JPH02202952A - 室温で加硫しうる非付着性シリコーンエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、室温で加硫しつる（ＲＴＶ）シリコーンエラ
ストマー組成物に関し、更に特定するに該組成物を構成
する材料が二液系で見出され而してこの組成物を使用す
る時点で混合される組成物に関する。

斯かる組成物は従来技術の特許文献に数多く記載されて
おり、特にロータ・ブーラン社の仏国特許第２．５７２
．４１５号および同第２．５９２．６５７号に記載され
ている。

しかしながら、従来技術の組成物はしばしば、エラスト
マーに一度変換されるとそれら組成物を載置していた支
持体に付着するいわば自動付着性である。

しかも、斯かる組成物は一般に錫基剤架橋用触媒（例え
ばジラウリル酸ジブチル錫）を含有する。然るに、この
錫の存在は組成物の安定性および得られるエラストマー
の性質に経時的に有害な作用を及ぼしうることが分かっ
た。加えて、この錫の存在は、斯かる組成物が、例えば
歯科分野で補綴ないし印象を製造する如き医療若しくは
医療補助的用途に用いねばならないときその毒性故に問
題となりつる。

それ故、本発明の一つの目的は室温（すなわち２０〜２
５℃範囲）で加硫し得、自己付着性でなく（すなわち斯
かる組成物を以て得られるエラストマーが、該エラスト
マーと接触量している支持体に付着せず）、そして錫基
剤架橋用触媒を含まない組成物を得ることである。

本発明の別の目的は、室温で加硫しつる組成物にして、
その硬化時間が１〜１８０ｍ１ｎ好ましくは５〜１２０
ｍ１ｎである組成物を得ることである。

本発明の別の目的は、室温で加硫しつる組成物にして、
そのＳＡＨにおける表面硬度が２４時間後２〜２０であ
る組成物を得ることである。

本発明の別の目的は、室温で硬化し得、また架橋後付着
しないエラストマーを形成する組成物を得ることである
。

本発明の他の目的は、医療（例えば歯科）、芸術ないし
工業分野で印象を取るのに特に適合し斯くして型の製造
を可能にする組成物を得ることである。

然るに、エラストマーに転化後、該エラストマーを載置
している支持体に付着しない、下記成分を含むことを特
徴とする、本発明主題の組成物が見出された： ａ）粘度が５００〜１，０００，０００ｍＰ　ａｉｌ！
囲であるα、ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサ
ン、 ｂ）式： ％式％（１） （式中 −Ｒ’は一価のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基および一価のハ
ロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２炭化水素基よりなる群から選ばれ
、そして −Ｒａはアルキル、ハロアルキル、アリール、へロイル
アリール、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、シクロアルキルおよびアルコキシ基よりなる群か
ら選ばれる）の化合物の加水分解から得られる液体生成
物、並びに Ｃ）式： ％式％（２） ［式中 −ａは０，１．２又は３に等しく、 −Ｒｌは０１〜ＣＩ２炭化水素基又はＲ’ａＳｉ−基（
Ｒ’はＲ１の意味を有する）を表わし５−　ＲＩＩはＣ
１〜Ｃ５アルキレン基を表わし、＋　Ｒｌは ・随意ハロゲン化されるＣ１−Ｃ１２脂肪族飽和ないし
不飽和アルキル基、 ・−Ｏ３ｉ　Ｒ４，基（Ｒ’　はＲ’　の意Ｑｕ有する
）、 ・随意ハロゲン置換される０５〜Ｃ１２シクロアルキル
基又は ・芳香族基 を表わし、 −Ｒｔは ・Ｃ１〜Ｃｌ２ｆｔ２Ｉ和ないし不飽和アルキル基、・
Ｃ５〜ＣＩ２シクロアルキル基又は ・基 −　（Ｒ”）。−４Ｎ＋１−Ｒ１１１゜−Ｓ　ｉ　−（
ＯＲ’Ｌ−ｂ（ここで −Ｒ’、Ｒ’およびＲ６は上記の意味を有し、−Ｒ’は
Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基を表わし、−〇は１〜６に等し
く、 一〇はＯ又は１に等しく、 −すは０，１．２又は３に等しい） を表わす］ の架橋用触媒。

