JPH02200665A - 第一級及び第二級ヒドロペルオキシド混入物を含む第三級ヒドロペルオキシドの精製 - Google Patents

第一級及び第二級ヒドロペルオキシド混入物を含む第三級ヒドロペルオキシドの精製

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JPH02200665A
JPH02200665A JP1292099A JP29209989A JPH02200665A JP H02200665 A JPH02200665 A JP H02200665A JP 1292099 A JP1292099 A JP 1292099A JP 29209989 A JP29209989 A JP 29209989A JP H02200665 A JPH02200665 A JP H02200665A
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tertiary
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tertiary butyl
carboxylic acid
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JP1292099A
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Carl J Sullivan
カール・ジェイ・スリバン
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Original Assignee
Arco Chemical Technology LP
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、第三級ヒドロペルオキシドの精製に関する。
特に、本発明は、枝分れ鎖炭化水素の酸化により製造し
た第三級ヒドロペルオキシド組成物から第一級及び第二
級ヒドロペルオキシド混入物の選択的除去に関する。本
発明の方法は、精製中望ましい第三級ヒドロペルオキシ
ドの損失を最小にする。
〔従来の技術〕 第三級ヒドロペルオキシドは、多くの応用に価値を有す
る。イソブタンの酸化により得られる第三級ブチルヒド
ロペルオキシドは、特に工業上関心のあることが分って
いる第三級ヒドロペルオキシドの例である。第三級ヒド
ロペルオキシドは、オレフィンのエポキシ化の試薬とし
てそしてエチレン性不飽和単景体の重合用の遊離基開始
剤の製造における中間体として使用できる。しかし、第
一級及び第二級ヒドロペルオキシドが、第三級ヒドロペ
ルオキシドを得るのに用いられる酸化工程中低濃度で不
可避に形成される。成る応用では、第三級ヒドロペルオ
キシドの性能は、第一級及び第二級ヒドロペルオキシド
混入物の存在により悪影響をうける。例えば重合開始剤
として用いられる第三級ヒドロペルオキシドからのペル
オキシエステルの製造において、得られるペルオキシエ
ステルの酸度が取扱い及び貯蔵中に顕著に増加し勝ちで
ありそしてもし顕著な量の第一級及び第二級ヒドロペル
オキシドが存在するならばその目的とする応用において
ペルオキシエステルの性能と干渉し勝ちである。
多くの方法が、枝分れ鎖炭化水素の酸化により製造され
る第三級ヒドロペルオキシドの精製について知られてい
る。
一つのタイプの方法において、第三級ヒドロペルオキシ
ドが、分別蒸留により酸化副生物の多くから分離される
。米国特許第３４４９２１７号明細書は、酸化物混合物
を中和するために塩基の存在下のこのような蒸留を記述
している。米国特許第３８６４２１６号明細書は、蒸留
中可燃性の混合物の形成を避けるために希釈気体を用い
て水からの共沸蒸留を教示している。米国特許第４３８
１２２２号明細書は、塩基による混合物の中和、水の存
在下の低温度の真空蒸留そして塔底物としての精製した
第三級アルキルヒドロペルオキシドの回収による対応す
るジ第三級アルキルペルオキシドからの第三級アルキル
ヒドロペルオキシドの蒸留分離を教示している。このよ
うな蒸留法は、これらの混入物が所望の生成物と共蒸留
し勝ちであるので、第一級及び第二級ヒドロペルオキシ
ドからの第三級ヒドロベルメキシドの完全な分離を行わ
さない点で欠点がある。
米国特許第４５８４４１３号明細書は、第一級及び第二
級ヒドロペルオキシドの除去の他の方法全教示しており
、そして望ましくない異性体ヒドロペルオキシドを選択
的に分解するためにアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物又は酸化物による第三級ヒドロペルオキシド
