JPH02205249A - 鉛蓄電池用格子体の製造方法 - Google Patents
鉛蓄電池用格子体の製造方法Info
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- JPH02205249A JPH02205249A JP1026258A JP2625889A JPH02205249A JP H02205249 A JPH02205249 A JP H02205249A JP 1026258 A JP1026258 A JP 1026258A JP 2625889 A JP2625889 A JP 2625889A JP H02205249 A JPH02205249 A JP H02205249A
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/72—Grids
- H01M4/73—Grids for lead-acid accumulators, e.g. frame plates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は鉛蓄電池用格子体の製造方法の改良、特に鉛−
アンチモン系合金にセレンを添加することにより、鋳造
時の格子の割れを防止する方法に関するものである。
アンチモン系合金にセレンを添加することにより、鋳造
時の格子の割れを防止する方法に関するものである。
従来の技術とその課題
従来より鉛蓄電池用格子にはアンチモン約３〜６重量％
（以下、％で示す）を含む鉛−アンチモン系合金が用い
られている。このような合金を用いた電池は深い充放電
サイクルでは優れた性能を有するものの、アンチモンが
負極板に析出して、水素過電圧を低下させ、自己放電や
減液量が増加するというう欠点がある。
（以下、％で示す）を含む鉛−アンチモン系合金が用い
られている。このような合金を用いた電池は深い充放電
サイクルでは優れた性能を有するものの、アンチモンが
負極板に析出して、水素過電圧を低下させ、自己放電や
減液量が増加するというう欠点がある。
近年、鉛蓄電池を無保守化する要求が強く、このために
は格子中のアンチモン量を減少させるか、あるいはなく
す必要が生じてきた。しかし、正極格子に鉛−カルシウ
ム系合金を用いた場合には、深い充放電サイクルや高温
下での使用に弱いなどの問題が発生しやすい。そこでア
ンチモン量を少なくしたいわゆる低アンチモン合金が提
案されてきた。しかしながら、格子中のアンチモン量を
減少していく場合、特にアンチモン量が３％以下になる
と鋳造時桁子に割れが発生し易くなる。このため格子鋳
造時の生産性が著しく低下するばかりか振動や腐食によ
り、その部分が容易に切断されて電池の劣化原因となる
。そのため例えば特開昭４８−４９６２１号公報には、
セレンを添加してこの様な割れを防ぐことが提案されて
いる。
は格子中のアンチモン量を減少させるか、あるいはなく
す必要が生じてきた。しかし、正極格子に鉛−カルシウ
ム系合金を用いた場合には、深い充放電サイクルや高温
下での使用に弱いなどの問題が発生しやすい。そこでア
ンチモン量を少なくしたいわゆる低アンチモン合金が提
案されてきた。しかしながら、格子中のアンチモン量を
減少していく場合、特にアンチモン量が３％以下になる
と鋳造時桁子に割れが発生し易くなる。このため格子鋳
造時の生産性が著しく低下するばかりか振動や腐食によ
り、その部分が容易に切断されて電池の劣化原因となる
。そのため例えば特開昭４８−４９６２１号公報には、
セレンを添加してこの様な割れを防ぐことが提案されて
いる。
また、低アンチモン合金だけでなく、アンチモン４〜６
％の場合でも、格子の形状、鋳造条件等によりひび割れ
が生じることがある 一方、現在用いられている一般的な格子の製造１稈は、
鉛地金または故鉛などを溶解しさらにアンチモンおよび
砒素地金等を溶解して所定の合金組成に調合した後、−
旦インゴットに８遺し、必要に応じてこのインゴットを
再び溶解して格子を鋳造するという方式を採っている。
％の場合でも、格子の形状、鋳造条件等によりひび割れ
が生じることがある 一方、現在用いられている一般的な格子の製造１稈は、
鉛地金または故鉛などを溶解しさらにアンチモンおよび
砒素地金等を溶解して所定の合金組成に調合した後、−
旦インゴットに８遺し、必要に応じてこのインゴットを
再び溶解して格子を鋳造するという方式を採っている。
したがって、全てのアンチモン合金について調合時にセ
レンを添加すれば問題はないが、セレンが高価なこと、
アンチモン４〜６％の場合には、ひび割れ等は起こらな
いことの方が多いことなどから、低アンチモン合金だけ
でなく、アンチモン含有量が比較的多いアンチモン合金