本発明に従った組成物は、ａ）粘度が５００〜１．　Ｏ
ＯＯ，ＯＯＯｍ　Ｐ　ａ範囲有利には１．０００〜８０
０．０００ｍＰａ好ましくは２．０００〜４００゜００
０ｍＰａ範囲であるα、ω−ジヒドロキシポリジオルガ
ノシロキサンを含む。

このα、ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンは
式： を有する。式中、 −Ｒ基は同じか又は別異にして、随意ハロゲン原子若し
くはシアノ基で置換される炭素原子１〜１０個を有する
一価の炭化水素基を表わす。好ましくは、Ｒ基はメチル
、フェニル、ビニルおよび３．３．３−トリフルオロプ
ロピル基より選ばれ、−ｎは、式（３）のポリシロキサ
ンが５００〜１、ＯＯｏ、０００ｍＰａ範囲の粘度にな
るような値を有する。

上に列挙したＲ基として下記のものが含まれる寡 一メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、
デシル、３．３．３−）リフルオロプロピル、４．４．
４−　トリフルオロブチルおよび４．４゜４、３．３−
ペンタフルオロブチル基の如き炭素原子１〜１０個を有
するアルキルおよびハロアルキル基、 一シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル、プロピルシクロヘキシル、２．３−ジフルオロシ
クロブチルおよび３．４−ジフルオロ−５−メチルシク
ロへブチル基の如き炭素原子１〜１０個を有するシクロ
アルキルおよびハロシクロアルキル基、 一ビニル、アリルおよび２−ブテニル基の如き炭素原子
２〜４個を有するアルケニル基、−フェニル、トリル、
キシリル、クロロフェニル、ジクロロフェニルおよびト
リクロロフェニル基の如き炭素原子６〜１０個を有する
単核アリールおよびハロアリール基、 一β−シアノエチルないし−シアノプロピル基の如きア
ルキル鎖部分が炭素原子２〜３個を有するシアノアルキ
ル基。

式（３）のα、ω−ジヒドロキシジオルガノボリシロキ
サン中に存在するＲ＊ＳｉＯ残基の具体的例として下記
のものを挙げることができる：（ＣＨｓ）ｉ　Ｓ　ｉ　
０１ ＣＨｓ（Ｃ８票＝ＣＨ）Ｓｉｎ。

ＣＨｓ（Ｃｍ　Ｈｓ）Ｓ　ｉ　Ｏ。

（Ｃｓ　Ｈｓ）ｓ　５ｉＯ１ ｃＦｓ　ＣＨｍ　ＣＨｍ（ＣＨｓ）Ｓ　ｉ　０１ＮＧ−
ＣＨｍ　ＣＨｍ（ＣＨｍ）Ｓ　ｉ　０１ＮＣ−ＣＨｓ−
ＣＨｍ（ＣＨｍ　＝ＣＨ）Ｓ　ｉ　ＯおよびＮＣ−ＣＨ
ｍ　ＣＨｓ（Ｃｓ　Ｈａ）Ｓ　ｉ　Ｏ。

分子量および（又は）けい素原子に結合する基の種類に
よって互いに異なるα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガ
ノポリシロキサンポリマーよりなる混合物を用いうるこ
とは理解せねばならない。

加えて、式（３）のポリマーが随意、Ｒ５１Ｏ＋、ｓモ
ノオルガノシロキシ残基および（又は）Ｓｉｎｓ残基を
Ｒ＊ＳｉＯジオルガノシロキシ残基の数に関し多くとも
２％の割合で含有しうろことを示さねばならない。更に
、ジオルガノポリシロキサンはホモポリマーか或は、鎖
中に例えば、ジメチル、ジフェニル、メチルフェニル等
の如き異なるタイプの残基が見い出されるコポリマーで
ありうる。

これらのσ、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロ
キサンは固体であり、加えて今日よく知られている技法
に従い容易に製造することができる。

本発明に従った組成物は、ｂ）次式の化合物の加水分解
から得られる生成物を含有する：（Ｒ’　０）ｓ−ＳＬ
−Ｒ”　　　　　　　（１）式中、 ＋　Ｒｌは一価のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基および一価の
ハロゲン化Ｃ１−Ｃ１２炭化水素基よりなる群から選ば
れ、そして −Ｒａはアルキル、ハロアルキル、アリール、ハロアリ
ール、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル
、シクロアルキルおよびアルコキシ基よりなる群から選
ばれる。この最後の場合、Ｒａは好ましくはＲ１Ｏと同
じである。