の処理を含む。この方法は有効であるが、塩基を触媒と
する分解は完全に選択的ではないので、それは所望の第
三級ヒドロペルオキシドの顕著な損失をもたらさない。
工業上の目的のため、出来る限り第三級ヒドロペルオキ
シドの損失を最低にすることが望ましい。
〔発明の概要〕
本発明の目的は、それが所望の第三級ヒドロベルオギシ
ドの顕著な分解なしに第三級ヒドロペルオキシド組成物
からの第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの実質的に
完全な除去を行う点で、従来の技術の不利を避ける。
本発明は、望ましくない第一級及び第二級ヒドロペルオ
キシド混入物を含む第三級ヒドロ・くルオキシド組成物
を精製する方法において、（４）　第三級ヒドロペルオ
キシド組成物と（ａ）　　アルカリ金属酸化物、アルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重
炭酸塩、アルカリ土類酸化物、アルカリ土類水酸化物、
アルカリ土類炭酸塩、アルカリ土類重炭酸塩及びアミン
よりなる群から選ばれる塩基性化合物及び （ｂ）　　無水物、エステル、酸ハロゲン化物及びアミ
ドよりなる群から選ばれるカルボン酸誘導体とを接触さ
せる工程、そして ［Ｆ］）実質的に低下した量の望ましくない第一級及び
第二級ヒドロペルオキシド混入物を含む該第三級ヒドロ
ペルオキシド組成物を分離する工程 よりなる方法を提供する。
本発明の方法により達成される第三級ヒドロペルオキシ
ド組成物に含まれる第一級及び第二級ヒドロペルオキシ
ド混入物の選択的分解は、カルボン酸誘導体と第一級及
び第二級ヒドロペルオキシドとの塩基を触媒とする反応
から生ずるものと考えられる。このようにして形成され
たペルオキシエステル付加物は容易に分解して、精製し
た第三級ヒドロペルオキシドから容易に分離できるケト
ン又はアルデヒドを生ずる。第一級及び第二級ヒドロペ
ルオキシドから誘導されたペルオキシエステル付加物の
熱的不安定性は、周知である（Ｇ。
Ｂｏｕｉｌｌｏｎら一％　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ７
　ｏｆ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ　＃　Ｓ。
Ｐａｔａｉ編、２９９ページ、Ｗｉｌｅｙ、　１９８３
参照〕。
第三級ヒトロイルオキシドは又カルボン酸誘導体と反応
するが、得られた第三級ペルオキシエステル付加物は、
それがペルオキシエステル結合に対してアルファの水素
を有しないので、第一級及び第二級ヒドロペルオキシド
のペルオキシエステル付加物に似たやり力で分解できな
い。その代り、第三級ペルオキシエステル付加物は加水
分解して第三級ヒドロペルオキシドを再生できる。その
結果、第三級ヒドロペルオキシドの最低の損失が生ずる
。
第一級及び第二級ヒドロペルオキシド混入物の選択的除
去を好むと思われる他の要因は、第三級ヒドロペルオキ
シドに比べてこれらの化合物の高い酸度である（　Ａ、
　Ｊ　、　Ｅｖｅｒｅｔｔ　ｃ）ｓ　Ｔｒａｎｓ、Ｆａ
ｒａｄａ７Ｓｏｃ。４９　、４１０（１９５３）参照〕
。高い酸度ハ、本発明の方法の塩基性条件下でカルボン
酸誘導体に向うヒドロペルオキシド不純物の増大した反
応性を生ずる。反応性のこの増大は、たとえそれらが第
三級ヒドロペルオキシド組成物中に少い量で存在すると
きですら、第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの優先
の反応を生ずる。
本発明を特別な理論に制限することを目的とすることな
く、本発明の方法がそれにより操作すると思われるメカ
ニズムは、以下に示されるように説明できる。この例に
おいて、第三級ヒドロペルオキシドは第三級ブチルヒド
ロペルオキシド（ＴＢＨＰ　）であり、ヒドロペルオキ
シド不純物は第二級ブチルヒドロペルオキシド（５ＢＨ
Ｐ　）であり、そして２種のヒドロペルオキシドの混合
物は無水物（Ａ）及び塩基により処理される。（１）の
ペルオキシエステル１は、（２）に示されるようにクト
ンを生ずる第二の反応工程を行うことができない。
それはペルオキシエステル２とは異り、それはペルオキ
シ結合に対してアルファの水素を有しないからである。
この提案されたメカニズム及びここに例として示された
特定のヒドロペルオキシドは、本発明の範囲をどんな点
でも制限することを目的としない。本発明の他の態様は
、下記の詳細な説明、実施例及び特許請求の範囲から当
業者にとり明らかになることだろう。
国 ＋ 本発明の方法により精製される第三級ヒドロペルオキシ
ドは、ヒドロペルオキシ基と同様な炭素に結合した水素