にまで、全てについて調合時にセレンを添加することは
甚だ不経済である。
レンを添加すれば問題はないが、セレンが高価なこと、
アンチモン４〜６％の場合には、ひび割れ等は起こらな
いことの方が多いことなどから、低アンチモン合金だけ
でなく、アンチモン含有量が比較的多いアンチモン合金
にまで、全てについて調合時にセレンを添加することは
甚だ不経済である。
課題を解決するための手段
本発明は、鉛または鉛合金とセレン単体またはセレン化
合物とを混合溶融し、その際に溶湯表面に生成するセレ
ン化釦、釦酸化物、金属鉛などの混合物を格子鋳造用鉛
合金に添加し、該混合物を格子鋳造用溶融鉛合金の表面
に保持しながら格子体を鋳造することを特徴とする鉛蓄
電池用格子体の製造方法であり、Ｓ造格子の割れを防ぐ
のに充分な量のセレンを必要に応じ確実にしかも安価に
格子鋳造時に添加する方法を提供せんとするものである
。
合物とを混合溶融し、その際に溶湯表面に生成するセレ
ン化釦、釦酸化物、金属鉛などの混合物を格子鋳造用鉛
合金に添加し、該混合物を格子鋳造用溶融鉛合金の表面
に保持しながら格子体を鋳造することを特徴とする鉛蓄
電池用格子体の製造方法であり、Ｓ造格子の割れを防ぐ
のに充分な量のセレンを必要に応じ確実にしかも安価に
格子鋳造時に添加する方法を提供せんとするものである
。
実施例
以下、本発明を実施例でもって詳細に説明する。
まず、セレン化鉛、鉛酸化物、金属鉛などの混合物を次
の方法で製造した。
の方法で製造した。
溶融鉛または溶融鉛合金を４００°Ｃに保ち、ここヘセ
レン（純度９９．９９９％）を徐々に投入した。その後
充分にかきまぜるとセレン化釦、鉛酸化物。
レン（純度９９．９９９％）を徐々に投入した。その後
充分にかきまぜるとセレン化釦、鉛酸化物。
金属鉛などの混合物が鉛溶湯表面に発生した。溶ｉｔｈ
鉛まなは溶融鉛合金として純鉛、アンチモン合金および
故鉛をそれぞれ使用した場合の、混合物中および鉛溶湯
中のセレン含有量の分析結果を第１表に示す。
鉛まなは溶融鉛合金として純鉛、アンチモン合金および
故鉛をそれぞれ使用した場合の、混合物中および鉛溶湯
中のセレン含有量の分析結果を第１表に示す。
第１表
セレン投入の際有害ガスが発生するために排気設備が充
分に整った炉を使用した。
分に整った炉を使用した。
今回、溶湯温度は４００°Ｃに保ったが、鉛が溶融する
温度であればよい、ただし、あまり温度が高くなると鉛
自体の酸化が促進される、二酸化セレンの発生が多くな
る、歩留りが悪くなる、などの問題があり実際には３５
０〜４５０℃が好ましい。セレンについては当試験にお
いては純度の高いものを用いたが、高い純度は必要なく
量産化する場合には未精製のセレンを用いてもかまわな
い。
温度であればよい、ただし、あまり温度が高くなると鉛
自体の酸化が促進される、二酸化セレンの発生が多くな
る、歩留りが悪くなる、などの問題があり実際には３５
０〜４５０℃が好ましい。セレンについては当試験にお
いては純度の高いものを用いたが、高い純度は必要なく
量産化する場合には未精製のセレンを用いてもかまわな
い。
第１表の分析結果かられかるように、溶湯中のセレン含
有量は、０．０１１〜０．０３３％であったのに対して
、混合物中のそれは４．９〜１．３％で鉛溶湯中の約２
００倍以上であった。
有量は、０．０１１〜０．０３３％であったのに対して
、混合物中のそれは４．９〜１．３％で鉛溶湯中の約２
００倍以上であった。
つぎに取扱いを容易にするため、溶湯上に生成している
高温の混合物を水を流した溝に徐々に投入して破砕した
。破砕の方法は上記の水砕だけでなく、機械的破砕ある
いはその他の破砕方法を用いて楕わない。
高温の混合物を水を流した溝に徐々に投入して破砕した
。破砕の方法は上記の水砕だけでなく、機械的破砕ある
いはその他の破砕方法を用いて楕わない。
つぎに上記混合物を用い、以下に示す方法で格子にセレ
ンを添加した。
ンを添加した。
第１表のＮｏ、 ３において生成した混合物（Ｐｂ−７
，３％Ｓｅ）を鋳造用炉中の鉛合金Ａ （Ｐｂ−４，０
％ Ｓｂ ） 。
，３％Ｓｅ）を鋳造用炉中の鉛合金Ａ （Ｐｂ−４，０
％ Ｓｂ ） 。
Ｂ （Ｐｂ−２，２％ ５ｂ−０，２５％Ａｓ−０，１
％５ｎ−０，０３％Ｃｕ−０，００５％Ｓ）表面に全面
を覆うように浮かべ、約２０分経過した後に格子を鋳造
した。この時の炉温度は４００℃に保った。この時の格
子中のセレン含有量および不良率を、セレンの添加をイ
ンゴット調合時に行ったものおよびセレンを添加してい
ないものと比較して第２表に示す。
％５ｎ−０，０３％Ｃｕ−０，００５％Ｓ）表面に全面
を覆うように浮かべ、約２０分経過した後に格子を鋳造
した。この時の炉温度は４００℃に保った。この時の格