上記式中、８１基は、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、アミル、イソアミル、オクチル、イ
ンオクチル、デシル又はドデシル基の如きアルキル基、
或は塩素化、臭素化ないしふっ素化アルキル基の如きハ
ロアルキル基でありうる。加えて、Ｒ１は、ビニル、ア
リル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、フェニ
ルエチル、ナフチル、アントラシルおよびビフェニル基
の如きアリール、アラールキルおよびアルケニル基並び
に斯かる基のへ口置換銹導体を表わしつる。Ｒ′はまた
、シクロアルケニル、シクロアルキルおよびシアノアル
キル基を表わしつる。

好ましくは、モノマー珪酸エステルの加水分解から得ら
れる液体生成物ｂ）すなわち、式（１）中Ｒ８がアルコ
キシ基を表わす生成物が用いられる。このような生成物
ｂ）は、少割合の酸の存在で水中特定のモノマー有機珪
酸エステルを、それが依然として水に不溶性でしかも部
分加水分解された有機けい素タイプの液体化合物を単離
することが未だ可能な点まで部分加水分解することによ
って取得される。斯くして、式（ＣＪ、０ＬＳＬを有す
る珪酸エチルは、酸又は、ＦｅＣ１５、ＣｕＣ１＊、　
ＡｌＣｌ５若しくは５ｎＣ１ｉの如き酸形成性金属塩を
液体モノマー有機珪酸エステルに加えることにより部分
加水分解され得、次いでこの水中成分混合物の適切な加
水分解に用いられて２相組成物を取得し得、而して該組
成物から、水不溶性の部分加水分解された有機珪酸エス
テルと水性相および触媒とを容易に分離することができ
る。斯かる部分加水分解された珪酸エチルはユニオン・
カーバイド社より”　Ｅｔｈｙｌ　５ｉｌｉｃａｔｅ−
４０”の商品名で市販されている。

一般的態様において、用いられる珪酸エステルは、得ら
れる液体生成物が未加水分解珪酸エステルを１０％未満
、有利には６％未満で含有するように加水分解される。

一般に、本発明に従った組成物では、粘度が５００〜１
．０００，０００ｍＰａ範囲であるαω−ω−ジヒドロ
キシポリジオルガノシロキサン１００部当り液体生成物
ｂ）を１〜１５部（重量）好ましくは２〜１２部で加え
られる。

本発明に従った組成物は架橋用触媒として次式の生成物
Ｃ）を含有する： （Ｒ’　　Ｏ）　　ｓ−、−ｓ　　王　−Ｒ’　　−Ｎ
Ｈ−Ｒ”　　　（２）式中、ａの値並びにＲ１、Ｒ２、
Ｒ”ｉ３よびＲ１の意味は既述の通りである。ここで注
目しうろことは、もしＲ１がＲ’ｍ５ｉ−を意味するな
ら、この場合Ｒ７は概ね互いに同じであるが、しかしそ
れらは随意互いに異なり得、而してＲ’５Ｓｉ−は例え
ば（ＣＨＳ）オ（ＣａＨａ）Ｓｉ−を表わしつる。

例えば、Ｒ１，Ｒ１およびＲ３は特に下記のものを表わ
しうるニ ーメチル、エチル、プロピル、ブチル・・・ドデシル基
の如きアルキル基にして、塩素の如きハロゲンで置換さ
れつる基、 一ビニルの如きアルケニル基、 一シクロペンチルおよびシクロヘキシル基および 一フェニル基（Ｒｌを除く）・・・ ＲＳアルキレン基は特にメチレン−（Ｃ）Ｉ　＊　）　
−エチレン−（ＣＬ−ＣＬ）−、プロピレン−ＦＣ）１
ｍ）　ｓ−、テトラメチレン−（ＣＬＬ−、−ＣＨＳ−
（Ｊｚ−（ＣＨａ）ＣＨ−５−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ，）
−Ｃｌ（２−、ペンタメチレン−（ｃＨｗ）ｉ−および
イソベンチシン−ＣＨ２−ＣＨヨー（ＣＨ，）ＣＨ−Ｃ
）１．−基を表わしつる。好ましくは、Ｒ’は−（ＣＬ
）ｓ−を表わす。

組成物に導入される式（２）に従った触媒の量は、それ
が既述の所要硬化時間を以て架橋を触媒しつるようなも
のである。本発明に従った組成物は、粘度が５００〜１
．　ＯＯＯ，ＯＯＯｍ　Ｐ　ａ範囲であるα、ω−ジヒ
ドロキシポリジオルガノシロキナンａ）１００部当り式
（２）に従った生成物の−ＮＨ−Ｒ”基を概ね０．０５
〜５ミリ当量＜ｍｅｑ）好ましくは０．１〜３ｍｅｑで
含有する。

式（２）のアミン含有シランは特に。

”５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　３−ａｍｉｎｏ　ａｌｋ
ｙｌｓｉｌｉｃｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”、　Ｊ、Ｌ、
　５ｐｅｌｅｒ、　Ｃ，Ａ、Ｒｏｔｈ　＆　ＪｏｈｎＷ
、Ｒｙａｎ、　Ｊ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ；　ｖｏｌ、　
３６．　Ｎｏ、　２１゜１９７１、　ｐ　３１２０−３
１２６の配車の教示を用いることにより容易に調製する
ことができる。

本発明に従った組成物は少量の水を含み得、そしてこの
水は、ａ）で記述した。用いられるα。

ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンの重量に関
し概ね１％以下有利には０３％未満好ましくは０．２％
未満の量である。

この水は組成物に加えてもよく、或は、例えば、それ自
体少量の水を含む充填剤を組成物に加えるとき組成物内
にもたらされつる。

有利な態様では、本発明に従った組成物は充填剤若しく
は充填剤混合物と２随意成分として、α、ω−ビス（ト
リアルキルシロキシ）ジアルキルポリシロキサン油例え
ば、ａ）で記述した、用いられるα、ω−ジヒドロキシ
ポリジオルガノシロキサンより粘度が一般に低いａ、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
を含有する。

斯かる充填剤は平均粒径が０．１ＬＬｍ未満の非常に微
細な生成物形状をなしつる。特に焼成シリカおよび沈降
シリカが挙げられ、それらのＢＥＴ比表面積は概ね４０
ｍ”／ｇより大きい。

これらの充填剤はまた、平均粒径が０．１　／！ｍより
大きい粗粉砕生成物形状をなしつる。斯かる充填剤の例
として、粉砕された石英、珪藻質シリカ、炭酸カルシウ
ム、焼成りレー、ルチル形酸化チタン、鉄、亜鉛、クロ
ム、ジルコニウムないしマグネシウム酸化物、異なる形
態のアルミナ（水和物ないし非水和物）、窒化はう素、
リトポン、メタはう酸バリウム、硫酸バリウムおよびガ
ラスミクロビーズを挙げることができ、そしてこれらの
比表面積は概ね３０ｍ”／ｇ未満である。

斯かる充填剤は、この用途に運営用いられる種々の有機
けい素化合物による処理によって表面変性されたもので
あってもよい。斯くして、有機けい素化合物はオルガノ
クロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキ
サオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又
はジオルガノシクロポリシロキサンでありうる（仏国特
許出願第１．１２６．８８４号、同第１．１３６，８８
５号および同第１．２３６．５０５号並びに英国特許出
願１．０２４．２３４号）。処理された充填剤は大抵そ
の重量の３〜３０％の有機けい素化合物を含有する。

本発明に従った組成物が充填剤（又は充填剤混合物）を
含むとき、それは一般にα、ω−ジヒドロキシポリジオ
ルガノシロキサンａ）１００部（重量）当り充填剤を概
ね１〜２００部好ましくは５〜１００部で含有する。

本発明に従った組成物はα、ω−ジヒドロキシポリジオ
ルガノシロキサンａ）１００部当り既述のα、ω−ビス
（トリアルキルシロキシ）ジアルキルポリシロキサン油
を概ね０〜１００部で含有する。

本発明に従った組成物は、それが種々の支持体と接触関
係に置かれるとき、それら支持体に付着しないエラスト
マーの取得を可能にする。而して、象牙質（例えば印象
を取るための歯又は複製するためのカーブのある小像）
、木材、金属（アルミニウム、鉄等）、ガラス、プラス
チック材料（例えばポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリメタクリル酸メチル等）との付着が
ないことが確認されている。

