JPH02195961A - 医療用固定材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、医療用固定材に関する。

さらに詳しくは、軟化点５０〜６０℃を有する熱可塑性
ポリカプロラクトン樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂をブレンドして自己粘着性がない医療用固定材に
関する。

本発明の医療用固定材とは従来から用いられている公知
の熱可塑性ポリカプロラクトン樹脂単独のものが有する
特性を損なうことなく自己粘着性が改良されているので
作業時間が著しく短縮される。

（従来技術） 従来、骨折の治療など整形外科分野の治療において、患
部を固定する際にはギプスまたはスプリント材などを用
いるのが一般的であった。

ギプスとしてはセラコラを水に溶いてこれを包帯など支
持体に含浸させ一定時間放置することにより固化させる
方法が一般的であった。

しかしながら、セラコラを使用する方式は以下のような
不都合があった。

すなわち。

■適用された患者に取っては１かさばる」　「患部が重
い」 ■簡単なやり直しが利かない ■セラコラの粉末が飛散する ■そのままＸ線検査ができない そこで上記の問題点を解消したギプスとして軟化温度が
低い熱可塑性ポリカプロラクトン樹脂組酸物、トランス
ポリイソプレン樹脂組成物などを一定のサイズの網状体
、織布又は不織布などに含浸させたものがある。

これは保管中は硬化した状態であり、使用時に温水また
は温風などで軟化させて患部に巻き付けた後再び硬化さ
せるという手順で使用される。

また、スプリント材というのは副木とも呼ばれ。

短冊状の軟質金属または上記軟化温度が低い熱可塑性樹
脂組成物がそのまま用いられていた。

ギプス、スプリント材として軟化温度が低い熱可塑性の
樹脂を用いる開示例としては特開昭５１５３５４５、特
開昭５２−６４１９２．特開昭５４−１２２３５４．特
開昭５６−４３９５７゜特開昭５５−８８７６７、特開
昭５８−８１０４２、特開昭５９−１０８０５９．特開
昭５９−２０７１５６号公報などがある。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記のような軟化温度が低い熱可塑性ポ
リカプロラクトン樹脂を医療用固定材として用いる際、
以下のような問題が生じる。

すなわち、上記の材料、特にポリカプロラクトン樹脂組
成物からなるギプスまたはスプリント材はそれを軟化さ
せて患者に対して適用する作業を行う際、軟化した樹脂
表面同志がお互いに付着し易く３作業の途中で一旦付着
してしまうとそれを剥がしてやり直すには長時間を要す
る。

また、このようなやり直し作業を行うと仕上がり状態も
良くない。

また、前記各種の公報に開示されている医療用固定材用
ポリカプロラクトン樹脂組成物は主要樹脂成分である１
種類のポリカプロラクトン樹脂に他の樹脂および／また
は安定剤や無機の充填剤着色剤のような添加剤がブレン
ドされたものである。しかしながら、上記の樹脂組成物
だけからなる医療用固定材では未だ充分なものとは言え
ない。

このような状況に鑑み９本発明者は鋭意検討した結果１
本発明を完成させた。

（発明の構成） すなわち１本発明は ［（ａ）ポリカプロラクトン樹脂 ７０〜９０重量％ ｆｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０〜３０重量
％ をブレンドした樹脂組成物および必要に応じて充填剤を
ブレンドした組成物からなる医療用固定材」である。

本発明のポイントは前記のポリカプロラクトン樹脂にエ
チレン−′＃酸酸二ニル共重合樹脂一部量ブレンドする
ことにより池の特性を損なうことなく樹脂組成物の軟化
時の自己粘着性を緩和したところにある。

また、２種類の異なったグレードのポリカプロラクトン
樹脂をブレンドすることにより相当する相対粘度の単独
の樹脂では若干不足している曲げ強度を改良したところ
にもある。

なお、本発明で述べる相対粘度とは毛細管粘度計（ウベ
ローデ粘度計）を用いて測定した粘度とする。測定法は
ＪＩＳ　　Ｋ６７２６に準じて行なった。ただし、溶剤
としてトルエン濃度１％、温度２５℃プラスマイナス０
．０５℃で測定した値とする。