を有しない任意の好適な有機ヒドロペルオキシドである
。好適な第三級ヒドロペルオキシドの例は、第三級アミ
ルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシドを
含む。第三級ブチルヒドロペルオキシドは特（好ましい
ヒドロペルオキシドでありそして当業者に周知の方法に
より得ることができる。例えば、酸素含有気体によるイ
ソブタンの液相酸化は、米国特許第２８４５４６１号明
細書に開示されているように第三級ブチルヒドロペルオ
キシドを生成するのに用いることができる。未反応イン
ブタンの除去後、酸化槽から回収される粗酸化物は、約
４０〜６５重量％の第三級ブチルヒドロペルオキシド、
約３０〜５５重−ｉｓのｇ三級ブチルアルコール及び５
〜１０重量％の他の酸化副生物ｃ本発明の方法に従って
除去されるべき第一級及び第二級ヒドロペルオキシドを
含む）よりなる。
米国特許箱３４４９２１７及び３８６４２１６号明細書
に開示されている所望の第三級ブチルヒドロペルオキシ
ドを回収する従来の方法は、塩基によるイソブタンのな
い酸化物の中和次に希釈蒸気例えば窒素の存在下の蒸留
を必要とする。第三級ブチルアルコールは、水との共沸
蒸留により多くの低沸点酸化副生物とともに除かれる。
共沸蒸留は続はうして第三級ブチルヒドロペルオキシド
を含む他のフラクションを得る。ヒドロペルオキシドの
７ラクシ田ンを、さらに蒸留して水中６５〜７５俤のｔ
−プチルヒドロペルオキシドを含む組成物を得る。
望ましくない第一級及び第二級ヒドロペルオキシドは、
第三級ヒドロペルオキシドとともに塔頂として運ばれ、
従って第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物中に不純
物として残る。一般に、これラノ他のヒドロペルオキシ
ドの濃度は、存在する第三級ヒドロペルオキシドに基づ
いて約０．８〜２．８チに及ぶ。
本発明の方法により精製されるべき第三級ブチルヒドロ
ペルオキシド組成物は、イソブタンの酸化次に未反応イ
ソフリンの除去後に得られる酸化物、又は酸化物からの
第三級ブチルアルコールの共沸蒸留後に残る「塔底」フ
ラクションを含む。
又、「塔底」フラクションの蒸留後蒸留物として回収さ
れる６５〜７５重ｉｔ−％の第三級ブチルヒドロペルオ
キシド溶液は、本発明の方法で用いられる。
同様な方法により製造される他の第三級ヒドロペルオキ
シド組成物は、又本発明に従って精製される。
任意の好適なカルボン酸誘導体が、酸性プロトンを有す
る官能基を含まないならば、本発明により精製に用いら
れる。好適なカルボン酸誘導体の例は、無水物、酸塩化
物、エステル及びアミドを含む。これらカルボン酸誘導
体は、すべて第三級ヒドロペルオキシド中の第一級及び
第二級ヒドロペルオキシド不純物と反応して、（２）に
示されたタイプのペルオキシエステル付加物を形成でき
る。
酸無水物及び酸塩化物は、それらの高い反応性のため好
ましい。無水物例えば無水マレイン酸及び無水酢酸が特
に好ましい。
本発明の方法で用いられるカルボン酸誘導体の蛍は、精
製される第三級ヒドロペルオキシド生成物中の第一級及
び第二級ヒドロペルオキシト不純物の濃度及び目的生成
物中に望まれるこれら不純物の量に依存する。代表的に
は、存在する全ヒドロペルオキシド１ｇ当り約０．３〜
５．０ミリ当量のカルボン酸誘導体が、第一級及び第二
級ヒドロペルオキシドの濃度を約８０％低下させるのに
十分である。
カルボン酸誘導体と第一級及び第二級ヒドロペルオキシ
ドとの間の反応を触媒化するのに働く任意の塩基性化合
物が、本発明の方法で用いることができる。好適な塩基
性化合物は、強塩基例えばアルカリ金属又はアルカリ土
類水酸化物、及びアルカリ金属又はアルカリ土類酸化物
及び弱塩基例えばアルカリ金属又はアルカリ土類炭酸塩
、アルカリ金属又はアルカリ土類重炭酸塩及びアミンを
含む。第三級アミン官能基を含む合成交換樹脂を含む第
三級アミンは、好ましいアミンでおる。特に好ましい塩
基性化合物の例は、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウ
ムを含む。
本発明の方法で用いられる塩基性化合物の量は、ヒドロ
ベルオキシド不純物とカルボン酸誘導体との間の反応を
触媒化するのに十分でなければならない。用いられる塩
基性化合物の好ましい量は、カルボン酸誘導体１ミリ当
量当り１．５〜３．５ミリ当量の塩基性化合物に及ぶ。
必要な塩基性化合物の量は、一般に弱い塩基例えば第三
級アミンよりむしろ強塩基例えば水酸化す）　ＩＪウム
が用いられるとき少いだろう。
本発明の方法に従って、第三級ヒドロペルオキシドは、
任意の好適Ｚ温度でカルボン酸誘導体及び塩基性化合物
と接触できる。正確な温度は、第一級及び第二級ヒドロ
ペルオキシドの分解の相対速度及び分解の全チが温度に
より大きく影響されないので、厳密を要しない。一般に
、反応は２０’Ｃ〜１７５℃の温度で行われる。８０’
ｃ　−閏’ｃの温度範囲が好ましい。カルボン酸誘導体
の反応速度は、一般にこれらの温度で早くて、反応物の
接触時間は、第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの分
解の全チに大きく影響しない。これら不純物の実質的な
分解は、通常刃秒〜１５分で達成される。本発明の方法
が従来の方法とは対照的に最低の損失の第三級ヒドロペ
ルオキシドをもたらすので、所望ならばより長い接触時
間も用いることができる。
本発明に従って精製される第三級ヒドロペルオキシド組
成物は、任意の好適な方法により第一級及び第二級ヒド
ロペルオキシドから誘導されるケトン及びアルデヒド副
生物から回収且分離できる。
このような方法は当業者にとり周知でありそして例えば
液体・液体抽出及び共沸蒸留を含む。存在するすべての
有機酸を中和するのに用いられる少量を除いて、塩基性
化合物が反応工程では消費されないので、塩基性化合物
は第三級ヒドロペルオキシドの回収後再使用されて、追
加の粗第三級ヒドロペルオキシドを精製スる。追加の量
のカルボン酸誘導体は、第一級及び第二級ヒドロペルオ
キシドと既に反応した量を置換するために加えなければ
ならない。
〔実施例〕
下記の実施例は、本発明の方法をさらに説明するだめに
示される。
実施例 粗第三級ブチルヒドロペルオキシドのサンプルの製造−
一般 Ａ、酸化さ写ンブル 第三級ブチルアルコールＣ約５５％）、第三級ブチルヒ
ドロペルオキシド〔約４２係）及び第一級及び第二級ヒ
ドロペルオキシド不純物（合計約１％）の混合物を米国
特許第２８４５４６１号明細書（ここに参考文献として
引用する）に記載されたイソフタン酸化により製造した
。
Ｂ、ｒ塔底」のサンプル 水（約８８％）、第三級ブチルヒドロペルオキシド（７
〜１０％）、第一級及び第二級ヒドロペルオキシド不純
物（０，０２〜０．２チ合計）及び水酸化ナトリウムＣ
約１ｍｅｑ１９）を含む混合物を、米国特許第３８６４
２１６号明細書〔ここに参考文献として引用する）に記
載されたようにアルカリ及び水と混合したイソブタン酸
化物の分別蒸留から「塔底」として得た。
実施例１ 本実施例は、本発明の方法により第三級ヒドロペルオキ
シド組成物からの第一級及び第二級ヒドロペルオキシド
の実質的に完全な除去を示す。
前記のＢに記載したように製造されそして７．５重量％
のＴＢＨＰ及び０．０８６重量％の第一級及び第二級ヒ
ドロペルオキシド不純物を含む「塔底」サンプル（２０
２，９）をフラスコに装入した。水酸化す）　ＩＪウム
（３３％、５゜１７ｇ）を加え、混合物の温度を８０°
Ｃに直ちに上げ、２゜１ｇの無水マレイン酸を反応槽に
装入した。第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの全濃
度を加分後に０．０２１重量％に低下させ、−力筒三級
ブチルヒドロペルオキシドの濃度は７．３重量％であっ
た。これらの結果は、ヒドロペルオキシド不純物を７５
％低下させそして所望の第三級ブチルヒドロペルオキシ
ドの損失が僅かに３チであったことを表す。
次に、第三級ブチルヒドロペルオキシドを共沸蒸留によ
り分離且濃縮した。蒸留物の上層は６７．９チの第三級
ブチルヒドロペルオキシド及び０゜】６重量％の第一級
及び第二級ヒドロペルオキシドを含んだ。
実施例２〜４ これらの実施例は、等量の加えた無水マレイン酸及び水
酸化ナトリウムで、ヒドロペルオキシド不純物の早い反
応速度及び反応温度に対する不感受性の両者を示す。
各実施例において、４６．６９の上記のＢで記載された
ように製造した「塔底」サンプルを３．５ｇの３３チ僚
水酸化ナトリウム水溶液及び０．９９の無水マレイン酸
とともに反応槽に装入した。表１に示すように、各実施
例は異る反応槽の温度を用いた。
１０分後第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの量を測
定し、結果を表１に示す。
表　　　１ 実施例嵐 反応槽温度（°Ｃ） １°及びτヒドロペルオキシド 含量の低下チ 実施例５ ５０．３　６５，２　７７．５ 本実施例は、本発明の方法により第三級ブチルアルコー
ルヲ含む第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物からの
第一級及び第二級ヒドロペルオキシド不純物の除去を示
す。
１１．２５　、！９の上記Ａで記載したように製造した
酸化物のサンプル、４６．６’ｌの８チ第三級ブチルア