斯くして、本発明に従った組成物は特に、例えば有機ポ
リマー（ポリエステル、ポリアミド又はポリ塩化ビニル
）から構成される気泡ないし非気泡物質成形品を複製す
るのに意図されたシリコーンエラストマーの型を製造す
るのに用いることができる。本発明に従った組成物を用
いて得られた型はポリウレタン成形品の複製に特に適し
ており、しかもポリウレタンの取得を許容する混合物の
成分（特にポリイソシアネート）の攻撃によく抵抗する
ことが示される。

九−」二＝Ｌユ これらの例は先ず、下記のもの（重量による）を混合（
して第１混合物Ｐ１を取得）することにより実施される
： 粘度が２５℃で１４．０００ｍＰａのｃω−ジヒドロキ
シポリジメチルシロキサン油１００部、粘度が２５℃で
８００ｍＰａのα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポ
リジメチルシロキサン油　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０部、ヘキサメチルジシラザン
で処理された比表面積３００ｍ”／ｇの焼成シリカ　　
　　５０部、平均粒径５μｍの粉砕石英　　　　５０部
、比表面積１５０ｍ”／ｇの焼成シリカ５部、水　　後
記表１および表２に示されたｇ量。

次いで、この混合物（ＰＩ）１００部に下記のものを加
える： Ａ）Ｓ　ｉ　（ＯＣｍ　Ｈａ）４　　　　　　０．６％
、（Ｃｉ　Ｈｓ　０）ｓＳ　ｉ　Ｏ＋／２基　　　３９
％、（Ｃｓ　Ｈａ　０）Ｉｓ　Ｌ　Ｏ＊ｙ＊基　　４２
．４％、（Ｃｍ　Ｈｓ　Ｏ）　Ｓ　ｉ　０ｓ７ｘ基　　
　１８％を含む加水分解ポリ珪酸エチル　　３．５４７
　ｇ（斯（して、該ポリ珪酸エステル３．５４７ｇは１
．４１８Ｘ３．５４７／１００＝５０．３ｍｅｑの０Ｃ
２Ｈ１１に相当）並びに、 Ｂ）式（２）中Ｒ’、Ｒ”、Ｒ２の意味およびａの値が
各個に関する後記表１および表２に示されているアミン
含有シランの−ＮＨ−Ｒ”　　１ｍｅｑ＊Ａ＋Ｂの混合
物を「架橋系」と呼称する。

Ｐｌと「架橋系」との混合物は本発明に従った組成物の
取得を可能にする。

下記表１および表２において、 Ｔｓは硬化時間、ｍｉｎを意味する。

組成物の硬化時間は、該組成物がそのものの重量下で広
がり斯くしてそれが注入される受器の内部容積の形状を
なすのに十分流体の状態を有する時間に注目することに
より測定される。

硬化時間を見積るのに用いられるテストは下記の如くで
ある： Ｐｌと「架橋系」との混合によって得たばかりの組成物
を４ｃｍ径の円筒形アルミニウムカプセルに注入する。

注入された組成物は長（ともＳｍ１ｎ後に、完全に水平
な表面を示さねばならない。

ＳＡＨは、２４ｈｒ、４８ｈｒ又は７２ｈｒ後に得られ
た生成物（エラストマー）のシジアー温度が併記されて
いる日数（例えば７日、７０℃）は、「架橋系」が、本
発明に従った組成物を調製すべくＰＬと混合するのに先
立ち本処理（エージング）に付されていることを意味し
、使用水量は、考慮されている例の同じ欄内のすぐ上に
記入されている。

例４および例９の対照は、もしＲ１１が水素原子又はフ
ェニル基であるなら本発明に従った組成物が得られない
ことを意味している。

Ａ硬度を意味する。

伝−−Ｌユ 粘度が２５℃で４０．　ＯＯＯｍ　Ｐ　ａのα、ω−ジ
ヒドロキシポリジメチルシロキサン油１００部よりなる
混合物Ｐ２に、 Ａ）先行例で定義した如き加水分解ポリ珪酸エチル　　
　　　　　　　　　　　　３．５４７　ｇおよびＢ）式
（２）中Ｒ’　＝　ＣＨ、−ＣＨ、−１Ｒ１＝ＣＨａ−
ＣＨｌ−ＣＨｌ−ＣＨｔ−、ａ＝０のアミン含有シラン
　　　　　１ｍｅｑ　（−ＮＨ−Ｒ”当量）を加える。