本発明で述べるポリカプロラクトン樹脂ブレンド物の中
で相対粘度１．５０〜２．８０を有するポリカプロラク
トン樹脂とは代表例として第２図のＧＰＣチャートに示
されているような分子量分布を有する物である。

また１本発明で述べるポリカプロラクトン樹脂ブレンド
物の中で相対粘度１．１５〜１゜５０を有するポリカプ
ロラクトン樹脂とは代表例として第３図のＧＰＣチャー
トに示されているような分子量分布を有するグレードの
ものである。

本発明の医療用固定材に用いられるブレンドされた樹脂
組成物の一方の樹脂である軟化点５０〜８０℃を有し、
かつ、室温で固形である熱可塑性ポリカプロラクトン樹
脂は以下のようにして製造される。

すなわち、ε−カプロラクトンモノマーなどのラクトン
モノマーを活性水素基を有する開始剤おび触媒の存在下
で開環付加重合させることにより得られる。

この反応に用いられる触媒としては有機スズ化合物、有
機チタン化合物、有機ハロゲン化スズ化合物などが一般
的であり１その使用量は出発原料に対して０．１〜５０
００ｐｐｎ、好ましくは１０〜１００　ｐｐｌｍである
。

反応温度は１００〜２３０”Ｃが適当であり、不活性ガ
ス中で行なうのがよい。

反応温度は２３０℃以上にすることは好ましくない、と
いうのはポリカプロラクトンの解重合温度が約２２０〜
２３０℃であるため、これ以上の高温度で反応を行なう
と重合物が分解し、分子量が大きくならないからである
。

反対に反応温度が１００℃以下では反応速度が遅く、効
率が悪い。

この熱可塑性ポリカプロラクトン樹脂は常温で液体のも
のから固体状のもの迄種々の分子量（すなわち、相対粘
度）を有するものがあり、各種の用途に用いられている
が１本発明の医療用固定材として用いるためには相対粘
度１．５０〜２．８０を有するポリカプロラクトン樹脂
か最も好ましい、なお、相対粘度１．５０〜２．８０を
有するポリカプロラクトン樹脂は各種の用途向けに市販
されており、たとえば９倍力操作用物体（特開昭６Ｏ−
２４０６９２）、プラスチック粘土（特開昭６ｌ−４２
６７９）、医療用ギプス（特開昭５８−８１０４２）、
医療用固定材、放射線照射用フェイスマスク、かつらの
型取材（特開昭６Ｏ−２１５０１８）などに用いられて
いる。

相対粘度１．１５〜〜〜２．８０を有するポリカプロラ
クトン樹脂の具体的な例としてはダイセル化学工業（株
）で製造され、市販されている力グロラクトンＨ−１，
〜５．−７などがある。

中でも相対粘度１．１５〜１，５０を有するポリカプロ
ラクトン樹脂も各種の用途向けに市販されており、一般
的な樹脂の改質剤などに用いられている。

その具体的な例としてはダイセル化学工業（株）で製造
され、市販されているカプロラクトンＨ１などがある。

したがって、これら市販のものを購入して用いても良い
。

上記のような２種類の異なる相対粘度（すなわち、２種
類の異なる分子量分布）のポリカプロラクトン樹脂を所
定の割合でブレンドした場合の樹脂組成物の分子量分布
パターンは第１図のＧＰＣチャートに示されたようなも
のとなる。

第１図に示されたＧＰＣチャートにおいて示されている
ように、ブレンド樹脂組成物の分子量分布パターンの特
徴はメインピークにおいて、単独の場合と比軸して複数
のピークに別れていることである。

複数のピークに別れていることによってブレンドされて
いることを確認することができる。

なお、第４図はブレンド樹脂組成物と同等の粘度（すな
わち７分子量分布）を有しているグレードのもののＧＰ
Ｃチャートである。

第５図は単独の樹脂のＧＰＣチャートの横軸の位１を一
致させて３種類合成したものである。

上記のような２種類の異なる相対粘度（すなわち１分子
量分布）を有するポリカプロラクトン樹脂を所定の割合
でブレンドするには以下の方法による。

すなわち、後述するエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂お
よびそれぞれのグレードの樹脂ペレットまたはフレーク
、粉体などを購入し、押出し機にかけてブレンドすれば
良い。

また、それぞれのグレードのポリカプロラクトン樹脂を
重合後重合缶より排出させた時点でそれぞれの高粘度物
の状態の樹脂を押出し機にかけて混合しておいても良い
。

これらの方法は原料樹脂メーカーか原料を購入して加工
する加工業者かの違いにより適宜選定される。

原料樹脂メーカーにおいては生産量との関係により適宜
選定される。

本発明の医療用固定材に用いられるブレンドされた樹脂
組成物のもう一方の樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂は特に制限されることはなく１通常の成形品に
用いられるグレードのものならどれでも良い。

上記のようなエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂はエチ
レンモノマーと酢酸ビニルモノマーとを共重合反応させ
ることによって製造される。

共重合反応は懸濁法、乳濁法などがあるが１本発明で用
いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂はいずれの
製法で作られたしのでも使用し得る。

エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とは広義にはエチレ
ンモノマーと酢酸とニルモノマーとの共重合比率がエチ
レンモノマーが６０％以上９０％程度のものとされてい
るが１本発明で用いるもののグレードは市販されている
標準品グレード、即ち、エチレン部分の含有量が８０〜
８６％程度のもので軟化点（ビカツト法）が６０〜８５
°Ｃが特に好ましい。

具体的な例としては三井ポリケミカル株製エバフレック
ス５５０．エバフレックス５６０．エバフレックスＰ−
０８０３．住友化学エバテートＤ−２０１１，エバテー
トＤ−３０１１，エパテトＩ）−３０２２などがある。

、ポリカプロラクトンとエチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂を均一に混合させる方法としては特に限定はされな
いが、押出機、ニーダ−、ハンバリミキサー等による溶
融混練が例示できる。

ポリカプロラクトン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂とのブレンド比は７０〜３０重量％〜９０〜１０
重量％が適している。

ポリカプロラクトン樹脂に対するエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂のブレンド比が１０％に満たないと自己粘
着性の改善効果が充分でない。

また、３０重量％を越えると軟化時の粘度および軟化温
度が高くなり過ぎることとまた。硬化速度が速くなり過
ぎるため取り扱い麹くなる。

ポリカプロラクトン樹脂に対するエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂のブレンド比と軟化温度、硬化速度との間
には強い相関が認められる。

すなわち、ポリカプロラクトン樹脂に対するエチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂のブレンド比が大きいほど軟化
温度は上昇し、硬化速度は速くなる。硬化速度はポリカ
プロラクトン樹脂に対するエチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂のブレンド比だけでなくポリカプロラクトンの分
子量によってもコントロールすることができる。

このようにしてブレンドされた樹脂組成物を本発明の用
途に適用する場合、以下の方法によれば良い。

すなわち、？！１脂成形成形加工メーカーいて、上記の
ようなブレンド樹脂ペレットを短冊状かまたは２〜１０
ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの厚さを有する板状に成形
しておいてら良い。

本発明に用いるブレンド樹脂組成物は白色のままでも良
いが、ブルーなどに着色したものを用いても差し支えは
ない。

上記の短冊状の医療用固定材を実際に使用する場合は軟
化点程度の温度を有する温水を準備するか、または電熱
を用いたベヤ−ドライヤー様の加温器で樹脂を軟化させ
、前述のように用いる。

また１以上のような方法で製造された樹脂でも数ケ月の
期間は保管しなり、運搬したりすることは可能であるが
、一方の樹脂であるポリカプロラクトン樹脂がポリエス
テル樹脂であるためエステル結合特有の加水分解による
分子量低下が生じて脆くなる。