子中のセレン含有量および不良率を、セレンの添加をイ
ンゴット調合時に行ったものおよびセレンを添加してい
ないものと比較して第２表に示す。
第２表からも明らがなように、本発明による藺造格子中
のセレン含有量は、従来法によるものに比べ同等遜色な
く、不良率も従来方法による場合とほぼ同じであった。
のセレン含有量は、従来法によるものに比べ同等遜色な
く、不良率も従来方法による場合とほぼ同じであった。
また、混合物を添加する際には有害ガスの発生もなく衛
生上回等問題なかった。
生上回等問題なかった。
第２表
なお、これらの他にセレン母合金（通常セレン０．５〜
２％程度を含む）を用いて、インゴット鋳造時または格
子鋳造時にセレンを添加する方法が考えられる。セレン
母合金を製造する場合、セレン単体やセレン化合物を直
接溶融鉛または溶融鉛合金に投入するが、セレンの釦へ
の溶解度は低いので必要量だけ添加するには溶湯温度を
かなり上げる必要があり、このため溶湯の酸化やセレン
の酸化散逸が著しく、歩留りが悪くなるばかりか、エネ
ルギーコストらかなり上昇する。この様なことがらセレ
ン母合金を用いる方法は、コストがかかり過ぎるという
欠点を有している。
２％程度を含む）を用いて、インゴット鋳造時または格
子鋳造時にセレンを添加する方法が考えられる。セレン
母合金を製造する場合、セレン単体やセレン化合物を直
接溶融鉛または溶融鉛合金に投入するが、セレンの釦へ
の溶解度は低いので必要量だけ添加するには溶湯温度を
かなり上げる必要があり、このため溶湯の酸化やセレン
の酸化散逸が著しく、歩留りが悪くなるばかりか、エネ
ルギーコストらかなり上昇する。この様なことがらセレ
ン母合金を用いる方法は、コストがかかり過ぎるという
欠点を有している。
また、本発明による方法がボール、ブッシングなどの鉛
合金部品の鋳造にも適用できることはいうまでもない。
合金部品の鋳造にも適用できることはいうまでもない。
発明の効果
以上詳述したように、本発明によれば釣造格子中に必要
に応じて安全に確実にかつ安価にセレンを含有させるこ
とができ、健全な鋳造格子を製造できるのでその工業的
価値甚だ大なるものである。
に応じて安全に確実にかつ安価にセレンを含有させるこ
とができ、健全な鋳造格子を製造できるのでその工業的
価値甚だ大なるものである。
Claims (1)
- １、鉛−アンチモン系合金を用いた鉛蓄電池用格子体の
製造において、鉛または鉛合金とセレン単体またはセレ
ン化合物とを混合溶融し、その際に溶湯表面に生成する
セレン化鉛、鉛酸化物、金属鉛などの混合物を格子鋳造
用鉛合金に添加し、該混合物を格子鋳造用溶融鉛合金の
表面に保持しながら格子体を鋳造することを特徴とする
鉛蓄電池用格子体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1026258A JP2794745B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | 鉛蓄電池用格子体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1026258A JP2794745B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | 鉛蓄電池用格子体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02205249A true JPH02205249A (ja) | 1990-08-15 |
| JP2794745B2 JP2794745B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=12188238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1026258A Expired - Fee Related JP2794745B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | 鉛蓄電池用格子体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2794745B2 (ja) |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1026258A patent/JP2794745B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2794745B2 (ja) | 1998-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |