPFNE-UHFFFAOYSA-N tris(2-butylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCC)OC1=CC=CC=C1CCCC NZRUVESPDLPFNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphite Chemical compound ClCCOP(OCCCl)OCCCl LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKEHGKBYZJWLQC-UHFFFAOYSA-N tris(2-hydroxyphenyl) phosphite Chemical compound OC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)O)OC1=CC=CC=C1O XKEHGKBYZJWLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOZBTDPWFHJVEK-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphate Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC OOZBTDPWFHJVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N tris-decyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCC QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
難燃性、耐衝撃性、高流動性を併せ有する透明性のすぐ
れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
難燃性、耐衝撃性、高流動性を併せ有する透明性のすぐ
れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
難燃性を有するポリカーボネートとしては、例えば末端
にハロゲン置換フェノキシ基(ペンタブロモフェノキシ
基、テトラクロロフェノキシ基、トリブロモフェノキシ
基など)を有するポリカーボネート(特公昭46−40
715号公報)、テトラハロゲノビスフェノールスルホ
ンとビスフェノールA (BPA)との共重合体(特開
昭51−123294号公報)、分子末端に芳香族モノ
スルホニル基を有するポリカーボネート(特開昭54−
21497号公報)、テトラブロモビスフェノールAと
BPAとの共重合体(特開昭57−155233号公報
)あるいは分子末端にスルホン酸塩を有するポリカーボ
ネート(特表昭60−501212号公報)などが知ら
れている。
難燃性を有するポリカーボネートとしては、例えば末端
にハロゲン置換フェノキシ基(ペンタブロモフェノキシ
基、テトラクロロフェノキシ基、トリブロモフェノキシ
基など)を有するポリカーボネート(特公昭46−40
715号公報)、テトラハロゲノビスフェノールスルホ
ンとビスフェノールA (BPA)との共重合体(特開
昭51−123294号公報)、分子末端に芳香族モノ
スルホニル基を有するポリカーボネート(特開昭54−
21497号公報)、テトラブロモビスフェノールAと
BPAとの共重合体(特開昭57−155233号公報
)あるいは分子末端にスルホン酸塩を有するポリカーボ
ネート(特表昭60−501212号公報)などが知ら
れている。
しかし、これら従来のポリカーボネートは難燃性にはす
ぐれているものの、これらはいずれも耐衝撃性、流動性
あるいは透明性が充分ではなく、難燃性、耐衝撃性、流
動性および透明性のすべてにおいてすぐれたポリカーボ
ネートは未だ得られていない。
ぐれているものの、これらはいずれも耐衝撃性、流動性
あるいは透明性が充分ではなく、難燃性、耐衝撃性、流
動性および透明性のすべてにおいてすぐれたポリカーボ
ネートは未だ得られていない。
マタ、ハロケン含有ビスフェノールとハロゲン含有フェ
ノールとを原料とする共重合ポリカーボネートも知られ
ている(特開昭51−136796号公報)。しかし、
これは三種以上の異なるハロゲン含有ビスフェノールを
原料として用いているが、耐衝撃性及び流動性が必ずし
も充分でない。
ノールとを原料とする共重合ポリカーボネートも知られ
ている(特開昭51−136796号公報)。しかし、
これは三種以上の異なるハロゲン含有ビスフェノールを
原料として用いているが、耐衝撃性及び流動性が必ずし
も充分でない。
このような従来のポリカーボネートの欠点を解決するた
めに、本発明者のグループは、先般、末端停止剤として
ペンタハロゲノフェノールを用いるととともに、重合用
モノマーとしてビスフェノールA(BPA)とビスフェ
ノールスルホン(BPS)。
めに、本発明者のグループは、先般、末端停止剤として
ペンタハロゲノフェノールを用いるととともに、重合用
モノマーとしてビスフェノールA(BPA)とビスフェ
ノールスルホン(BPS)。
テトラハロゲノビスフェノールあるはチオジフェノール
(TDP)を用いて共重合させたものが、透明性、離燃
性、耐衝撃性および流動性のすべてにわたってすぐれて
いることを見出し、新たなポリカーボネートを開発する
ことに成功した(特願昭62−29ロ73号明細書、同
62−139185号明細書、同62−156489号
明細書、同62−256269号明細書)。
(TDP)を用いて共重合させたものが、透明性、離燃
性、耐衝撃性および流動性のすべてにわたってすぐれて
いることを見出し、新たなポリカーボネートを開発する
