JPH02196746A - ４，４’‐（１―フェニルエチリデン）ビスフェノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、４．４°−（１−フェニルエチリデン）ビス
フェノール（以下ＰＥＢＰＬと略称する）の製造法に関
し、さらに詳しくは、アセトフェノン（以下ＡＣＰと略
称する）とフェノール（以下ＰＬと略称する）とを反応
させてＰＥＢＰＬを製造する方法に関するものである。

ＰＥＢＰＬはポリカーボネート、ポリエステル、エポキ
シ樹脂や感熱紙用顕色剤の中間原料として工業上有用な
ものである。

［従来の技術１ ＡＣＰとＰＬからＰＥＢＰＬを製造する方法として既に
知られているものとしては、例えば塩化水素およびメチ
ルメルカプタンを触媒として７５℃、３日間の反応によ
り収率８６％でＰＥＢＰＬを得る方法（イタリヤ特許６
８５．５３６号）や塩化水素および塩化亜鉛を触媒とし
て６０℃、２日間の反応によりＡＰＣ転化率９２％、Ｐ
ＥＢＰＬ選択率９２％、ＰＥＢＰＬ収率８４．６％で得
る方法（特開昭６１−３３１３６号）などがある。

［発明が解決しようとする課題］ これらの公知技術は、アセトフェノンの低い反応性を高
めるために、触媒としての塩化水素に更にメルカプタン
又は塩化亜鉛を加えることにより反応速度の向上を図っ
たものであるが、未だ不充分で反応に長時間を要し、工
業的には満足すべき製゛造法とは言い難い。

［課題を解決するための手段１ 本発明者らは、上記した問題点を解決すべく鋭意検討し
た結果、塩化水素、金属塩化物および含イオウ化合物か
らなる触媒を使用することにより、ＡＣＰ及びＰＬから
従来の技術に比較して短時間に収率よ（ＦＥＢＰＬを製
造することを見出し本発明に至った。

すなわち、本発明は、　ＡＣＰとＰＬとを反応させてＦ
ＥＢＰＬを製造する方法において、塩化水素、金属塩化
物及びメルカプト基を有する含イオウ有機化合物からな
る触媒を用いることを特徴とするＰＥＢＰＬの製造方法
である。

［発明の詳細な説明１ 姪ム 本発明で用いるＡＣＰは蒸留精製したものに限らず、キ
ュメン法フェノールプロセスにおける蒸留底液から得ら
れる粗アセトフェノンでも使用可能である。

金ｍ物 塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化スズな
どが使用できるが、塩化亜鉛が好ましい。

鼠止水Ｊ 濃塩酸でも使用可能であるが無水塩化水素ガスの使用が
好ましい。

イオウ　機化Ａ メルカプト基を有する含イオウ有機化合物を意味する。

具体的にはエチルメルカプタン、プロピルメルカプタン
、ブチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、
メルカプトプロピオン酸、メルカプト酢酸などのメルカ
プトカルボン酸類やメルカプトエタノール、メルカプト
ブタノールなどのメルカプトアルコール類、メルカプト
ピリジン、メルカプトニコチン酸、メルカプトピリジノ
キサイド、メルカプトビリジノールなどのメルカプトピ
リジン類、チオフェノール、チオクレゾールなどのチオ
フェノール類などが挙げられるが、中でもアルキルメル
カプタン類やメルカプトカルボン酸類が好ましい。

叉息１丑 ＰＬの使用量はＡＣＰに対して当量以上であるが。

１−１０倍当量、好ましくは２〜８倍当量である。

使用量が少なすぎると反応と共に粘度がまし、撹拌が困
難になる。多い場合は反応速度も向上するが、未反応Ｐ
Ｌの回収量が増加し生産性が低下する。

塩化水素、金属塩化物及び含イオウ化合物はそれぞれ使
用量について上限はないが、十分な反応速度を得るため
には反応液に対してそれぞれ０．１重量％以上使用する
ことが好ましい、より好ましくはそれぞれ０．３〜５重
量％である。

反応温度は３０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃であ
る。あまり冷却しすぎると反応液が固化するので好まし
くなく、加熱しすぎると溶存塩化水素量が減少し、副反
応も増加する。

反応時間は触媒量１反応温度にもよるが、通常２〜ｌＯ
時間である。

父息方羞 所定量のＰＬ、　ＡＣＰ　、金属塩化物及び含イオウ化
合物を撹拌混合し所定温度に保つ１次に塩化水素を反応
液中に吹き込み所定量を溶解せしめる。所定時間、加熱
撹拌することにより反応が終了する。

反旦」シ灸物 ＰＥＢＰＬが主生成物であるが、置換異性体、インダン
誘導体、オリゴマー類が少量副生ずる。

■ 反応混合物を水洗し、塩化水素、金属塩化物を除去した
後、蒸留により未反応ＰＬを回収する。残渣を再結晶す
ることにより、高純度のＰＥＢＰを収率よく得ることが
できる。

［実施例］ 以下の実施例及び比較例において、転化率及び収率は次
式に従って定義される０分析は高速液体クロマトグラフ
ィーによった。

実施例１ 温度計、攪拌機、ガス吹込み管及び還流冷却器を備えた
５００ｃｃ四つロフラスコに、アセトフェノン２１．３
ｇ　（１７８ａ＋５ｏ１１、フェノ−Ｊし２００ｇ１２
１２８ｍｍａｌｌ、ＺｎＣｊ、１．２９ｇ及びブチルメ
ルカプタン１．２５ｇを仕込み、撹拌しながら５０℃に
加熱した０次にガス吹込み管により塩化水素ガス２ｇを
仕込み、５０℃で６時間反応させた０反応終了後、高速
液体クロマトグラフィーで分析した結果、ＡＣＰの転化
率は９６．５％、ＰＥＢＰＬの収率は８７．６％であっ
た。

実施例２ フェノールプラントの蒸留塔底液を単蒸留して得られた
純度８１％の粗アセトフェノンを２５．６ｇ使用した以
外は実施例１と同様に反応を行なった。

反応時間８時間でＡＣＰの転化率は９４．２％、ＰＥＢ
ＰＬの収率は８４．３％であった。

実施例３ 反応温度を７０℃とした以外は実施例１と同様に反応を
行なった。　ＡＣＰの転化率は９８．５％、ＰＥＢＰＬ
の収率は８０．７％であった。

比較例１〜３ 塩化水素のみを触媒とした場合（比較例１）、塩化水素
と塩化亜鉛を触媒とした場合（比較例２）、塩化水素と
ブチルメルカプタンを触媒とした場合（比較例３）につ
いて、他は実施例１に準じて反応を行なった結果を表１
に示す。

比較例１〜３のいずれも実施例１に比べ反応性が著しく
低く、実施例１の反応時間では転化率が低く、十分な収
率が得られなかった。

表１ ［発明の効果］ 本発明は、アセトフェノンとフェノールとを反応させて
４．４’−１１−フェニルエチリデン）ビスフェノール
を製造するに際して、触媒として従来の塩化水素に加え
て金属塩化物とメルカプト基を有する含イオウ有機化合
物を使用することにより、数時間の反応で、４．４°−
１１−フェニルエチリデン）ビスフェノールを高収率で
製造することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アセトフェノンとフェノールとを反応させて４、
   ４′−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノールを製
   造する方法において、塩化水素、金属塩化物及びメルカ
   プト基を有する含イオウ有機化合物からなる触媒を用い
   ることを特徴とする４、４′−（１−フェニルエチリデ
   ン）ビスフェノールの製造方法。