ルコール水溶液、３．２５９の３３チ水酸化ナトリウム
水溶液及び０．９１ｇの無水マレイン酸を６３℃で反応
槽に装入した。ヒドロペルオキシド不純物は、１０分後
０．１２重量％の最初の値から００（２４重量％の値に
低下した（６７％低下）。第三級ブチルヒドロペルオキ
シドの最初の濃度は混合物の７．６重量％であった。１
０分後そして６３℃で加分後第三級ブチルヒドロペルオ
キシドの濃度は７．６重量％であり、所望の第三級ブチ
ルヒドロペルオキシドはこれらの条件下失われなかった
。
対照例６ 本例はアルカリ性条件下の無水マレイン酸処理なしでは
ヒドロペルオキシド不純物の量が比較的高いままでいる
ことを示す。
実施例１に似た条件下で行われたがしかし水散化ナトリ
ウム及び無水マレイン酸の添加のない実験は、共沸蒸留
後６７．８チの第三級ブチルヒドロペルオキシド及び０
０３７％のヒドロペルオキシド不純物を含む上相を生じ
た。
対照例７ 本例は、第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物中のヒ
ドロペルオキシド不純物の量を低下させるために無水物
と組合わせて塩基性化合物を用いる必要性を示す。
前記Ａに記載されたように製造された酸化物サンプル２
５．１９及び無水マレイン酸０．５ｇを６０℃で反応槽
に装入した。（ト）分間反応後筒−級及び第二級ヒドロ
ペルオキシドの全濃度は、０．６５重量％の最初の濃度
に比べて０．６重量％であった。これは、ヒドロペルオ
キシド不純物の濃度が２％低下したことを示す。
比較例８ 本例は、短時間に塩基のみによる第三級ブチルヒドロペ
ルオキシドの処理が、無水物が塩基とともに加えられる
とき〔実施例１）と同一の程度に望ましくない第一級及
び第二級ヒドロペルオキシドの量を低下させなＡことを
示す。この例は、又塩基のみが用いられるときより多い
損失の所望の第三級ブチルヒドロペルオキシドが生ずる
ことを示す。実施例１で用いられた塩基の量（０，００
８４ＩＩ／ｇサンプル）が本例で用いられた量（０，０
２５ｇ　／ｇサンプル）より少Ａことはさらに注目され
るべきであり、それは実施例１のヒドロペルオキシド不
純物の量の実質的な低下が塩基のみの作用によらないこ
とを示す。
前記Ｂに記載されたように製造された「塔底」サンプル
８３．９５　ｇ及び３３チ水酸化ナトリウム６．４０ｇ
を反応槽に装入しそして直ぐに６１℃にした。７５０分
後、第一級及び第二級ヒドロペルオキシドの濃度は０．
０６５５％であり〔最初０．０７４６％）、そして第三
級ブチルヒドロペルオキシドは７．０チであった（最初
７．５％）。これは、有害なヒドロペルオキシド不純物
の低下が１２％でありそして第三級ブチルヒドロペルオ
キシドの低下が７％であったことを表す。

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）望ましくない第一級及び第二級ヒドロペルオキシ
    ド混入物を含む第三級ヒドロペルオキシド組成物を精製
    する方法において、 （Ａ）第三級ヒドロペルオキシド組成物と （ａ）アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、ア
    ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土
    類酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類炭酸塩
    、アルカリ土類重炭酸塩及びアミンよりなる群から選ば
    れる塩基性化合物及び （ｂ）無水物、エステル、酸ハロゲン化物及びアミドよ
    りなる群から選ばれるカルボン酸誘導体とを接触させる
    工程、そして （Ｂ）実質的に低下した量の望ましくない第一級及び第
    二級ヒドロペルオキシド混入物を含む該第三級ヒドロペ
    ルオキシド組成物を分離する工程 よりなる方法。
  2. （２）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が第三級ブチ
    ルヒドロペルオキシドを含む請求項１記載の方法。
  3. （３）該塩基性化合物が水酸化ナトリウムである請求項
    １記載の方法。
  4. （４）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が存在する全
    ヒドロペルオキシド１ｇ当り約０．３〜５．０ミリ当量
    の該カルボン酸誘導体と接触する請求項１記載の方法。
  5. （５）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が該カルボン
    酸誘導体１ミリ当量当り約１．５〜３．５ミリ当量の該