ことに成功した(特願昭62−29ロ73号明細書、同
62−139185号明細書、同62−156489号
明細書、同62−256269号明細書)。
しかし、これらのポリカーボネートは、上述した性状に
はすぐれているものの、成形時に若干黄色味を帯びると
いう欠点があることが、後の研究により判明した。
はすぐれているものの、成形時に若干黄色味を帯びると
いう欠点があることが、後の研究により判明した。
本発明は、上記ポリカーボネートの特性である透明性、
難燃性、耐衝撃性および流動性のすべてを良好に維持す
るとともに、さらに成形時に黄色味を帯びることのない
熱酸化安定性にすぐれたポリカーボネートを提供するこ
とを目的とする。
難燃性、耐衝撃性および流動性のすべてを良好に維持す
るとともに、さらに成形時に黄色味を帯びることのない
熱酸化安定性にすぐれたポリカーボネートを提供するこ
とを目的とする。
すなわち本発明は、
(A)(a)式(1)で表わされる繰返し単位(α)さ
れる繰返し単位および式(4)で表わされる繰返し単位
から選ばれた一種または二種以上の繰返し単位からなる
繰返し単位(β)〔式中、X l、 X 4はハロゲン
原子を示す。〕を有するとともに、末端位に式(5)で
表わされるペンタハロゲノフェノキシ基 および (b)式(2)で表わされる繰返し単位2式(3)で表
わ〔式中、X5〜X9はハロゲン原子を示す。〕が結合
し、かつ粘度平均分子量が5,000以上であるポリカ
ーボネート100重量部に対して、(B)酸化防止剤を
0.01〜0.13重量部含有することを特徴とするポ
リカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
れる繰返し単位および式(4)で表わされる繰返し単位
から選ばれた一種または二種以上の繰返し単位からなる
繰返し単位(β)〔式中、X l、 X 4はハロゲン
原子を示す。〕を有するとともに、末端位に式(5)で
表わされるペンタハロゲノフェノキシ基 および (b)式(2)で表わされる繰返し単位2式(3)で表
わ〔式中、X5〜X9はハロゲン原子を示す。〕が結合
し、かつ粘度平均分子量が5,000以上であるポリカ
ーボネート100重量部に対して、(B)酸化防止剤を
0.01〜0.13重量部含有することを特徴とするポ
リカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、(A)成分で
あるポリカーボネートと(B)成分である酸化防止剤を
必須成分とする。
あるポリカーボネートと(B)成分である酸化防止剤を
必須成分とする。
(A)成分であるポリカーボネートは、成分(a)とし
ての繰返し単位(α)と成分(ロ)としての繰返し単位
(β)を有するものである。ここで、繰返し単位(α)
は、式(1)で表わされる。一方、繰返し単位(β)は
、式(2)で表わされる繰返し単位9式(3)で表わさ
れる繰返し単位および式(4)で表わされる繰返し単位
から選ばれた一種または二種以上の繰返し単位からなる
。つまり、この繰返し単位(β)は、式(2)で表わさ
れる繰返し単位9式(3)で表わされる繰返し単位1式
(4)で表わされる繰返し単位のいずれか一種のものか
ら構成されていてもよ(、またこれらの二種の組合せ、
あるいは三種の組合せから構成されていてもよい。
ての繰返し単位(α)と成分(ロ)としての繰返し単位
(β)を有するものである。ここで、繰返し単位(α)
は、式(1)で表わされる。一方、繰返し単位(β)は
、式(2)で表わされる繰返し単位9式(3)で表わさ
れる繰返し単位および式(4)で表わされる繰返し単位
から選ばれた一種または二種以上の繰返し単位からなる
。つまり、この繰返し単位(β)は、式(2)で表わさ
れる繰返し単位9式(3)で表わされる繰返し単位1式
(4)で表わされる繰返し単位のいずれか一種のものか
ら構成されていてもよ(、またこれらの二種の組合せ、
あるいは三種の組合せから構成されていてもよい。
二二で、式(3)で表わされる繰返し単位において、X
1〜X4はハロゲン原子を示すが、このX l、 X
4はそれぞれ同じものでも異なるものでもよい。ハロゲ
ン原子のうち、臭素原子、塩素原子、弗素原子が好まし
く、とりわけ臭素原子が最適である。
1〜X4はハロゲン原子を示すが、このX l、 X
4はそれぞれ同じものでも異なるものでもよい。ハロゲ
ン原子のうち、臭素原子、塩素原子、弗素原子が好まし
く、とりわけ臭素原子が最適である。
また、本発明の樹脂組成物の(A)成分であるポリカー
ボネートは、分子の末端位、特に両末端位に式(5)で
表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合している
。この式(5)のXs〜X9についても、上記X l、
X 4の場合と同様にそれぞれ臭素原子、塩素原子、
弗素原子等のハロゲン原子を示すが、とりわけ臭素原子
が最適である。
ボネートは、分子の末端位、特に両末端位に式(5)で
表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合している
。この式(5)のXs〜X9についても、上記X l、
X 4の場合と同様にそれぞれ臭素原子、塩素原子、
弗素原子等のハロゲン原子を示すが、とりわけ臭素原子
が最適である。
なお、上記式(3)で表わされる繰返し単位中のX1〜
X4と式(5)中のX S 、 X 9は、同じもので
も異なるものでもよい。
X4と式(5)中のX S 、 X 9は、同じもので
も異なるものでもよい。
また、この(A)成分であるポリカーボネートにおいて
、成分(a)としての繰返し単位(α)と成分(b)と
しての繰返し単位(β)のモル分率については、特に制
限はなく任意であり、使用目的等に応じて適宜選定すれ
ばよいが、通常は繰返し単位(α)のモル分率をa、繰
返し単位(β)のモル分率をbとしたときに、a/ (
a+b)−0,005〜0.4、好ましくは0.02〜
0.2の範囲である。
、成分(a)としての繰返し単位(α)と成分(b)と
しての繰返し単位(β)のモル分率については、特に制
限はなく任意であり、使用目的等に応じて適宜選定すれ
ばよいが、通常は繰返し単位(α)のモル分率をa、繰
返し単位(β)のモル分率をbとしたときに、a/ (
a+b)−0,005〜0.4、好ましくは0.02〜
0.2の範囲である。
さらに詳しくは、繰返し単位(β)が式(2)で表わさ
れる繰返し単位のときは、a/(a+b)=0.005
〜0.2の範囲が好適であり、繰返し単位(β)が式(
4)で表わされる繰返し単位のときは、a/ (a+b
)=0.005〜0.4の範囲が好適である。また、繰
返し単位(β)が式(3)で表わされる繰返し単位のと
きは、ポリカーボネート中の全ハロゲン原子含有量が3
〜20重量%となるように選定することが好ましい。
れる繰返し単位のときは、a/(a+b)=0.005
〜0.2の範囲が好適であり、繰返し単位(β)が式(
4)で表わされる繰返し単位のときは、a/ (a+b
)=0.005〜0.4の範囲が好適である。また、繰
返し単位(β)が式(3)で表わされる繰返し単位のと
きは、ポリカーボネート中の全ハロゲン原子含有量が3
〜20重量%となるように選定することが好ましい。
前述の如く、本発明の組成物の(A)成分であるポリカ
ーボネートは、分子の末端位、特に両末端に前記式(5
)で表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合して
いるが、このペンタハロゲノフェノキシ基の具体例とし
ては、ペンタブロモフェノキシ基、ペンタクロロフェノ
キシ基、ペンタフルオロフェノキシ基などがあげられる
。
ーボネートは、分子の末端位、特に両末端に前記式(5
)で表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合して
いるが、このペンタハロゲノフェノキシ基の具体例とし
ては、ペンタブロモフェノキシ基、ペンタクロロフェノ
キシ基、ペンタフルオロフェノキシ基などがあげられる
。
さらに、このポリカーボネートの重合度については、粘
度平均分子量が5,000以上、好ましくは10.00
0〜30.000の範囲が適当である。ここで粘度平均
分子量が5.000未満のものでは、耐衝撃性等の機械
的強度が充分でない。
度平均分子量が5,000以上、好ましくは10.00
0〜30.000の範囲が適当である。ここで粘度平均
分子量が5.000未満のものでは、耐衝撃性等の機械
的強度が充分でない。
本発明のポリカーボネートは、上記繰返し単位(α)、
(β)を有し、かつ末端位置に式(5)のペンタハロゲ
ノフェノキシ基が結合した構成であり、これらのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体。
(β)を有し、かつ末端位置に式(5)のペンタハロゲ
ノフェノキシ基が結合した構成であり、これらのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体。
交互共重合体など様々なものがある。
なお、このポリカーボネートの分子鎖中には、繰返し単
位(α)、(β)以外の繰返し単位が少量混入していて
も差支えない。
位(α)、(β)以外の繰返し単位が少量混入していて
も差支えない。
上記(A)成分であるポリカーボネートは、様々な方法
により製造することができるが、後述の方法によれば、
効率よくしかも高品質のものを得ることができる。
により製造することができるが、後述の方法によれば、
効率よくしかも高品質のものを得ることができる。
即ち、好ましい方法によれば、式(1)”で表わされる
ビスフェノールA(BPA)と共に、式(2)゛ で表わされるビスフェノールスルホン(BPS)。
ビスフェノールA(BPA)と共に、式(2)゛ で表わされるビスフェノールスルホン(BPS)。
式(3)゛
〔式中、X I、、、 X 4は前記と同じ。〕で表わ
されるテトラハロゲノビスフェノールA (THA)(
テトラブロモビスフェノールA、テトラクロロビスフェ
ノールA、テトラフルオロビスフェノールAなど)。
されるテトラハロゲノビスフェノールA (THA)(
テトラブロモビスフェノールA、テトラクロロビスフェ
ノールA、テトラフルオロビスフェノールAなど)。
式(4)′
で表わされるチオジフェノール(TDP)の少なくとも
一種を用い、さらにこれらと炭酸エステル形成性誘導体
を原料とする。ここで炭酸エステル形成性誘導体として
は、通常はホスゲンが用いられるが、このホスゲン以外
に各種の化合物、例えばブロモホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−
P−1−リルカーボネート、ジーp−クロロフェニルカ
ーボネート、ジナフチルカーボネートなどを用いること
も可能である。
一種を用い、さらにこれらと炭酸エステル形成性誘導体
を原料とする。ここで炭酸エステル形成性誘導体として
は、通常はホスゲンが用いられるが、このホスゲン以外
に各種の化合物、例えばブロモホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−
P−1−リルカーボネート、ジーp−クロロフェニルカ
ーボネート、ジナフチルカーボネートなどを用いること
も可能である。
さらに、式(1)゛のBPAと、式(2)゛のBPS、
式(3)”のTnA、式(4)゛のTDPの少なくとも
一種ならびに炭酸エステル形成性誘導体とから本発明の