Ａ＋Ｂの混合物を「架橋系」と呼称する。

Ｐ２と「架橋系」との混合物は本発明に従った組成物の
取得を可能にする。

硬化時間Ｔｓは、先行例に記載したと同じ意味を有し、
得られた生成物のショアーＡ硬度（エラストマーの５Ａ
Ｈ）も同じように測定する。

二ｓ＝　　　　　　２０℃で８８ｍ１ｎシ式アーＡ硬度
： ２４ｈｒ後　空気接触上面　　　　　１０空気遮断下面
　　　　　　５ ４８ｈｒ後　空気接触上面　　　　　１２空気遮断下面
　　　　　　７ 透−一りま 本例は、式（２）のアミン含有シランの量を０、５　ｍ
　ｅ　Ｑ　（−Ｎ　Ｈ−Ｒ”当りに減じたほかば倒１３
と同様に実施する。

えよ二皿ユニは２０℃で１６８ｍ１ｎであることが見出
される。

ショアーＡ硬度： ２Ｊｈｒ後　空気接触上面　　　　　　７空気遮断下面
　　　　　　１ ４８ｈｒ後　空気接触上面　　　　　１２空気遮断下面
　　　　　　５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、室温で加硫しうる非付着性シリコーンエラストマー
   組成物にして、 ａ）粘度が５００〜１，０００，０００ｍＰａ範囲であ
   るα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、 ｂ）式： （Ｒ＾１Ｏ）＿３−Ｓｉ−Ｒ＾６（１） （式中 −Ｒ＾１は一価のＣ１〜Ｃ１２炭化水素基および一価の
   ハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２炭化水素基よりなる群から選ば
   れ、そして −Ｒ＾５はアルキル、ハロアルキル、アリール、ハロア
   リール、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニ
   ル、シクロアルキルおよびアルコキシ基よりなる群から
   選ばれる） の化合物の加水分解から得られる液体生成物、並びに ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中 −ａは０、１、２又は３に等しく、 −Ｒ＾１はＣ１〜Ｃ１２炭化水素基又はＲ＾７＿３Ｓｉ
   −基（Ｒ＾７はＲ＾１の意味を有する）を表わし、−Ｒ
   ＾５はＣ１〜Ｃ５アルキレン基を表わし、−Ｒ＾３は ・随意ハロゲン化されるＣ１〜Ｃ１２脂肪族飽和ないし
   不飽和アルキル基、 ・−ＯＳｉＲ＾４＿ａ基（Ｒ＾４はＲ＾１の意味を有す
   る）、 ・随意ハロゲン置換されるＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル
   基又は ・芳香族基 を表わし、 −Ｒ＾２は ・Ｃ１〜Ｃ１２飽和ないし不飽和アルキル基、・Ｃ５〜
   Ｃ１２シクロアルキル基又は ・基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで −Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＲ＾５は上記の意味を有し、−
   Ｒ＾６はＣ１〜Ｃ６アルキレン基を表わし、−ｎは１〜
   ６に等しく、 −ｃは０又は１に等しく、 −ｂは０、１、２又は３に等しい） を表わす］ の架橋用触媒を含むことを特徴とする組成物。 ２、Ｒ＾６がアルコキシ基を表わし、好ましくはＲ＾１
   Ｏに同じであることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   個記載の組成物。 ３、更に少量の水を含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は２項記載の組成物。 ４、充填剤を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項〜３項のいずれか一項記載の組成物。 ５、充填剤がシリカを含むことを特徴とする、特許請求
   の範囲第４項記載の組成物。 ６、生成物ｂ）がアルキル珪酸エステルの加水分解から
   生じ、未加水分解状態での該珪酸エステルを１０％未満
   で含有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜
   ５項のいずれか一項記載の組成物。 ７、粘度が５００〜１，０００，０００ｍＰａ範囲であ
   るα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン１０
   ０部につき重量で、 −式（１）の化合物の加水分解から生じる液体生成物１
   〜１５部、 −式（２）に従った化合物の−ＮＨ−Ｒ＾２基０．０５
   〜５ミリ当量、 −水０〜１部、 −充填剤０〜２００部および −α，ω−ビス（トリアルキルシロキシ）ジオルガノポ
   リシロキサン油０〜１００部 を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜６項
   のいずれか一項記載の組成物。 ８、印象を取り或は金型を製造するのに用いられる、特
   許請求の範囲第１項〜７項のいずれか一項記載の組成物
   。