    塩基性化合物と接触する請求項１記載の方法。
  6. （６）該カルボン酸誘導体が無水物である請求項１記載
    の方法。
  7. （７）該カルボン酸誘導体が無水マレイン酸である請求
    項１記載の方法。
  8. （８）該第３級ヒドロペルオキシド組成物が約２５〜１
    ７５℃の間の温度で該塩基性化合物及び該カルボン酸誘
    導体と接触する請求項１記載の方法。
  9. （９）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が約３０秒〜
    １時間の間該塩基性化合物及び該カルボン酸誘導体と接
    触する請求項１記載の方法。
  10. （１０）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が液体、液
    体抽出により分離される請求項１記載の方法。
  11. （１１）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が共沸蒸留
    により分離される請求項１記載の方法。
  12. （１２）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が又第三級
    アルコールを含む請求項１記載の方法。
  13. （１３）該第三級ヒドロペルオキシド組成物が又水を含
    む請求項１記載の方法。
  14. （１４）請求項１記載の方法により精製した第三級ヒド
    ロペルオキシド組成物。
  15. （１５）望ましくない第一級及び第二級ヒドロペルオキ
    シド混入物を含む第三級ブチルヒドロペルオキシド組成
    物を精製する方法において、 （Ａ）第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物と（ａ）
    存在する全ヒドロペルオキシド１ｇ当り約０．３〜５．
    ０ミリ当量の無水カルボン酸及び（ｂ）該無水カルボン
    酸１ミリ当量当り約１．５〜３．５ミリ当量のアルカリ
    金属水酸化物 とを約３０秒〜１時間の間約２５〜１７５℃の間の温度
    で接触させる工程及び （Ｂ）実質的に減少した量の望ましくない第一級及び第
    二級ヒドロペルオキシド混入物を含む第三級ブチルヒド
    ロペルオキシド組成物を分離する工程 よりなる方法。
  16. （１６）該アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムで
    ある請求項１５記載の方法。
  17. （１７）該無水カルボン酸が無水マレイン酸である請求
    項１５記載の方法。
  18. （１８）該第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物を液
    体・液体抽出により分離する請求項１５記載の方法。
  19. （１９）該第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物を共
    沸蒸留により分離する請求項１５記載の方法。
  20. （２０）請求項１５記載の方法により精製した第三級ブ
    チルヒドロペルオキシド組成物。
  21. （２１）望ましくない第一級及び第二級ヒドロペルオキ
    シド混入物を含む第三級ブチルヒドロペルオキシド組成
    物を精製する方法において、 （Ａ）第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物と（ａ）
    存在する全ヒドロペルオキシド１ｇ当り約０．３〜５．
    ０ミリ当量の無水マレイン酸及び（ｂ）無水マレイン酸
    １ミリ当量当り約１．５〜３．５ミリ当量の水酸化ナト
    リウム とを約１〜３０分の間約３０〜８０℃の間の温度で接触
    させる工程及び （Ｂ）実質的に減少した量の望ましくない第一級及び第
    二級ヒドロペルオキシド混入物を含む第三級ブチルヒド
    ロペルオキシド組成物を分離する工程 よりなる方法。
  22. （２２）該第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物を液
    体・液体抽出により分離する請求項２１記載の方法。
  23. （２３）該第三級ブチルヒドロペルオキシド組成物を共
    沸蒸留により分離する請求項２１記載の方法。
  24. （２４）請求項２１記載の方法により精製した第三級ブ
    チルヒドロペルオキシド組成物。
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