ポリカーボネートを製造するにあたって、反応系に分子
量調節剤として式(5)゛ で表わされるペンタハロゲノフェノールを存在させるこ
とが必要である。
式(3)”のTnA、式(4)゛のTDPの少なくとも
一種ならびに炭酸エステル形成性誘導体とから本発明の
ポリカーボネートを製造するにあたって、反応系に分子
量調節剤として式(5)゛ で表わされるペンタハロゲノフェノールを存在させるこ
とが必要である。
ここでペンタハロゲノフェノールとしては、様々なもの
があるが、具体的にはペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、ペンタフルオロフェノールなどがあ
げられる。
があるが、具体的にはペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、ペンタフルオロフェノールなどがあ
げられる。
上記の方法によれば、式(1)”のBPAと炭酸エステ
ル形成性誘導体とから式(1)で表わされる繰返し単位
(α)が形成される。また、式(2)°のBPSと炭酸
エステル形成性誘導体とから式(2)で表わされる繰返
し単位が、式(3)”のTHPと炭酸エステル形成性誘
導体とから式(3)で表わされる繰返し単位が、弐(4
)゛のTDPと炭酸エステル形成性誘導体とから式(4
)で表わされる繰返し単位がそれぞれ形成され、これら
式(2)、 (3)、 (4)の繰返し単位の一種単独
であるいは二種、三種を組み合わせて繰返し単位(β)
が構成される。さらに式(5)”のペンタハロゲノフェ
ノールから末端位に結合する式(5)のペンタハロゲノ
フェノキシ基が形成される。
ル形成性誘導体とから式(1)で表わされる繰返し単位
(α)が形成される。また、式(2)°のBPSと炭酸
エステル形成性誘導体とから式(2)で表わされる繰返
し単位が、式(3)”のTHPと炭酸エステル形成性誘
導体とから式(3)で表わされる繰返し単位が、弐(4
)゛のTDPと炭酸エステル形成性誘導体とから式(4
)で表わされる繰返し単位がそれぞれ形成され、これら
式(2)、 (3)、 (4)の繰返し単位の一種単独
であるいは二種、三種を組み合わせて繰返し単位(β)
が構成される。さらに式(5)”のペンタハロゲノフェ
ノールから末端位に結合する式(5)のペンタハロゲノ
フェノキシ基が形成される。
このことから、上記式(1)〜(4)゛のビスフェノー
ル類の仕込み量比は、製造すべきポリカーボネート中の
繰返し単位(α)、(β)のモル分率に応じて適宜定め
ればよい。
ル類の仕込み量比は、製造すべきポリカーボネート中の
繰返し単位(α)、(β)のモル分率に応じて適宜定め
ればよい。
一方、ペンタハロゲノフェノールおよび炭酸エステル形
成性誘導体の導入量は、繰返し単位(α)。
成性誘導体の導入量は、繰返し単位(α)。
(β)のそれぞれの重合度を規定し、さらにはポリカー
ボネート全体の重合度、ひいては分子量を規定する。し
たがって、その導入量はその目的に応じた量とすればよ
い。なお、ペンタハロゲノフェノールの具体的な導入量
は、生成するポリカーボネートの末端位(特に両末端位
)に結合するに足りる量あるいはこれをやや上層る量を
目安とすればよい。
ボネート全体の重合度、ひいては分子量を規定する。し
たがって、その導入量はその目的に応じた量とすればよ
い。なお、ペンタハロゲノフェノールの具体的な導入量
は、生成するポリカーボネートの末端位(特に両末端位
)に結合するに足りる量あるいはこれをやや上層る量を
目安とすればよい。
上記の方法は、液体媒体中で反応を進行させてポリカー
ボネートを製造することが好ましいが、具体的には公知
の界面重合法やピリジン法等に準じて反応を進行させる
。
ボネートを製造することが好ましいが、具体的には公知
の界面重合法やピリジン法等に準じて反応を進行させる
。
例えば、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン
、四塩化炭素などの不活性有機溶媒に、アルカリ水溶液
(水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭
酸ナトリウム水溶液など)に溶解した式(1)〜(4)
°のビスフェノール類を加え、これにホスゲン等の炭酸
エステル形成性誘導体を吹込んで界面重縮合を進める。
、四塩化炭素などの不活性有機溶媒に、アルカリ水溶液
(水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭
酸ナトリウム水溶液など)に溶解した式(1)〜(4)
°のビスフェノール類を加え、これにホスゲン等の炭酸
エステル形成性誘導体を吹込んで界面重縮合を進める。
この反応にあたっては、予めあるいは反応のある程度進
んだ段階で分子1i31節剤としての式(5)゛のペン
タハロゲノフェノールを反応系に加えておくこととなる
。
んだ段階で分子1i31節剤としての式(5)゛のペン
タハロゲノフェノールを反応系に加えておくこととなる
。
また反応系にはトリエチルアミン等の第三級アミンを触
媒(脱ハロゲン化水素剤)として加えておくことも有効
である。さらに、このとき反応系は発熱するので水冷も
しくは氷冷することが好ましく、また反応の進行に伴な
って反応系は酸性側に移行するので、pH計で測定しな
がらアルカリを添加して、pHを10以上に保持するこ
とが好ましい。
媒(脱ハロゲン化水素剤)として加えておくことも有効
である。さらに、このとき反応系は発熱するので水冷も
しくは氷冷することが好ましく、また反応の進行に伴な
って反応系は酸性側に移行するので、pH計で測定しな
がらアルカリを添加して、pHを10以上に保持するこ
とが好ましい。
なお、予め式(1)°のBPAと炭酸エステル形成性誘
導体によりポリカーボネートオリゴマーを合成しておき
、このオリゴマー、式(2)〜(4)゛のビスフェノー
ル類および式(5)°のペンタハロゲノフェノールと上
述した不活性有機溶媒ならびにアルカリ水溶液、さらに
は触媒を所定量比で混合撹拌して、界面重縮合を進める
方法も有効である。
導体によりポリカーボネートオリゴマーを合成しておき
、このオリゴマー、式(2)〜(4)゛のビスフェノー
ル類および式(5)°のペンタハロゲノフェノールと上
述した不活性有機溶媒ならびにアルカリ水溶液、さらに
は触媒を所定量比で混合撹拌して、界面重縮合を進める
方法も有効である。
一方、ピリジン法によれば、原料である式(1)〜(4
)′のとスフエノール類および分子1m節剤であるペン
タハロゲノフェノールをピリジンあるいはピリジンと不
活性溶剤との混合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲン等
の炭酸エステル形成性誘導体を吹込めば、所望のポリカ
ーボネートが生成する。
)′のとスフエノール類および分子1m節剤であるペン
タハロゲノフェノールをピリジンあるいはピリジンと不
活性溶剤との混合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲン等
の炭酸エステル形成性誘導体を吹込めば、所望のポリカ
ーボネートが生成する。
上記方法では、前述の如く進行させればよいが、より具
体的には次の三つの態様の手順が好適である。■予め式
(2)〜(4)°のビスフェノール類とホスゲン等の炭
酸エステル形成性誘導体によりポリカーボネートオリゴ
マーを合成しておき、このオリゴマーに式(1)°のB
PAおよび式(5)゛ペンタハロゲノフェノールを適当
な溶媒、アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応させる
方法、■式(1)゛のBPA(あるいは式(2)〜(4
)゛のビスフェノール類)とホスゲン等の炭酸エステル
形成性誘導体とから合成したカーボネートオリゴマーに
、式(2)〜(4)“のビスフェノール類(あるいは式
(1)゛のBPA)。
体的には次の三つの態様の手順が好適である。■予め式
(2)〜(4)°のビスフェノール類とホスゲン等の炭
酸エステル形成性誘導体によりポリカーボネートオリゴ
マーを合成しておき、このオリゴマーに式(1)°のB
PAおよび式(5)゛ペンタハロゲノフェノールを適当
な溶媒、アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応させる
方法、■式(1)゛のBPA(あるいは式(2)〜(4
)゛のビスフェノール類)とホスゲン等の炭酸エステル
形成性誘導体とから合成したカーボネートオリゴマーに
、式(2)〜(4)“のビスフェノール類(あるいは式
(1)゛のBPA)。
式(5)”、のペンタハロゲノフェノールを適当な溶媒
。
。
アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応させ、その過程
でホスゲン等の炭酸エステル形成性誘導体を吹込む方法
、さらには■式(1)”のBPAとホスゲン等の炭酸エ
ステル形成性誘導体からオリゴマーを合成すると共に、
式(2)°〜(4)゛のビスフェノール類とホスゲン等
の炭酸エステル形成性誘導体からオリゴマーを合成して
おき、これら二種のオリゴマー同士を式(5)゛のペン
タハロゲノフェノールや適当な溶媒、アルカリ水溶液、
触媒等の存在下で反応させる方法あるいは■前述した方
法において、重合を二段あるいはそれ以上に分ける多段
重合法を採用することも有効である。
でホスゲン等の炭酸エステル形成性誘導体を吹込む方法
、さらには■式(1)”のBPAとホスゲン等の炭酸エ
ステル形成性誘導体からオリゴマーを合成すると共に、
式(2)°〜(4)゛のビスフェノール類とホスゲン等
の炭酸エステル形成性誘導体からオリゴマーを合成して
おき、これら二種のオリゴマー同士を式(5)゛のペン
タハロゲノフェノールや適当な溶媒、アルカリ水溶液、
触媒等の存在下で反応させる方法あるいは■前述した方
法において、重合を二段あるいはそれ以上に分ける多段
重合法を採用することも有効である。
これらいずれの方法によっても、本発明の組成物の(A
)成分であるポリカーボネートが得られる。
)成分であるポリカーボネートが得られる。
本発明の組成物は、上記(A)成分であるポリカーボネ
ート100重量部に対して、(B)成分として酸化防止
剤を0.01〜0.13重量部、特に好ましくは0.0
2〜0.08重量部の割合で含有させる。ここで酸化防
止剤としては各種のものがあり、例えばリン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系酸
化防止剤。
ート100重量部に対して、(B)成分として酸化防止
剤を0.01〜0.13重量部、特に好ましくは0.0
2〜0.08重量部の割合で含有させる。ここで酸化防
止剤としては各種のものがあり、例えばリン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系酸
化防止剤。
ベンゾフェノン系酸化防止剤、サリチル酸系酸化防止剤
、硫黄系酸化防止剤、有機金属系酸化防止剤などがあり
、これらを単独であるいは適宜組み合わせて使用する。
、硫黄系酸化防止剤、有機金属系酸化防止剤などがあり
、これらを単独であるいは適宜組み合わせて使用する。
これらのうちで、特にリン系酸化防止剤が好ましく使用
される。
される。
ここで用いるリン系酸化防止剤としては、亜リン酸エス
テル、リン酸エステルがある。それらの例をあげれば、