これを防止するために前述の開始剤となる微量の水分の
代りに一部エボキシ樹脂を添加して重合させると得られ
た樹脂は著しく耐加水分解性が改善される。

（発明の効果） 本発明の、ポリカプロラクトン樹脂とエチレン酢酸ビニ
ル共重合樹脂がブレンドされた熱可塑性樹脂組成物から
なる医療用固定材を使用ずれは自己粘着性が改良されて
いる結果１作業時間が著しく短縮されることと１曲げ強
度が著しく改善され°ζおり、溶融時の粘度も手頃であ
り、また、管理も簡単で、かつ、経時変化も無く、また
、患者に対しても不快感を与えないので好適である。

また本発明で用いるブレンドされた熱可塑性樹脂組成物
からなる医療用固定材は寸法安定性にもすぐれている。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の効果を具体的に
説明する。

実施例−１〜６ 表−１に示した各配合組成を選択し、ブラベンダープラ
ストグラフを用いて１５０℃で３０分間混練した。

次いでこの樹脂を１００°Ｃの温度で３ｍｍ厚さになる
ようにプレス成形した。

プレス成形３〜５時間後に曲げ強度の測定を行った。測
定データを合わせて表−１に示した。

用いたポリカプロラクトン樹脂は市販のポリカプロラク
トンＨ７（ダイセル化学工業株式会社製：相対粘度２．
３４）、同じくプロラクトンＨ１（ダイセル化学工業株
式会社製：相対粘度１．２８）、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂（以下Ｅ■：三井ポリケミカル株式会社製エ
バフレックス５６０）、充填剤としてタルク、同酸化チ
タン。

エポキシ樹脂としてエピコート８２８（以下ＢＰ）を使
用した。

［曲げ強度の測定方法］ ＪＩＳ　　Ｋ７２０３に準する。

但し、支点間距離４ｃｍ、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎ、温
度２０プラスマイナス２℃、湿度６５プラスマイナス５
％ＲＨの条件で測定し、５ｍｍ曲げたときの応力を求め
た。

サンプル片長さ８ｃｍ、幅３ｃｍ、厚さ３ｍｍである。

比較例 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブレンドしない以外
は実施例１と全く同様に行なった。

結果を表−１に示した。

表−ま ただし、前記表−１中の曲げ応力（にｇ／ｎｎ２　）は
以下の通りである。

■：３．１０ ■：３．０６ ■：２．９１ ■：３．１７ ■：３．３１ ■：３．５０ ■：２．９７ ［自己接着性の評価］ ７０°Ｃの温水に浸漬して軟化させた樹脂板同志を押し
付けて２〜３秒後に引き剥がした時の状態によってＯＸ
評価を行なった。

Ｏ：接着性なし ×：接着性あり 表−１の結果からエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をブ
レンドした実施例１と２の曲げ応力、自己接着性共に優
れていることが明らかである。

本発明の医療用固定材の具体的実施態様としては以下の
ものがある。

（１）ポリカプロラクトン樹脂が相対粘度１．５０〜２
．８０を有するポリカプロラクトン樹脂と相対粘度１．
１５〜１．５０を有するポリカプロラクトン樹脂を重量
比８５／１５〜３０／７０でブレンドした樹脂である特
許請求の範囲記載の医療用固定材。

（２）ポリカプロラクトン樹脂が開始剤の一部としてエ
ポキシ樹脂を用いて重合されたものである特許請求の範
囲記載の医療用固定材。

（３）エポキシ樹脂がエピ−ビス型のエポキシ樹脂であ
る特許請求記載の医療用固定材。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の医療用固定材に使用される２種類の異
なる相対粘度を有するポリカプロラクトン樹脂をブレン
ドした組成物のＧＰＣのチャートである。 第２図〜第４図はそれぞれ単独の相対粘度を有するポリ
カプロラクトン樹脂のＧＰＣのチャートである。 第５図は第２図〜第４図の相対粘度を有するポリカプロ
ラクトン樹脂のＧＰＣのチャートを合成したものである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリカプロラクトン樹脂 ７０〜９０重量％ （ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 １０〜３０重量％ をブレンドした樹脂組成物および必要に応じて充填剤を
   ブレンドした組成物からなる医療用固定材。