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト 2−エチルへ
キシジフェニルホスファイトの他、トリメチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスチルジホスファイト
、トリス(2−クロロエチル)ホスファイト、トリス(
2,3−ジクロロプロピル)ホスファイトなどのトリア
ルキルホスファイト;トリシクロヘキシルホスファイト
などのトリシクロアルキルホメファイト;トリフェニル
ホスファイト。
テル、リン酸エステルがある。それらの例をあげれば、
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト 2−エチルへ
キシジフェニルホスファイトの他、トリメチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスチルジホスファイト
、トリス(2−クロロエチル)ホスファイト、トリス(
2,3−ジクロロプロピル)ホスファイトなどのトリア
ルキルホスファイト;トリシクロヘキシルホスファイト
などのトリシクロアルキルホメファイト;トリフェニル
ホスファイト。
トリクレジルホスファイト、トリス(エチルフエニル)
ホスファイト、トリス(ブチルフェニル)ホスファイト
、トリス(ヒドロキシフェニル)ホスファイトなどのト
リアリールホスファイト;トリメチルホスフェート、ト
リエチルホスフェート。
ホスファイト、トリス(ブチルフェニル)ホスファイト
、トリス(ヒドロキシフェニル)ホスファイトなどのト
リアリールホスファイト;トリメチルホスフェート、ト
リエチルホスフェート。
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、
トリデシルホスフェートトリオクタデシルホスフェート
、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、ト
リス(2−クロロエチル)ホスフェート、トリス(2,
3−ジクロロプロピル)ホスフェートなどのトリアルキ
ルホスフェート;トリシクロヘキシルホスフェードなど
のトリシクロアルキルホスフェート;トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニル
フェニル)ホスフェート、2−エチルフエニルジフェニ
ルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどが
あげられ、これらは単独で用いても二種以上混合して用
いてもよい。これらのリン系酸化防止剤の中でも亜リン
酸エステル、とりわけトリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイトなどのトリアリールホスファイトや2−エチルヘ
キシルジフェニルホスファイトなどのトリアルキルホス
ファイトが最適である。
トリデシルホスフェートトリオクタデシルホスフェート
、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、ト
リス(2−クロロエチル)ホスフェート、トリス(2,
3−ジクロロプロピル)ホスフェートなどのトリアルキ
ルホスフェート;トリシクロヘキシルホスフェードなど
のトリシクロアルキルホスフェート;トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニル
フェニル)ホスフェート、2−エチルフエニルジフェニ
ルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどが
あげられ、これらは単独で用いても二種以上混合して用
いてもよい。これらのリン系酸化防止剤の中でも亜リン
酸エステル、とりわけトリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイトなどのトリアリールホスファイトや2−エチルヘ
キシルジフェニルホスファイトなどのトリアルキルホス
ファイトが最適である。
上述の酸化防止剤の配合量が、ポリカーボネート100
重量部に対して、0.01重量部未満では、得られる組
成物を成形したときに黄色味を帯びることとなり、また
0、13重量部を超えると、耐衝撃性が不充分なものと
なる。
重量部に対して、0.01重量部未満では、得られる組
成物を成形したときに黄色味を帯びることとなり、また
0、13重量部を超えると、耐衝撃性が不充分なものと
なる。
本発明の組成物は、上記(A)、(B)成分を必須成分
とし、さらに必要に応じてガラス繊維および炭素繊維を
単独あるいは組み合わせて配合することができる。この
ガラス繊維や炭素繊維を用いる場合には、(A)成分で
あるポリカーボネート100重量部に対して1〜100
重量部の割合で配合することが好ましい。
とし、さらに必要に応じてガラス繊維および炭素繊維を
単独あるいは組み合わせて配合することができる。この
ガラス繊維や炭素繊維を用いる場合には、(A)成分で
あるポリカーボネート100重量部に対して1〜100
重量部の割合で配合することが好ましい。
また、本発明の組成物には、各種の充填剤、例えば染料
、R料、紫外線安定剤、潤滑剤、可塑剤。
、R料、紫外線安定剤、潤滑剤、可塑剤。
離型剤、難燃剤等を組成物の使用目的に応じて、適宜配
合することもできる。
合することもできる。
次に、本発明を実施例および比較例に基いてさらに詳し
く説明する。
く説明する。
合成例1
(ビスフェノールAのポリカーボネートオリゴマーの合
成) 内容積21の攪拌機付きフラスコ中に、ビスフェノール
A (BPA)91 g、塩化メチレン330Idおよ
び2.0規定の水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液5
60dを入れて攪拌し、水浴冷却しながら、ここにホス
ゲンを70分間吹き込んだ。得られた反応液を室温下で
静置したところ、下層にオリゴマーの塩化メチレン溶液
が分離生成した。このオリゴマー溶液は、オリゴマー濃
度が320g/Ilで、数平均分子量850.クロロホ
ーメート基の濃度が0.7モル/2のものであった。
成) 内容積21の攪拌機付きフラスコ中に、ビスフェノール
A (BPA)91 g、塩化メチレン330Idおよ
び2.0規定の水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液5
60dを入れて攪拌し、水浴冷却しながら、ここにホス
ゲンを70分間吹き込んだ。得られた反応液を室温下で
静置したところ、下層にオリゴマーの塩化メチレン溶液
が分離生成した。このオリゴマー溶液は、オリゴマー濃
度が320g/Ilで、数平均分子量850.クロロホ
ーメート基の濃度が0.7モル/2のものであった。
合成例2
(ビスフェノールスルホン(BPS)を用いた共重合ポ
リカーボネート(AI)の合成)内容積50ffiの攪
拌機付き容器に、上記合成例1にて合成したポリカーボ
ネートオリゴマー8ffi。
リカーボネート(AI)の合成)内容積50ffiの攪
拌機付き容器に、上記合成例1にて合成したポリカーボ
ネートオリゴマー8ffi。
BPSおよびペンタブロモフェノール(PBP)のNa
OH水溶液(BP3 56g (0,22モル)。
OH水溶液(BP3 56g (0,22モル)。
PBP 215g (0,44モル)、NaOH49
g、水1.21)1.!Mおよびトリエチルアミン(T
EA) 4.4 g (0,043モル)を入れ、50
0rpmで攪拌した。60分後、BPAのNaOH水溶
液(BPA436g (1,91モル)、NaOH22
5g、水3.31)3.’l!および塩化メチレン61
を入れ攪拌した。
g、水1.21)1.!Mおよびトリエチルアミン(T
EA) 4.4 g (0,043モル)を入れ、50
0rpmで攪拌した。60分後、BPAのNaOH水溶
液(BPA436g (1,91モル)、NaOH22
5g、水3.31)3.’l!および塩化メチレン61
を入れ攪拌した。
60分後、得られた反応生成物を水相と生成したコポリ
マーを含有する塩化メチレン相とに分離した。
マーを含有する塩化メチレン相とに分離した。
この塩化メチレン相を水、酸(0,1規定塩酸)。
水の順に洗浄した。この塩化メチレン相から塩化メチレ
ンを40°Cにて減圧下で除去し、白色の粉体を得た。
ンを40°Cにて減圧下で除去し、白色の粉体を得た。
このコポリマーの粘度平均分子量は、1B、8X10’
であった。また、このコポリマー中のBP、Sに基づく
繰り返し単位のモル比は、0.024であり、臭素含有
率は、6.2重量%であった。
であった。また、このコポリマー中のBP、Sに基づく
繰り返し単位のモル比は、0.024であり、臭素含有
率は、6.2重量%であった。
合成例3
(テトラブロモビスフェノールA (TBA)を用いた
共重合ポリカーボネート(AZ)の合成)内容積5ON
の攪拌機付き容器に、上記合成例1にて合成したポリカ
ーボネートオリゴマー8f。
共重合ポリカーボネート(AZ)の合成)内容積5ON
の攪拌機付き容器に、上記合成例1にて合成したポリカ
ーボネートオリゴマー8f。
TBAおよびPBPのNaOH水溶液(TBA53g(
0,10モル)、PBP 222g (0,45モル
)、NaOH45g、水1.0f)1.:M!およびT
EA 4.4 g (0,043モル)を入れ、500
rpmで攪拌した。60分後、BPAのNaOH水溶液
(BPA457 g (2,0モル)、NaOH267
g、水3.41)3.911および塩化メチレン61を
入れ攪拌した。
0,10モル)、PBP 222g (0,45モル
)、NaOH45g、水1.0f)1.:M!およびT
EA 4.4 g (0,043モル)を入れ、500
rpmで攪拌した。60分後、BPAのNaOH水溶液
(BPA457 g (2,0モル)、NaOH267
g、水3.41)3.911および塩化メチレン61を
入れ攪拌した。
以降、合成例2と同様の操作を行い、白色の粉体を得た
。このコポリマーの粘度平均分子量は、17.7X10
’であった。また、このコポリマー中の臭素含有率は、
6.9重量%であった。
。このコポリマーの粘度平均分子量は、17.7X10
’であった。また、このコポリマー中の臭素含有率は、
6.9重量%であった。
合成例4
(チオジフェノール(TDP)を用いた共重合ポリカー
ボネート(A、)の合成) 内容積50!の攪拌機付き容器に、上記合成例1にて合
成したポリカーボネートオリゴマー10ffi、 TD
PおよびPBPのNaOH水溶液(TDP 149g
(0,68モル)、PBP 291g(0,60モ
ル)、26%NaOH水溶液300d、水1.7f)2
.41およびTEA2.25g(0,022モル)を入
れ、500 rp+mで攪拌した。
ボネート(A、)の合成) 内容積50!の攪拌機付き容器に、上記合成例1にて合
成したポリカーボネートオリゴマー10ffi、 TD
PおよびPBPのNaOH水溶液(TDP 149g
(0,68モル)、PBP 291g(0,60モ
ル)、26%NaOH水溶液300d、水1.7f)2
.41およびTEA2.25g(0,022モル)を入
れ、500 rp+mで攪拌した。
60分後、BPAのNaOH水溶液(BPA45Bg(
2,0モル)、26%NaOH水溶液890−1水3.
’0ffi)4.4Nおよび塩化メチレン6!を入れ攪
拌した。
2,0モル)、26%NaOH水溶液890−1水3.
’0ffi)4.4Nおよび塩化メチレン6!を入れ攪
拌した。
以降、合成例2と同様の操作を行い、白色の粉体を得た
。このコポリマーの粘度平均分子量は、18.0X10
’であった。また、このコポリマー中の臭素含有率は、
6.9重量%であった。
。このコポリマーの粘度平均分子量は、18.0X10
’であった。また、このコポリマー中の臭素含有率は、
6.9重量%であった。
実施例1〜7および比較例1,2
上記合成例で得られたポリカーボネートAH,Az。
A、それ呵れ100重量部に対して、酸化防止剤を所定
量配合し、得られた組成物を押出機にて造粒してペレッ
トにした。
量配合し、得られた組成物を押出機にて造粒してペレッ
トにした。
次いで、このペレットを射出成形機にて、温度280°
Cで成形し、試験片を得た。
Cで成形し、試験片を得た。
この試験片についてアイゾツト衝撃強度、難燃性および
黄色度を測定した。また、ペレットの流れ値を測定した
。これらの結果を第1表に示す。
黄色度を測定した。また、ペレットの流れ値を測定した
。これらの結果を第1表に示す。
(以下余白)
〔発明の効果〕
叙上の如く、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
透明性、難燃性にすぐれるとともに、耐衝撃性あるいは
流動性にすぐれ、しかも熱酸化安定性にすぐれたもので
ある。特に、難燃性としてUL−94l/16インチ(
厚さ)がv−0であり、耐衝撃性として1/8インチ厚
さの成形品のアイゾツト衝撃値(ノツチ付、常温での延
性破壊)が60 kg −CI/C11以上であり、し
かも、透過性黄色度が5以下である。
透明性、難燃性にすぐれるとともに、耐衝撃性あるいは
流動性にすぐれ、しかも熱酸化安定性にすぐれたもので
ある。特に、難燃性としてUL−94l/16インチ(
厚さ)がv−0であり、耐衝撃性として1/8インチ厚
さの成形品のアイゾツト衝撃値(ノツチ付、常温での延
性破壊)が60 kg −CI/C11以上であり、し
かも、透過性黄色度が5以下である。
したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は各
種工業材料、例えば家庭電化製品、 OA機器、建材等
に幅広くかつ有効に利用される。
種工業材料、例えば家庭電化製品、 OA機器、建材等
に幅広くかつ有効に利用される。
Claims (2)
- (1)(A)(a)式(1)で表わされる繰返し単位(
α)▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) および (b)式(2)で表わされる繰返し単位、式(3)で表
わされる繰返し単位および式(4)で表わされる繰返し
単位から選ばれた一種または二種以 上の繰返し単位からなる繰返し単位(β) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(2) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(3) 〔式中、X^1〜X^4はハロゲン原子を示す。〕▲数
式、化学式、表等があります▼・・・(4) を有するとともに、末端位に式(5)で表わされるペン
タハロゲノフェノキシ基 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(5) 〔式中、X^5〜X^9はハロゲン原子を示す。〕が結
合し、かつ粘度平均分子量が5,000以上であるポリ
カーボネート100重量部に対して、(B)酸化防止剤
を0.01〜0.13重量部含有することを特徴とする
ポリカーボネート樹脂組成物。 - (2)請求項1の樹脂組成物に、ガラス繊維および/ま
たは炭素繊維を配合してなるポリカーボネート樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16879288A JPH0220552A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16879288A JPH0220552A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0220552A true JPH0220552A (ja) | 1990-01-24 |
Family
ID=15874559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16879288A Pending JPH0220552A (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0220552A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02283760A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5034447A (en) * | 1989-11-21 | 1991-07-23 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Sliding resin composition |
WO1993010185A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and production thereof |
-
1988
- 1988-07-08 JP JP16879288A patent/JPH0220552A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02283760A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5034447A (en) * | 1989-11-21 | 1991-07-23 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Sliding resin composition |
WO1993010185A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and production thereof |
US5510414A (en) * | 1991-11-15 | 1996-04-23 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and process for producing the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3442854A (en) | Quaternary ammonium phosphonium and arsonium catalysts for the production of polycarbonates by the transesterification method | |
EP2181141B1 (en) | Insoluble and branched polyphosphonates and methods related thereto | |
US4762905A (en) | Aromatic thermoplastic polyphosphonatocarbonate | |
JP5620367B2 (ja) | 転位構造、環状および線形オリゴマーを備え流動性が改良されたポリカーボネート | |
US9884961B2 (en) | Phosphazene flame retardant polycarbonate compounds | |
JPS62218439A (ja) | 製造時ホスフアイトの添加による安定性に優れた芳香族ポリエステルの製造法 | |
ES2395802T3 (es) | Policarbonatos con oligómeros cíclicos y comportamiento de fluencia mejorado | |
JPH0220552A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
CN104204033A (zh) | 聚碳酸酯树脂的制造方法和聚碳酸酯树脂组合物 | |
JPH0434572B2 (ja) | ||
JP2000109668A (ja) | 難燃性ポリカーボネート組成物 | |
KR940005872B1 (ko) | 신규의 폴리카보네이트 수지와 그 제조방법 및 그 조성물 | |
US4491656A (en) | Polyphosphates and process of preparation | |
JP2000007907A (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
JPH0436346A (ja) | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
US20040063825A1 (en) | Aromatic-aliphatic copolycarbonate resin composition | |
JPH05279467A (ja) | ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 | |
JPH09151309A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP3260464B2 (ja) | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
EP4435051A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product formed therefrom | |
AU8189698A (en) | Method for preparing brominated polycarbonates, and process obtained thereby | |
JPH0912843A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
KR20220086279A (ko) | 폴리카보네이트 및 이로부터 형성된 성형품 | |
JPH02185523A (ja) | 耐炎性ポリカーボネート及びその製法 | |
JP2000007906A (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物 |